PL167415B1 - Srodek do zwalczania porazenia roslin nicieniami, owadami i roztoczami PL PL PL PL - Google Patents

Srodek do zwalczania porazenia roslin nicieniami, owadami i roztoczami PL PL PL PL

Info

Publication number
PL167415B1
PL167415B1 PL92300390A PL30039092A PL167415B1 PL 167415 B1 PL167415 B1 PL 167415B1 PL 92300390 A PL92300390 A PL 92300390A PL 30039092 A PL30039092 A PL 30039092A PL 167415 B1 PL167415 B1 PL 167415B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compound
amino
optionally substituted
group
phenyl
Prior art date
Application number
PL92300390A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter G Ruminski
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of PL167415B1 publication Critical patent/PL167415B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/06—Nitrogen directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-nitrogen bonds, e.g. azides, diazo-amino compounds, diazonium compounds, hydrazine derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom not containing sulfur-to-oxygen bonds, e.g. polysulfides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C203/00—Esters of nitric or nitrous acid
    • C07C203/02—Esters of nitric acid
    • C07C203/04—Esters of nitric acid having nitrate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/01—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C205/03—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/08—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C205/09—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/39—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
    • C07C205/42—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/43—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/20—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C07C211/24—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/45—Monoamines
    • C07C211/48—N-alkylated amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
    • C07C211/63—Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C219/08—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the hydroxy groups esterified by a carboxylic acid having the esterifying carboxyl group bound to an acyclic carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C229/12—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of acyclic carbon skeletons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/56—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in ortho-position
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/60—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in meta- or para- positions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/12—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C07C233/13—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/34—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C07C233/35—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/38—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/49—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/53—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C233/55—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C237/06—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/20—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/22—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/24—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C07C239/10—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having nitrogen atoms of hydroxylamino groups further bound to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals or of hydrocarbon radicals substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/10—Hydrazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/10—Hydrazines
    • C07C243/12—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C243/16—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/30—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/34—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a carbon skeleton further substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
    • C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/06—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/02—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C265/06—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/20—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/20—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C279/04—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C279/06—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C07C309/66—Methanesulfonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/72—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/73—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/58—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitrogen atoms of the sulfonylurea groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/22—Esters of monothiocarboxylic acids having carbon atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/30—Esters of monothiocarboxylic acids having sulfur atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/32—Esters of monothiocarboxylic acids having sulfur atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/64—Acyl halides
    • C07C57/76—Acyl halides containing halogen outside the carbonyl halide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/16—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/24—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms esterified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

1. Srodek do zwalczania porazenia roslin nicieniami, owadami i roztoczami, zawiera- jacy substancje czynna i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera skuteczna ilosc zwiazku o ogólnym wzorze I: (I ) w którym n oznacza 1, Q oznacza CH2NHR6, CH2NO2, CH2N=CHR2, CH2N=C=O, lub (C=0)-Rn; X, Y i Z niezaleznie oznaczaja H lub F, przy czym co najmniej jeden z symboli X i Y oznacza F, a ponadto gdy Q oznacza (C=O )-R 11, to wówczas kazdy z symboli X, Y i Z oznacza F, W - oznacza anion dopuszczalny w rolnictwie; R2 oznacza grupe aromatyczna; R3, R4 i R5 niezaleznie oznaczaja atom wodoru; nizsza grupe alkilowa ewentualnie podstawiona co najmniej jedna grupa wybrana sposród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alko- ksykarbonylu i fenylu; jeden z symboli R3, R4 i R5 oznacza hydroksyl, a pozostale dwa oznaczaja atom wodoru; wzglednie R3, R4 i R5 razem z atomem azotu w Q tworza cykliczna IV-rzedowa grupe amoniowa; R6 oznacza atom wodoru; grupe alifatyczna ewentualnie podstawiona co najmniej jedna grupa wybrana sposród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlo- rowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu; amid aminokwasu Q; (C=O )-R7; C 1-C12-alkiloaminy ewentualnie podstawione co najmniej jedna grupa wybrana sposród hydroksylu, alkoksylu, ................................... PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wytwarzania jest środek do zwalczania porażenia roślin nicieniami, owadami i roztoczami.
Fluorowane alkeny znane były od dawna jako związki zwalczające nicienie i owady po naniesieniu na glebą. Opisy patentowe St. Zjedn.Ameryki nr nr 3 510 503, 3 654 333 i 3 780 050 wszystkie ujawniają takie związki. Ostatnio w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 4 952 580 ujawniono wielochlorowcoalkeny użyteczne jako nematocydy, przy czym podano, że niektóre z nich wykazują pewne dowolne działanie układowe, to jest w pewnym stopniu będą zwalczać porażenie nicieniami układu korzeniowego po naniesieniu ich na listowie roślin. Większość związków ujawnionych w tych opisach patentowych to związki niepolarne, co jest pożądaną cechą w przypadku pestycydów nanoszonych na glebę, zapewniając dłuższy okres skutecznego działania, lecz znacznie mniej korzystną przy nanoszeniu na listowie w celu uyzskania działania układowego.
W opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 4 950 666 ujawniono pewne polarne związki dwufluoroalkenyloalkanowe, użyteczne jako insektycydy i nematocydy układowe. Istnieje jednak nadal zapotrzebowanie na środki do zwalczania nicieni, owadów i roztoczy o polepszonej ruchliwości układowej oraz, korzystnie, wykazujące skuteczność przy niskich dawkach stosowania.
Zgodny z wynalazkiem środek do zwalczania porażenia rośliny nicieniami, owadami i roztoczami zawiera substancję czynną i znane substancje pomocnicze, a jego cechą jest to, że jako substancję czynną zawiera skuteczną ilość związku o ogólnym wzorze I:
Z w którym n oznacza 1, Q oznacza CH2NHRg, CH2N02> CH2N=CHR2> CH2N=C=0, CH2N+R3R4R5«' lub (C=O)-Rb|j X, Y i Z niezależnie oznaczają H lub F, przy czym co najmniej jeden z symboli X i Y oznacza F, a ponadto gdy Q oznacza (C=0)-R1p to wówczas każdy z symboli X, Y i Z oznacza F; W oznacza anion dopuszczalny w rolnictwie;
R2 oznacza grupę aromatyczną;
R-j, R^ i R«j niezależnie oznaczają atom wodoru; niższą grupę alkilową ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu; jeden z symboli Rj, Rg i R^ oznacza hydroksyl, a pozostałe dwa oznaczają atom wodoru; względnie Rj, Rg i R^ razem z atomem azotu w Q tworzą cykliczną IV-rzędową grupę amoniową;
Rg oznacza atom wodoru; grupę alifatyczną ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu; amid aminokwasu Q; (C=0)-Ry·, aminy C^-C^-alif atyczne ewentualnie podstawione co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, grupy tio, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu; (^-Cj^-aliiatyczne kwasy karboksylowe, ich estry, tioloestry i amidy, wszystkie ewentualnie podstawione co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu; dihydro-3-ketopirazolidynyl; albo fenyl lub tiofen; ewentualnie podstawione co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu;
względnie Rg razem z atomem azotu z Q oznacza guanidynę; hydrazynę; alkilo- lub arylohydrazynę, ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu; albo alkilo- lub arylosulfonamid ewentualnie podstawiony co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu;
167 415
R7 oznacza (C = 0)-^4 grupę Ci-C^-alifatyczną ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, grupy tio, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu; -C^-alifatyczne kwasy karboksylowe, ich estry, tioloestry i amidy, wszystkie ewentualnie podstawione co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu; względnie taką grupę N, O lub S, że razem z karbonamidem tworzy ugrupowanie mocznika, sernikarbazydu, karbaminianu lub tiokarbaminianu, wszystkie ewentualnie podstawione grupą alkilową lub arylową, ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu;
Rll oznacza -OR^^, -S^i2> atom chlorowca, -NHOH lub -NR^R^ ;
R12 i Rl3 niezależnie oznaczają atom wodoru, grupę alifatyczną lub aromatyczną ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wypraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu; aminę Ci-C^-alifatyczną ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, grupy tio, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu; C^-h,-alifatyczny kwas karboksylowy, jego estry, amidy i sole, ewentualnie podstawione co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu;
względnie R12 i ^3 razem z N w R^ tworzą białkowy aminokwas lub grupę cykliczną wybraną spośród morfoliny, piperydyny, piperazyny lub pirolidyny, ewentualnie podstawionych co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu;
Rl4 oznacza OH, alkoksyl, NH2 lub NHNH2;
lub dowolną jego sól dopuszczalną w rolnictwie;
przy czym gdy n oznacza 1 i każdy z symboli X, Y i Z oznacza F, to wówczas Q nie oznacza
CH2NH2 lub soli CH2NH2 z kwasem mineralnym.
Dla fachowca będzie oczywiste, iż wymienić można alternatywne podstawniki, które zapewnią zasadniczo równorzędne rezultaty.
Niniejszy wynalazek dostarcza możliwości zwalczania porażenia rośliny nicieniami, owadami i roztoczami polegający na nanoszeniu związku opisanego powyżej, względnie, gdy pożądane jest działanie układowe, można wybrać związek o następującym wzorze:
X \
C = C - (CH-) - Q, / I z π 1
Y Z w którym n = 1, oznacza CH2NHR lub (C=O)-R; X, Y i Z niezależnie oznaczają H lub F, a co najmniej jeden z symboli X i Y oznacza F, przy czym gdy oznacza (C=O)-R, to wówczas każdy z symboli X, Y i Z oznacza F; R oznacza grupę wykazującą polarność lub nabywającą polarność w wyniku przemiany po naniesieniu, zapewniającą ruchliwość we floemie bez zmniejszenia skuteczności działania przeciw nicieniom; albo dowolną jego sól dopuszczalną w rolnictwie. Korzystnymi związkami do stosowania w tych sposobach są dopuszczalne w rolnictwie sole 1-amπo-3,4,4-trΰJfluobobutenu-3, kwas 2,3,3-trójfluor o p r op e π o - l - k a r b o k s y 1 o w y-1 i jego dopuszczalne w rolnictwie sole.
Związki o wzorze I są związkami nowymi. Wiele z tych związków, dzięki swej polarności, ma wysoce skuteczne działanie układowe, to znaczy po naniesieniu na listowie lub łodygi rośliny wykazuje zdolność do poruszania się wzdłuż floemu i ksylemu rośliny i zapewniania zwalczania nicieni, owadów i roztoczy w innych miejscach rośliny. Uważa się, że mechanizm zwalczania polega raczej na odstraszaniu lub zniechęcaniu do żerowania niż na uszkadzaniu. Inne związki, szczególnie niepolarne, działają skutecznie wyłącznie po naniesieniu do gleby. Niektóre związki zapewniają oba typy zwalczania.
167 415
Prezentowane sposoby zwalczania układowego nicieni, owadów i roztoczy wykorzystują ruchliwe we floemie związki o wzorze I lub te związki, które zawierają grupę jedno-, dwu- lub trójfluoroalkenylową z podstawnikiem CI^NHR lub grupę trójiluoroalkenylową z podstawnikiem (C=O)-R, o polarności wystarczającej dla ruchliwości we floemie, bez eliminowania działania ugrupowania fluoroalkenu zwalczającego nicienie. Istnieje kilka różnych teorii dotyczących ruchliwości we floemie, takich jak ta, że związki charakteryzujące się polarnością muszą być dostatecznie ruchliwe we floemie na to, by ulec przemieszczeniu w dół rośliny. Sugerowano, że polarność cząsteczki jako całości musi być dostateczna na to, by ta cząsteczka była zatrzymywana we floemie, lecz nie powinna ona być tak polarna, by nie dostać się tam wcale.
Dla skutecznego układowego zwalczania nicieni i innych szkodników drogą nanoszenia na nadziemne powierzchnie rośliny związki muszą być zdolne do przemieszczania się przez nabłonek liści lub łodygi rośliny, przechodzenia do floemu i pozostawania tam dostatecznie długo na to, by ulec rozprowadzeniu przez całą roślinę tak, aby dotrzeć do obszarów nie poddanych zabiegowi, w tym do korzeni. Tu mogą one wyciekać na zewnątrz lub w jakiś sposób stykać się ze szkodnikami w takim stopniu, że szkodniki zostają zabite lub odstraszone, a uszkodzenie roślin przez nie zostaje zmniejszone lub wyeliminowane. W tych etapach przenoszenia od powierzchni poddanych zabiegowi, liści i łodyg, poprzez roślinę, związek może ulegać reakcjom chemicznym, takim jak hydroliza, względnie reakcjom biologicznym, takim jak działanie enzymów. Oprócz tego można opracować związki, które po umieszczeniu na roślinie, przed ich wchłonięciem przez roślinę, mogą ulegać reakcjom prowadzącym do powstania związku łatwo wchłanialnego i przemieszczającego się oraz skutecznie zapobiegającego uszkodzeniom przez szkodniki. Przykładowymi takimi związkami są związki zawierające grupy zabezpieczające nietrwałe w świetle UV, które po wystawieniu ich na światło naturalne ulegają reakcji z wytworzeniem związków aktywnych i ruchliwych. Inny przykład to sililowane pochodne amin.
Zatem na listowiu lub łodydze rośliny można umieszczać nie ten związek, który ulega rzeczywistemu przenoszeniu lub który rzeczywiście zwalcza szkodniki. Tak więc środek według wynalazku zawiera związki, które mogą ulegać przemianie drogą reakcji chemicznych lub biologicznych, prowadzącej do nadania im polarności odpowiedniej dla działania układowego.
Korzystnie jako związek o wzorze I stosuje się 1-amino-3,4,4-trójfluorobuten-3 lub jjgo sól, przy czym zawierający go środek nanosi się n a nessee rośllin, korrzysnu na llisowie.
W sposobach zwalczania nicieni korzystnie stosuje się związki o wzorze I, w którym n oznacza 1, a X, Y i Z wszystkie oznaczają F, korzystniej zaś oznacza wtedy CHzNH^+W-, to jest korzystna jest sól 1-αmlao-3,4,4-0oóefluwowbuteau-3. Gdy oznacza CH2NHR6, R6 korzystnie oznacza α -aminokwas połączony wiązaniem peptydowym (amidowym), korzystniej białkowy aminokwas. Gdy oznacza (C=O)-Rn, R^ korzystnie oznacza hydroksyl, zatem związkiem jest kwas 2,3,3-toójfluśoopropeπo-2-kaΓboksylowy-1 lub jego sól, w tym sól z 1-aaino-3,4,4-trójfluwrobu0enem-3 , to jest 2,3,3-trójfluoropropeno-2-karboksylan-1 1-amino-3,4,4-trójfluorobutenu-l.
W- może oznaczać dowolny dopuszczalny w rolnictwie anion. Należą do nich, lecz nie wyłącznie, chlorek, jodek, bromek, szczawian, siarczan, fosforan, cytrynian, octan lub fluoroalkenokarboksylan, np. F2C=CFCH2COO*.
Oprócz środków zawierających związki szczegółowo opisane powyżej, zakresem niniejszego wynalazku są objęte środki zawierające wszelkie sole tych związków dopuszczalne w rolnictwie. Przykładowo związek o wzorze I z wolną grupą aminową może także istnieć w postaci spootonowαnej, związanej z różnymi anionami, takimi jak, lecz nie wyłącznie, chlorek, bromek, jodek, fosforan, szczawian, siarczan, cytrynian i octan. Ponadto poweclwuoaem może być jon fluoroalkenokarboksylanu, taki jak F2C=CFCH2COO-. Związek o wzorze I mający grupę kwasu karboksylowego lub hydroksylową może istnieć jak sól z różnymi kationami, np., lecz nie wyłącznie, z metalami ziem alkalicznych, takich jak sód, wapń i potas; magnez; względnie z Iy-rzędnymi jonami amoniowymi, takimi jak jon amonowy, jedno-, dwu- i Orój-alkiloamoniowy, np. izopropyloamoniowy lub pirydynowy. Ponadto kationem może być jon aluoΓoalkenalośmooowy, taki jak F2C=CFCH2CH2NH3+. Wszystkie takie związki i inne, o podobnych właściwościach, dopuszczalne w rolnictwie, są objęte zakresem nanlejswegw wynalazku.
167 415
Stosowane tu określenie chlorowco, halogenek lub atom chlorowca oznaczają fluor, chlor, jod lub brom albo ich połączenia.
Określenie alkil oznacza prostołaćcuchowe lub rozgałęzione grupy zawierające od jednego do około siedmiu atomów węgla. Określenie niższy alkil oznacza taką grupę zawierającą od jednego do około czterech atomów węgla. Określenie alifatyczny oznacza grupy alkilowe nasycone lub nienasycone, rozgałęzione lub prostołańcuchowe, zawierające od jednego do dziesięciu atomów węgla.
Określenie alkoksyl oznacza niższą grupę alkilową związaną poprzez atom tlenu. Określenie grupa alkilotio oznacza niższą grupę alkilową związaną poprzez atom siarki. Określenie alkoksykarbonyl oznacza niższy ester alkilowy grupy karboksylowej.
Określenie amina alifatyczna oznacza grupę alifatyczną, w której co najmniej jeden atom wodoru zastąpiono -NH^. Określenie alifatyczny kwas karboksylowy, jego estry, tioloestry i amidy oznacza grupę alifatyczną, w której co najmniej jeden atom węgla jest grupą karboksylową, -CCOH, lub jest jej niższym estrem alkilowym, niższym tioloestrem alkilowym lub amidem.
Określenie grupa aromatyczna lub aryl oznacza fenyl ewentualnie podstawiony co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu. Dla fachowca będzie oczywiste, że jako grupę aromatyczną można zastosować także heterocykle, takie jak np. tiadiazol, pirydynę, tiazol, izotiazol, oksazol, pirazol, tnazol, benzotiazol, tiofen, furan itp., wszystkie ewentualnie podstawione.
Stosowane tu wyrażenie amid aminokwasu Q (lub Qi) oznacza, że R^ oznacza aminokwas sprzężony poprzez wiązanie peptydowe (amidowe) z N w CH2NHRĆ z dowolnym atomem węgla grupy, np. w pozycji alfa, beta lub gamma w stosunku do karbonylu.
Określenie alkilo- lub arylohydrazyna oznacza grupę hydrazynową podstawioną niższą grupą alkilową lub grupą fenylową, która z kolei może być ewentualnie podstawiona. Określenie alkilo- lub arylosulfonamid oznacza grupę sulfonamidową podstawioną niższą grupą alkilową lub grupą fenylową, która z kolei może być ewentualnie podstawiona.
Związki o wzorze I, w którym X, Y i Z oznaczają F, a Q oznacza pochodną -CH^N-, ogólnie wytwarza się otrzymując najpierw żądaną trójfluoroalkenyloaminę, którą gdy n oznacza 1 jest l-amino-3,4,5-trójfluorobuten-3. Jedną z metod wytwarzania tego związku ujawniono w przykładzie VI opisu patentowego St. Zjedn. Ameryki nr 4 925 580, którego pełny tekst jest tu przytoczony jako odnośnik literaturowy. Okazało się jednak, że istnieje ulepszony i nowy sposób wytwarzania tego związku. Nieoczekiwanie 4-bromo-1,1,2-trójfluorobuten-l, dostępny w handlu, można poddać bezpośredniej przemianie poddając go najpierw reakcji z solą tosylanową, np. tosylanem srebra, solą mezylanową lub inną odszczepiającą się grupą kwasu sulfonowego. Powstały związek pośredni, np. 1-tosylo-3,4,4-trójfluorobuten-3 lub 1-mezylo-3,4,4-trójfluoro buten-3, jest związkiem nowym. Po tym etapie prowadzi się przemianę do pochodnej ftalimidu z użyciem soli ftalimidu, takiej jak sól potasowa. Korzystnie można to przeprowadzić bez uprzedniego wyodrębniania tosylowego lub mezylowego związku pośredniego. Ten ftalimid przeprowadza się następnie w żądaną aminę drogą reakcji z hydrazyną. Ten nowy sposób wytwarzania 1-amino-3,4,4-trójfluorobutenu-3 ma zaletę polegającą na polepszonej wydajności w stosunku do znanej metody syntezy, co należy przynajmniej częściowo przypisać możliwości uniknięcia eliminacji bromowodoru podczas przemiany bromozwiązku. N-(3,4,4-trójfluorobutenylo-3)ftalimid otrzymuje się tą drogą z wydajnością ponad 80% i przeprowadza się go w żądaną aminę z wydajnością ponad 85%. Ponadto gdy reagentem wybranym jako reagent dostarczający grupy odszczepiającej się jest tosylan srebra, jony srebrowe można odzyskiwać i regenerować tosylan srebra.
Dwufluoroalkenyloaminy można wytwarzać dwiema różnymi metodami, w zależności od pozycji atomów fluoru. Dla otrzymania związku z dwoma atomami fluoru na końcu, takiego jak chlorowodorek 1-amino-4,4-dwufluorobutenu-3, można zastosować następującą drogę:
167 415
Ο
Ο
Inne dwufluorozwiązki, to jest takie, w których jeden z symboli X i Y oznacza H, a Z oznacza F, wytwarza się następującą drogą:
F F \ /
C--C / \ h (c:-;2)mNH3 +cr
LAH
F2 C:CF(CH2)mNH2 -> +
H F \ /
C:C / \
F (CH2)mNH3 Nigdzie m oznacza 2, 4, 6, 8, 10 lub 12. LAH to glinowodorek litowy. Postacie E i Z można wyodrębnić drogą destylacji mieszaniny produktów otrzymanych w wyniku tej redukcji.
Podobnie, jednofluorozwiązki według niniejszego wynalazku wytwarza się dwiema różnymi drogami w zależności od tego, czy atom fluoru znajduje się na końcu czy w środku, jak to zilustrowano na następującym schemacie:
W celu wytworzenia jednofluorozwiązku z atomem fluoru w środku można postąpić według następującego schematu:
NK + BrCH2CH2CH:CH2
NCH2CH2CH:CH2
167 415
AgF/CH3CN
Ο
-SeCl
NCH2CHF:H2-S
O
OZON, CCI4 dwuizopropyloamina
O
ΰ
NCH2CH2CF=CH2 k2nnh2
EtOH/KCl
H2C:CFCH2CH2NH3 +C1Wiele innych związków według niniejszego wynalazku, w których Q oznacza C^NHRg można następnie łatwo wytworzyć drogą reakcji wybranego reagenta z odpowiednią fluoroalkenylorminą lub jej solą, metodami ogólnie znanymi fachowcom. Przykładowo w celu wytworzenia pochodnych amidowych, w których Rg oznacza -(C=O)-pochodną, odpowiedni kwas poddaje się reakcji z wybraną fluorowaną alkenyloaminą znanymi technikami. Kwas może mieć postać halogenku lub bezwodnika kwasowego, co zapewnia najefektywniejszą reakcję z aminą. Przykładowo gdy Rg oznacza (C=O)-Cp3, stosuje się bezwodnik trójfluorooctowy. Gdy pożądana jest pochodna kwasu aminobursztynowego, można zastosować bezwodnik aminobursztynowy, a gdy pożądana jest pochodna kwasu szczawiowego, można zastosować chlorek kwasowy.
Gdy Rg oznacza -aminokwas związany wiązaniem peptydowym (amidowym) z atomem azotu w CH^NHR, to jest gdy Rg razem z atomem azotu tworzą amid α-aminokwasu, dla uzyskania wiązania peptydowego (amidowego) można stosować typowy reagent sprzęgający peptydy lub amidy, taki jak karbonylodwumidazol czyli DCC. W przypadku podstawionych grup kwasowych każdą grupę funkcyjną, która może ulec wpływowi reakcji tworzenia wiązania peptydowego (amidowego) należy odpowiednio zabezpieczyć. Przykładowo aminową grupę funkcyjną zabezpieczyłoby się grupą t-BOC. Kwasy i alkohole można zabezpieczać w postaci odpowiednio estrów lub eterów benzylowych lub t-butylowych. Tiole można zabezpieczać grupą tritylową. Odszczepianie grup zabezpieczających z wytworzeniem żądanego związku prowadzi się następnie z użyciem znanych metod.
Gdy Rg oznacza alifatyczny kwas karboksylowy, istnieją dwie drogi syntezy. Pożądaną fluoroalkenyloaminę można poddać reakcji z odpowiednim odczynnikiem elektrofiłowym, np. estrem kwasu chlorowcoalkilokarboksylowego. Powstały ester można zastosować lub zhydrolizować do wolnego kwasu, który można następnie przeprowadzić znanymi metodami w jego sole, amidy i tioloestry. Alternatywnie bronofluoroalken można poddać reakcji z odpowiednim aminokwasem.
Gdy Rg oznacza niższą grupę alifatyczną, wybraną fluoroalkenyloanlnę poddaje się reakcji z odpowiednim odczynnikiem elektrofiłowym, np. halogenkiem alkilu, takim jak jodek metylowy. Amina jest korzystnie obecna w nadmiarze w stosunku do halogenku alkilu dla zminimalizowania dalszego podstawiania aminy.
Gdy Rg oznacza Ci-Ciz-alkiloaminę, zamiast aminy jako związek wyjściowy stosuje się zazwyczaj bromek lub tosylan, który poddaje się reakcji z nadmiarem żądanej alkilodwuaminy o zabezpieczonej grupie aminowej. W wyniku przeprowadzonego następnie odbezpieczenia otrzymuje się żądany produkt.
Gdy Rg razem z atomem azotu z grupy CH2NHRg Q lub oznacza guanidynę, wybraną fluoroalkenyloaminę w postaci wyżej opisanej soli poddaje się reakcji z cyjanamidem.
Gdy Rg razem z atomem azotu z grupy CH2NHRg Q lub Qznacza alkilo- lub arylosulfonamid, ewentualnie podstawiony, wybraną fluoroalkenyloaminę poddaje się reakcji z odpowiednim chlorkiem sulfonylu, np. chlorkiem tosylu.
Gdy Rg razem z atomem azotu z grupy CH2NHRg Q lub oznacza mocznik, karbaminian, tiokarbaminian, semikarbazyd lub hydrazynę, wybraną fluoroalkenyloaminę poddaje się najpierw przemianie w izocyjanian, to jest związek, w którym Q oznacza CH2N=C=O. Ten izocyjanian wytwarza się drogą reakcji aminy z chlorkiem dwufenylokarbamylu, a następnie działania wysokiej temperatury dla wytworzenia izocyjanianu według następującego schematu:
167 415 f2ocfch2ch2nh2
O
Cl-C-N(Ph)2 u
FQC=CFCH„CH„NH-C-N(Ph)„ ->
2 2 2 Δ
F2C=CHCH2CH2N=C=O - HN(Ph)2
Z izocyjanianu można otrzymać inne związki drogą reakcji z amoniakiem lub aminami, z wytworzeniem moczników; z tiolami z wytworzeniem tlokaabamlnlanów; lub z hydrazynami z wytworzeniem semikarbazydów. W tym ostatnim przypadku hydrazynę trzeba zabezpieczyć, np. grupą t-80C, a następnie przeprowadzić odbezpieczenie z wytworzeniem sernikarbazydu.
Związki, w których Q oznacza CH2N=CH=R2 również wytwarza się z odpowiedniej fluoroalkenyloaminy, np. 1-amlno-3,4,4-trójfluobobutenu-3. Poddaje się ją reakcji, z użyciem znanych metod, z odpowiednim aldehydem aromatycznym, korzystnie z benzaldehydem, np. p-(N,N-dwumetyloamino)benzaldehydem lub 2-hydroksy-5-nitrobenzaldehydem.
Związki, w których Q oznacza CH2N+R3R4R5W-, można czasem wytworzyć z fluoroalkenyloamin, np. 1-amino-3,4,4-trójfluorobutenu-3. Grupę aminową poddaje się czwartorzędowamu znanymi metodami, np. z użyciem nadmiaru halogenku alkilu, np. jodku metylu. W ten sposób można otrzymać jodek (3)4,4-lbÓJfluobobuteπylo33lbrdJnelyloay.
Ola otrzymania innych związków, w których Q oznacza CH2N+R}R4R5W-, można stosować bromek fluoroalkenylu. Przykładowo gdy R3, R4 i R5 tworzą razem z atomem azotu cykliczną Iy-rzędową grupę amoniową, odpowiednią cykliczną aminę, np. sześciometylenoczteroaminę, poddaje się reakcji z bromkiem fluoroalkenylu z wytworzeniem żądanego IV-rzędowego związku amoniowego. Gdy jeden z symboli R3, R4 i R5 oznacza grupę hydroksylową, związek wytwarza się drogą reakcji bromku fluoroalkenylu z nadmiarem O-trójmety1 os ililohydroksyloaminy, z wytworzeniem 0-lbóJmelylosllllo-zabezpieczonej fluoroalkenylohydroksyloaminy, którą następnie hydrolizuje się z użyciem metanolu, a następnie poddaje się działaniu kwasu z wytworzeniem żądanej soli hydroksyloaminy.
Związek, w którym Q oznacza CH2NO2 można wytworzyć znanymi metodami z bromku fluoroalkenylu i azotynu srebrowego.
Związki o wzorze I, które są kwasami tróJfluoboalkenokarboksyloaymi lub ich pochodnymi, to jest w których Q oznacza (C=O)- R11 (a X> Y 1 Z oznaczają F) są podobne do pewnych związków ujawnionych w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 4 950 666, lecz nie można ich otrzymać drogą tej samej procedury reakcji Wittiga. Wytwarza się je zupełnie inną drogą, przeprowadzając 4-bbomo-1,1,2-tbójfluobobuten-1 w alkohol, poprzez estrowy związek pośredni. Przykładowo kwas fenylooctowy stosuje się w celu wytworzenia estru kwasu fenylooctowego i trójfluorobutenu, który następnie hydrolizuje się z wytworzeniem lbójfluorobuteπolu, a następnie utlenia do kwasu, jak w następującym schemacie:
OBU
BrCH2CH2 CF=CF2 + Ph-CH2C00H ->
II warunki
Ph-CH7C-O-CH?CH?CF = CF7 ->
hydrolizy warunki p7c=cfch7ch7oh -> f7c=cfch7cooh utleniania
Kwasy o dłuższych łańcuchach, w których n oznacza 3, 5, itd., można wytwarzać tym samym sposobem z halogenków o dłuższych łańcuchach wytworzonych wyżej opisanym sposobem. Pochodne tych kwasów, np. sole, ester, amidy, itd., można łatwo wytworzyć sposobami znanymi fachowcom.
Szczegóły takich reakcji przedstawiono w poniższych konkretnych Przykładach syntezy, które przedstawiono dla ilustracji, a nie jako jakiekolwiek ograniczenie.
167 415
PRZYKŁAD SYNTEZY 1
Wytwarzanie 1-amino-3,4,4-0róufluorobuteau-3 i jego soli (a) Do 25 g (0,0896 mola) tosylanu srebrowego w 100 ml aceton^^lu dodano powoli 13,2 g (0,07 mola) 4-bowmo-1,1,2-0rójfluorobutenu-1 w trakcie mieszania w temperaturze pokojowej. Mieszaninę reakcyjną, chronioną przed światłem, ogrzewano następnie w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin, w trakcie mieszania, przez noc. Po ochłodzeniu odsączono wytrąconą substancję i rozpuszczalnik usunięto z przesączu pod próżnią. Do pozostałości z przesączu dodano octanu etylu, 100 ml, i całość przemyto trzykrotnie wodą i wysuszono nad siarczanem magnezowym. Do tego roztworu 1-tosylo-3,4,4-tΓΰufluoΓobu0eau-3 w octanie etylu dodano ml DMF i 16,7 g (0,09 mola) soli potasowej ftalimidu. Tę mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin i mieszano przez 24 godziny. Po ochłodzeniu wytrąconą substancję odsączono i przemyto octanem etylu, który połączono z przesączem, przemyto raz wodą, raz 5% roztworem NaOH, a następnie trzykrotnie wodą i wreszcie wysuszono nad siarczanem magnezowym. Rozpuszczalnik usunięto pod próżnią i otrzymano 14,45 g N-(3,4,4-toójfluorobuten-3-ylo)f0alimldu w postaci brunatnej substancji stałej.
(b) Do 13,91 g (0,054 mola) produktu z etapu a, rozpuszczonego w 100 ml etanolu, dodano 1,76 g (0,054 mola) bezwodnej hydrazyny. Mieszaninę reakcyjną mieszano następnie i ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 3 godziny. Następnie powoli dodana przez chłodnicę zwrotną 40 ml stężonego HCl i mieszaninę mieszano i ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez jeszcze 2 godziny. Po ochłodzeniu mieszaninę reakcyjną rozcieńczono wodą; wytrąconą substancję odsączono i przemyto dodatkową ilością wody, którą połączono z przesączem. Połączone przesącze przemyto eterem i warstwę eterową odrzucono. Warstwę wodną ochłodzono na łaźni lodowej i następnie dodawano 50% NaOH do zanalizowania roztworu. Warstwę wodną wyekstrahowano następnie dwukrotnie chloroformem i połączone ekstrakty chloroformowe, zawierające żądaną aminę, wysuszono nad siarczanem magnezowym.
(c) W celu wyodrębnienia soli shlwrowwdwrkoleu pożądanej aminy przez roztwór chloroformowy z etapu a przepuszczono pęcherzykami nadmiar gazowego HCl. Po mieszaniu przez 15 minut chloroform usunięto pod próżnią i otrzymano 7,4 g chlorowodorku 1-amina-3,4,4-0o <5j f 1 u o r o b u t e nu-3 w postaci białej substancji stałej. Temperatura topnienia (t.t.) 191-193°. Jest to Związek 1 stosowany w próbach biologicznych opisanych poniżej.
(d) Inne sole aminy można wytwarzać w podobny sposób lub z chlorowodorku ogólnie znanymi metodami. Przykładowo sól chlorowodorkową można zobojętnić znowu do wolnej aminy. Nadmiar wolnej aminy dodaje się następnie do różnych kwasów rozpuszczanych w metanolu z wytworzeniem żądanych soli.
PRZYKŁAD SYNTEZY 2
Wytwarzanie chlwowlwdwoku N-(3,4,4-toóefluwrobutea-3-ylo)glisyny (Związek 9) (a) 34,4 g (0,34 mola) toóee0ylwamlny dodano do zawiesiny 55 g (0,34 mola) Związku 1, wytworzonego jak powyżej, w 600 ml tetrahydrofuranu (THF). 16,1 g (0,105 mola) metylwbowmwwstanu wkoplono następnie w temperaturze pokojowej i mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 4 godziny. Wytrąconą substancję odsączono, a rozpuszczalnik usunięto z przesączu pod próżnią. Do pozostałości dodano eteru i całość mieszano przez 20 minut. Odsączono dodatkową ilość wytrąconej substancji i przez przesącz eterowy przepuszczono pęcherzykami nadmiar gazowego HCl. Powstałą wytrąconą substancję odsączono, przemyto eterem i wysuszono pod próżnią i otrzymano 23,4 g chlorowodorku estru metylowego N-3,4,4-toójfluwowbuten-3-ylo)gllcyny, Związek 8, w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 96%.
(b) 19 g (0,081 mola) Związku 8 ogrzewano w 0empeoa0uowe wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez noc w 90 ml 6n HCl. Po usunięciu rozpuszczalnika pod próżnią pozostałość mieszano przez 2 godziny w eterze. Wytrąconą substancję odsączono, przemyto eterem i wysuszono pod próżnią i otrzymano 16,25 g związku tytułowego w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 92%, t.t.: 186 - 188°.
167 415
PRZYKŁAD SYNTEZY 3
Wytwarzanie chk-b-ondnblu N-(3,4,A-tbóefluobnbutei-3-ylo)oali-ip (Związek 10) (a) 7,39 ml (0,053 mola) tbΰjetpknamliy dndlio w atmosferze azotu do roztworu 8,88 g (0,053 mola) chknb-ond-blu estru metylowego DL-waliny w 75 ml DMF. Do powstałej zawiesiny olbnplnnn 4 g (0,021 mola) 4-bbomo-1,1,2-tbóeflu-b-buteiu-1 i mieszaninę reakcyjną mieszano przez 7 dni. Rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Do pozostałości dndlnn eteru i odsączono wytrąconą substancję. Eter z przesączu usunięto pod próżnią. Pozostałość poddano chromatografu metodą HPLC (7% octan etylu/heksan) i wyodrębniono 0,33 g żądanej aminy, bnztoobznnn ją w eterze i poddano działaniu nadmiaru gazowego HCl. Wytrąconą substancję odsączono i wysuszono i otrzymano 0,29 g chknboondobku estru metylowego N-(3,4,4-trójfluorobu teπ-3-y1 ti)wa 11ny, Związek 49.
(b) 0,47 g (0,0017 mola) Związku 49 ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez noc w 10 ml 6n HCl. Mieszaninę reakcyjną nchłodz-no i rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Pozostałość bnzpb-oadznnn w eterze i produkt odsączono i otrzymano 0,43 g związku tytułowego w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 98%.
PRZYKŁAD SYNTEZY 4
Synteza N,N -bls(3,4,4-tbójflunrobutwn-3-yln)nksamldu (Związek 21)
0,79 g (0,0062 mola) chlorku oksa^^ dodano pnwoki do 4 g (0,0248 mola) Związku 1 i 3,72 g (0,037 μΙι) tróewtyloamiip w 30 ml THF. Całość mieszano przez noc w temperaturze poknjnoee. Wytrąconą substancję odsączono, a rozpuszczalnik z przesączu usunięto pod próżnią. Pozostałość rozpr-oldzlio w wodzie przez 1 godzinę. Surowy produkt poddano rekrystalizacji z octanu etylu i otrzymano 0,46 g związku tytułowego w postaci brunatnej substancji stałej^ wydajnością 24%, t.t. 139 - 141°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 5
Synteza kwasu 4-kwto-4-[(3,4,4-tbójfkuornbutwn-3-plo)αmlio]-kbot-iowwgo (Związek 22)
0,8 g (0,005 mola) Związku 1 zmieszano z (0,005 mola) bezwodnika bursztynowego w 30 ml THF. Do tej mieszaniny dodano w trakcie mieszania 0,015 mola tbóewtyknamlip. Mieszaninę mieszano w temperaturze p-k-e-owe przez 48 godzin. Rozpuszczalnik odpαbnoain, a pozostałość bnzprnoadz-io w wodzie i zakwaszono stężonym HCl. Pożądany produkt odsączono i poddano rekrystalizacji z mieszaniny octanu etylu i cykloheksanu, w wyniku czego otrzymano 0,7 g związku tytułowego w postaci igłowatych kryształów, t.t. 64 - 66°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 6
Synteza 4-nltro-2-{[(3,4,4-trΰjjluoΓobuten-3-ylo)iιiiπo]metylo}fennlu (Związek 23)
Do 0,005 mola 5-nitbosalicylaldehydu w 20 ml etanolu dodano 0,005 mola NaOH w postaci 10% roztworu wodnego. Do tego dodano 0,005 mola Związku 1 w 20 ml etanolu. Całość mieszano przez 3 godziny w temperaturze pnknjowee, a następnie przez 5 godzin w 50°. Dodano nieco wody do gorącej miwszαiiip reakcyjnej. Po ochłodzeniu wytworzyły się kryształy, w wyniku czego otrzymano 0,6 g związku tytułowego w postaci żółtych igłowatych kryształów, t.t. 96-98°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 7
Synteza bromku N-(3,4,4-trójflunbobuten-3-yln)sześciometylenu (Związek 26) g (0,053 mola) 4-broιio-1,1,2-tbóefluorobutenu-1, 3,7 g (0,026 mola) sześciomefplwnnczteboαiliy i 27 mola chloroformu ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 6,5 godziny. Wytrąconą substancję odsączono z gorącej mieszaniny reakcyjnej i przemyto 50 il chkor-formu. Produkt wysuszono pod próżnią i otrzymano 1,1 g związku tytułowego w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 13%.
PRZYKŁAD SYNTEZY 8
Synteza chkob-oodobku 1-amino-3,4,4-tbójfluoro-N-hpdrnkspbutenu-3 (Związek 27)
7,5 g (0,027 01,1^) i-toyy-o--,Pt--tjdjίluoJJbutenu-3dodayo do o, g 0-,MS-h-dΓO-splb-mlny w wysuszonej płomieniem rurze ciśiieiinoej, przepłukanej azotem. Rurę zamknięto i mieszaninę reakcyjną mieszano przez noc w 75°. Po zdwkantowαniu cieczy znad osadu ciecz poddano
167 415 dystylacji i zebrano produkt wrzący w 29*C przy 133,32 Pa (1 mm Hg), w wyniku czego otrzymano 0,8 g O-TMS-zabezpieczonego związku tytułowego. Mieszano go przez noc w 5 ml metanolu. Przez mieszaninę reakcyjną przepuszczono pęcherzykami nadmiar gazowego HCl. Rozpuszczalnik usunięto pod próżnią, a produkt wysuszono i otrzymano 0,6 g związku tytułowego w postaci lepkiego żółtego oleju.
PRZYKŁAD SYNTEZY 9
Synteza 2-(3,4,4-trójfluorobuten-3-ylo)hydrazydu kwasu benzoesowego (Związek 28) g (0,037 mola) 4-bromo-1,1,2-trójfluorobutenu-1 dodano do 20 g (0,147 mola) benzoilohydrazyny i 3,7 g (0,037 mola) trójetyloaminy w 60 ml DMF i mieszaninę mieszano przez 2 dni w temperaturze pokojowej. Wytrąconą substancję stałą odsączono, a rozpuszczalnik usunięto pod próżnią z przesączu. Do pozostałości dodano eteru i całość rozcierano przez 1 godzinę. Wytrąconą substancję odsączono. Eter usunięto pod próżnią z przesączu. Pozostałość poddano chromatografu metodą HPLC (40% octan etylu/heksan) i otrzymano 1,35 g związku tytułowego w postaci jasnożółtej substancji stałej, z wydajnością 15%. t.t. 74 - 76*C.
PRZYKŁAD SYNTEZY 10
Synteza chlorowodorku N-(3,4,4-trójfluorobuten-3-ylo)hydrazyny (Związek 29) g (0,0041 mola) Związku 28, wytworzonego sposobem opisanym w Przykładzie 9, ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez noc w 10 ml 6n HCl. Po ochłodzeniu wytrącił się produkt uboczny. Warstwę wodną przemyto czterokrotnie eterem. Wodę usunięto pod próżnią i otrzymano 0,7 g związku tytułowego w postaci brązowej, mazistej substancji stałej, z wydajnością 83%.
PRZYKŁAD SYNTEZY 11
Synteza chlorowodorku N-(3,4,4-trójfluorobuten-3-ylo)guanidyny (Związek 30) g (0,0186 101Ι6z Związku 1 1 0,78 g (8,0186 m1l6) oyjanamidu mgrzewano w temwetamprze wrzenia w uarzukaah powrotu skroplin w 25 ml absolutnego etanolu przez 4 dni. Rozpuszczalnik usunięto pod próżnią, j pozostałość wysuszono pod próżnią i otrzymano 3,66 g związku tytułowego w postaci bursztynowego lepkiego oleju, z wydajnością 97%.
PRZYKŁAD SYNTEZY 12
Synteza azotanu 3,4,4-tnójfluonwbutrn-3-yyu (Związek 31)
2,6 g (0,^ m0l1) 4-bremo-l ,1,2-tr1jf luoflbyUonz-l wkne lonodo o g ) 0,02 6 mola) nzyaanu srebrowego w 30 ml CHjCN. Całość mieszano przez noc w ciemności i temperaturze pokojowej. Wytrąconą substancję odsączono i z przesączu usunięto pod próżnią rozpuszczalnik. Do pozostałości dodano wody i produkt wyekstrahowano eterem. Eter przemyto trzykrotnie wodą, wysuszono nad siarczanem magnrzwuym i usunięto pod próżnią, w wyniku czego otrzymano 250 mg surowego który poddano destylacji i otrzymano związek tytułowy, t. wrz. 25 - 28° przy
133,32 Pa (0,85 tora).
PRZYKŁAD SYNTEZY 13
Synteza N-(3,4,0-trójfluwnobuten-3-yyo)mocznikJ (Związek 32)
1,5 g (0^ 124 0114 ) żwoc y8zwayld Tm dTdaeo da 1 g (1 © 120 0118 ) zkw i 1 2,5 g (0,024 mwld) trójetyloaminy w 14 ml THF. Mieszaninę mieszano przez noc w temperaturze pokojowej, a potem przez 2 godziny w 70°. Po ochłodzeniu wytrąconą substancję odsączono i rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Powstałą substancję stałą rozprowadzono w eterze. Eter orrkautwuduw znad substancji nierozpuszczalnej i usunięto pod próżnią. Do pozostałości dodano metanolu, całość mieszano w temperaturze pokojowej, a następnie rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Pozostałość rozprowadzono w eterze/eterze naftowym (1 : 1), substancję stałą odsączono i wysuszono pod próżnią i otrzymano 0,6 g związku tytułowego w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 30%. t.t. 86 - 88°.
167 415
PRZYKŁAD SYNTEZY 14
Synteza N-(p-trójfluorometylobenzenosulfonylo)-1-amino-3,4,4-trójfluorobutenu-3 (Związek 33)
Związek 1 (0,01 mola) zmieszano ze 100 ml chlorku metylenu i dodano do chlorku p-trójfluorometylobenzenosulfonylu (0,01 mola) w 20 ml chlorku metylenu. Mieszaninę ochłodzono i w trakcie mieszania dodano 0,023 mola trójetyloaminy. Po mieszaniu przez 4 godziny w temperaturze pokojowej dodano 100 ml wody i powstały dwie warstwy. Warstwę z chlorku metylenu przemyto roztworem NaHCC^ w wodzie i wysuszono nad siarczanem magnezowym. Rozpuszczalnik odparowano, a białą pozostałość poddano rekrystalizacji z octanu etylu i cykloheksanu, w wyniku czego otrzymano 2,6 g związku tytułowego w postaci białych kryształów, t.t. 68 - 70*C.
PRZYKŁAD SYNTEZY 15
Synteza chlorowodorku 2-anino-N-(3,4,4-trójfluorobuten-3-ylo)propionamidu (Związek 35) (a) Do 3,8 g (0,02 mola) N-t-BOC-L-alaniny w 40 ml bezwodnego THF dodano 3,2 g (0,02 mola) karbonylodwuimidazolu, w wyniku czego wydzielił się gaz. Po 1 godzinie dodano 3,6 g
1-amino-3.4,4-tróJfluorobutenu-3, wytworzonego jak w powyższym Przykładzie 1, i mieszaninę reakcyjną mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Do pozostałości dodano wody i produkt reakcji wyekstrahowano eterem. Eter przemyto trzykrotnie wodą, wysuszono nad siarczanem magnezowym i usunięto pod próżnią, w wyniku czego otrzymano 4,31 g t-BOC-zabezpieczonego analogu związku tytułowego (Związek 34) w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 73%. t.t. 78 - 79*C.
(b) 1,5 g (0,0051 mola) Związku 34 rozpuszczono w eterze i przepuszczono pęcherzykami nadmiar gazowego HCl. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 5 godzin w temperaturze pokojowej. Wytrąconą białą substancję stałą odsączono, przemyto eterem i wysuszono pod próżnią, w wyniku czego otrzymano 1,1 g związku tytułowego w postaci białej substancji stałej,z wydajnością 98%. t.t 164 - 166°C.
PRZYKŁAD SYNTEZY 16
Synteza kwasu 2,3,3-trójfluoropropeno-2-karboksylQwego-1 (Związek 44) i jego soli.
(a) 98 g (0,52 mola) 4-bromo-1,1,2-trójfluorobutenu-1 dodano powoli do 50 mg (0,37 mola) kwasu fenylooctowego i 55,9 g (0,37 mola) 1,8-diazabicyklo[5.4.0jundecenu-7 (DBU) w 400 ml CH3CN. Całość ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 2 dni. Po ochłodzeniu rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Do pozostałości dodano wody i produkt wyekstrahowano eterem. Eter przemyto dwukrotnie 5% roztworem NaOH, dwukrotnie wodą, wysuszono nad siarczanem magnezowym i usunięto pod próżnią, w wyniku czego otrzymano 40,87 g estru trójfluorobutenylowego kwasu fenylooctowego. Ten ester dodano do 7,2 g (0,18 mola) NaOH rozpuszczonego w 70 ml wody. Całość mieszano intensywnie przez noc w temperaturze pokojowej. Do mieszaniny reakcyjnej dodano eteru dla wyekstrahowania produktu. Oddzieloną warstwę eterową wysuszono nad siarczanem magnezowym i poddano destylacji. Produkt zebrano i otrzymano 15,78 g 4-hydroksy-1,1,2-trójfluorobutenu-1 w postaci przejrzystej cieczy, t. wrz. 120’C przy (760 mm Hg) 101,32 kPa.
(b) Do 84,27 g (0,843 mola) trójtlenku chromu w 500 ml kwasu octowego i 75 ml wody wkroplono 26,43 g (0,21 mola) alkoholu wytworzonego jak w (a), utrzymując temperaturę poniżej 10’C. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną mieszano w 5’C przez 2 godziny, a następnie w temperaturze pokojowej. Mieszaninę rozcieńczono wodą i wyekstrahowano dwukrotnie eterem. Połączone warstwy eterowe przemyto trzykrotnie wodą, wysuszono nad siarczanem magnezowym i rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Pozostałość poddano destylacji molekularnej przy 133,32 Pa (1 mm Hg) 1 zebbano frakkję wrrzcą w oooło 55‘°. Dessyllt rozprowadzono w eterze, a następnie wyekstrahowano dwukrotnie nasyconym NaHCOj. Połączone warstwy NaHC03 przemyto trzykrotnie ettatm i enOwaszznz stężonym HCl. Następnie produkt wyekstrahowano byeaem. Eter pazemyto trzykrotnie woZc, wysuszono nad siarczanem magnezowym i usunięto pod próżnią^ wyniku czego otrzymano 8,22 g związku tytułowego w postaci przejrzystej cieczy.
(c) Związek 44 można wytworzyć, a następnie zobojętnić w postaci dowolnej dopuszczalnej w rolnictwie soli znanymi metodami. Do tych soli należą sole aminotrójfluorobutenu, takie jak 1-kmloz-3,4,4-tzóęfluorzbuteou-3 wytworzonego w Przykładzie 1.
167 415
PRZYKŁAD SYNTEZY 17
Synteza amidu kwasu 2,3,3-0oóu0luooopooponw-2-karbśksylśwogo-1 (Związek 45)
1,15 g (0,00(1 mo1a) karkonylodwuimidizilu oodano do l o 1l,k071 mo1a) lai,zku z4, W4t , worzonego jak w Przykładzie 16, rozpuszczonego w 20 ml bezwodnego THF. Po mieszaniu przez 20 minut (min.) przez mieszaninę reakcyjną przepuszczono pęcherzykami nadmiar bezwodnego gazowego NH3 i mieszaninę mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Następnie rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Do pozostałości dodano octan etylu i całość wyekstrahowano dwukrotnie 10\ HCl, wysuszono nad siarczanem magnezowym i odpędzono pod próżnią. Surowy produkt poddano sublimacji (55 - 55’C przy 133,32 Pa, czyli 1 mm Hg) i otrzymano 0,39 g tytułowego związku w postaci białej substancji stałej.
PRZYKŁAD SYNTEZY 18
Synteza 2,2,2-OΓÓufluoro-N-(3,4,4-OoóuOluαowtιuOen-3-ylwlasoOamlOu (Związek 50)
1,7 g (0,01 8 mon l oea) ednika nikj l luojooctowego wogoe o dano li wo i iOo g ° ,g 166 ula l Związku 1 i 0,67 g (0,0066 mola) tróuo0yloαmiay w 10 ml THF i mieszaninę mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Wytrącone substancje stałe odsączono, a rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Do pozostałości dodano wody i produkt wyekstrahowano eterem. Do eteru dodano 0,5 ml 0róje0ylśamiay i eter przemyto czterokrotnie wodą, wysuszono nad siarczanem magnezowym i usunięto pod próżnią. Z pozostałości oddestylowano produkt i otrzymano 0,5 g związku tytułowego w postaci przejrzystej cieczy, z wydajnością 35%.
PRZYKŁAD SYNTEZY 19
Synteza 1,(,2-tróu0luwro-4-iwocyjanatobutenu-( (Związek 72) (a) Bezwodną pirydynę i 0,033 mola Związku 1 zmieszano i wcałśOwonw do 0°. Dodano 0,022 mola chlorku 0wufoaylokarbamyeu i mieszaninę reakcyjną mieszano przez noc w temperaturze pokojowej w atmosferze azotu. Powstałą zawiesinę dodano do wody z lodem i odsączono wytrąconą substancję, którą przemyto wodą. Wytrąconą substancję rozpuszczono w e0erze/octanio etylu, wysuszono nad siarczanem magnezowym i zatężono. Wytrąconą substancję poddano rekrystalizacji z gorącego octanu etylu/heksanu i otrzymano 4,57 g N,N-dwufenylo-N -(3,4,4-0rójfluorobutea-3-ylwlmocznika, z wydajnością 65%. t.t. 116 - 117°C.
(b) 0,016 mola mocznika z etapu (a) ogrzewano w atmosferze azotu do chwili ustania tworzenia się oparów na skutek pirolizy. Związek tytułowy zebrano w miarę oddos0yeśwylaala i otrzymano 1,67 g przejrzystego oleju.
PRZYKŁAD SYNTEZY 20
Synteza 4-netylo-H-^L(3,4,4-tΓÓjfeuooobu0ea-3-yeolaminw]kaobwnyeś}boazeaosuefonaml0u (Związek 75)
0,01 mola Związku 1 w 40 ml THF mieszano w temperaturze pokojowej, dodając 0,01 mola izocyjanianu p-0oluenosul0onylu. Po ochłodzeniu dodano 0,01 mola OrójeOyloaminy. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 48 godzin i rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Pozostałość rozprowadzono w chlorku metylenu i przemyto trzykrotnie 50 ml wody. Rozpuszczalnik wysuszono nad siarczanem magnezowym i odparowano. Pozostałość poddano rekrystalizacji z etanolu i otrzymano 1,1 g związku tytułowego w postaci białej substancji stałej, O.O. 134 - 136°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 21
Synteza chlorowodorku 4-amino-1,1-dwufluorobutenu-1 (Związek 46) (a) 100 g (0,68 mola) ftalimidu w 250 ml etanolu i 0,08 g metanolanu sodowego ogrzewano w 48°, wkraplając 50,8 g (0,91 mola) akro^my w 40 ml etanolu. Mieszaninę mieszano przez noc i etanol usunięto pod próżnią. Produkt poddano rekrystalizacji z chlorku metylenu i wysuszono pod próżnią. Otrzymano 150 g białych kryształów.
(b) 51,63 g 0rójfenylwfosfiay stopiono i rozpuszczono w 100 ml bezwodnego dlumo0ylwαsetamidu. Roztwór ochłodzono do -5° i w^oplono 41,34 g (0,197 mola) dwu b r o m o d wu f 1 u o r o m et a n u. Dodano 20,0 g (0,0984 mola) produktu z etapu (a) rozpuszczonego w 70 ml chlorku metylenu, a potem 12,88 g katalizatora Zn. Mieszaninę mieszano przez 2 godziny i odsączono. Przesącz
1g
167 415 rozdzielono między 200 ml chlorku metylenu i 200 ml wody.
Warstwę organiczną przemy to dwukrotnie wodą i wyekstrahowano 100 ml 5% roztworu wodorotlenku sodowego, 100 ml 10% HCl i 200 ml wody. Rozpuszczalnik usunięto pod próżnią i otrzymano N-(4,4-dwufluorobuten-3-ylo)ftalimid.
(c) 51,0 g (0,21 5 mo2a) mrociu ktr τ. et a pu (b) zm(es zzm τ. 250 m 1 et ano lu i 24, li g hyd ra zyny. Po mieszaniu i ogrzewaniu w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 45 minut do mieszaniny dodano 71,38 g HCl i 70 ml wody i mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez dalsze 30 minut. Rozpuszczalnik usunięto pod próżnią, a resztę mieszaniny rozdzielono między 300 ml wody i 200 ml chlorku metylenu. Wartość pH warstwy wodnej zwiększono do 12 za pomocą 50% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego i mieszaninę wyekstrahowano dwukrotnie 200 ml chlorku metylenu. Połączone roztwory w chlorku metylenu dodano do 100 ml 6i HCl i rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Surową sól aminy dodano do 30 g pastylek wodorotlenku sodowego i oddestylowano wolną aminę. Aminę dodano do 50 ml 6i HCl i wodę usunięto pod próżnią, w wyniku czego otrzymano 13,31 g związku tytułowego, Związku 4ó, w postaci białych kryształów.
Zu Związku 4ó można wytwarzać dwufluoro-analogi pochodnych aminotrójfluorobutenu z poprzednich przykładów, np. chlorowodorek estru metylowego N-4,4-dwufluorobutul-3-yl5)glicyny (Związek 7ń)
PRZYKŁAD SYNTEZY 22
Synteza kwasu 5,4,4-trójfluor5teltulo-4-karboksyl5wego-l (Związek 104) (a) W jed^l^^wej kolbie, w atmosferze azotu, umieszczono 5,5 g (0,22έ mola) wiórków Mg i 250 ml bezwodnego eteru. Wkroplono 40 g (0,21 mola) 4-broιn5-1,1,g-trójfluor5buteπu-1, do chwili zajścia intensywnego wrzenia w warunkach powrotu skroplin. Resztę wkroplono z taką szybkością, by utrzymać łagodne wrzenie w warunkach powrotu skroplin. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną mieszano jeszcze przez 30 minut. Następnie mieszaninę reakcyjną ochłodzono do od -30‘C do -50°C przy użyciu suchego lodu/acetonu. Dodano 4,04 g Cul, a potem 8,5 ml (0,017 mola) skondensowanego tlenku etylenu. Całość odstawiono w -30 do -10°C na 20 minut, a następnie ogrzano do temperatury pokojowej. Rozpoczęło się wrzenie w warunkach powrotu skroplin i mieszaninę reakcyjną ochłodzono na łaźni lodowej, a następnie utrzymywano ją w temperaturze pokojowej przez 3 dni. Następnie dodano powoli 200 ml 10% HCl, a potem 35 ml stężonego HCl. Po mieszaniu przez 2 godziny wytrąconą substancję odsączono. Oddzieloną warstwę eterową przemyto raz wodą, raz nasyconym NaHCOj, jeszcze raz wodą, wysuszono nad siarczanem manngleuom m ododpędzo pop dróżnią. Pozostałość poddano dwukrotnie eestylajii, eebanoo
4,8 g 0 rakcjj u rzzcee u 0 8 — 5 9C u około (2 mm oko o 06,0 m 0 a.
(b) 15 ml odczynnika Jonesa (Pieser i Fieser, Vol. 1, str. 142) wkroplono do 3 g (0,019 mola) związku wytworzonego w etapie (a) w 48 ml acetonu, przy czym w trakcie dodawania utrzymywano temperaturę około 20’C z użyciem łaźni lodowej. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną mieszano jeszcze przez 0,5 godziny w temperaturze pokojowej. Sole chromianowe oddzielono przepuszczając mieszaninę reakcyjną przez żel krzemionkowy. Po przemyciu acetonem aceton usunięto pod próżnią. Pozostałość rozcieńczono wodą i produkt wyekstrahowano eterem. Eter przemyto trzykrotnie wodą, wysuszono nad MgSOg i usunięto pod próżnią. Surowy produkt rozpuszczono w eterze i wyekstrahowano nasyconym NaHCO3. Warstwę NaHCOj przemyto wodą, a potem zakwaszono stężonym HCl. Żądany produkt wyekstrahowano eterem. Eter przemyto raz wodą, wysuszono nad MgSOg i usunięto pod próżnią, w wyniku czego otrzymano 1 g produktu w postaci przejrzystej cieczy.
PRZYKŁAD SYNTEZY 23
Synteza N-hydr5ketanodu kwasu 2,0,0--tbJjryoobotbotul5-gkalbe5setl5eeg5- (Związek 105)
Do 1 g (0,0071 mola) Związku 44 w 10 ml bezwodnego THF dodano 1,1g g (0,0071 mola) karb5ltlodwuimidlzolu. Po 20 minutach do niuszllint reakcyjnej dodano 0,75 g (0,0071 mola) O^MD-hydroksyloaminy (Aldrich). Całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 2 dni. Następnie rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Pozostałość rozprowadzono w octanie etylu i przemyto
167 415 dwukrotnie minimalną ilością 10% HCl. Octan etylu wysuszono nad MgSO4 i usunięto pod próżnią. Pozostałość mieszano przez 2 godziny w metanolu. Metanol usunięto pod próżnią. Pozostałość poddano sublimacji (w około 80°, przy 266,64 Pa, czyli 1 - 2 mm Hg). Przesublimowaną substancję stałą mieszano trzykrotnie w eterze/eterze naftowym (za każdym razem Oekanloaano rozpuszczalnik), a potem poddano rekrystalizacji z 30% octanu etylu/heksanu i otrzymano 110 mg produktu w postaci białej substancji stałej, t.t. 99 - 100C.
PRZYKŁAD SYNTEZY 24
Synteza estru (2,2-dwumetylo-1,3-dloksolanylo-4)melylowego kwasu 2,3, 3-lrdjfluoropropeno-2-karboksylowego^ (Związek 106)
1,16 g (0,0071 moH) karąona 1odwu imida z o1u dodand do . o dg071 mo1ą ) Związku44 ą ią ml bezwodnego THF. Po 20 minutach dodano 0,94 g (0,0071 mola) solketalu i mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 3 dni. Rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Pozostałość rozprowadzono w eterze naftowym. Eter naftowy przemyto czterokrotnie wodą, wysuszono nad MgSO4 i usunięto pod próżnią, w wyniku czego otrzymano 0,44 g produktu w postaci przejrzystej cieczy.
PRZYKŁAD SYNTEZY 25
Synteza estru metylowego kwasu l-[(3,4,l-lbóJfludrdbulen-3-ylo)amiΠd] benzoesowego (Związek 107)
4,1 g (0,0gą mo0a) d^^^i rnben^c^^^ar^un^^-t^l ą i 2u i θ»ą0 7(0 «H0I1) I^I^osy1o-d,2,0-3ol011ldbdbutenu-3 i ogrzewano same w 130° przez 4 godziny. Powstały produkt rozprowadzono (po ochłodzeniu) w octanie etylu. Wytrąconą substancję odsączono; octan etylu przemyto raz wodą, wysuszono nad MgSO4 i usunięto pod próżnią. Surowy produkt poddano chromatografii metodą HPLC (15% octan etylu/heksan) i otrzymano 1,48 g proc^ktu w postaci przejrzystej cieczy, która zmieniła się w białą substancję stałą. t.t. 47 - 49°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 26
Synteza kwasu 4-[(3,l,l-trdJfluordbulen-3-ylo)amlno3aenzdasdwaod (Związek 109) g (0,0.3(0 mo8a i owi)ąku 1U7 1 0,15 g 15.0.386 mola) oi0) w 10 m. wądy w dy ml e1iw.Ii mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Rozpuszczalnik usunięto pod próżnią. Do pozostałości dodano wody i całość przemyto raz wodą. Warstwę wodną zakwaszono stężonym HCl. Wytrąconą substancję odsączono, przemyto wodą i wysuszono, w wyniku czego otrzymano 0,33 g żądanego produktu w postaci białej substancji stałej, t.t. 149 — 151°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 27
Synteza jaOnochldroaodorku 1-[(3,1.4-tbdjfyudrαbuten3-2ydllbmino] acetamidu (Związek 108)
3,9 g (0,0ą 8 1,011 i dylmlacetamldu didu io oiwoI i do i ą o 15 .Οι3 1,018 i 0wίl ąku 1, u .ć g (0,093 ι^Ιι) tbóJelyldaminy i 180 ml THF i całość mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Wytrąconą substancję odsączono i rozpuszczalnik usunięto pod próżnią u przesączu. Pozostałość mieszlnd w elerze/chlobku metylenu dwukrotnie, ua każdym razem odsączając wytrąconą substancję. Następnie przez roztwór przepuszczono pęcherzykami nadmiar gazowego HCl; wytrąconą substancję odsączono, przemyto wodą i wysuszono pod próżnią. Produkt rozpuszczono w wodzie i wodny roztwór przemyto dwukrotnie ιΙιπιι. Wodę usunięto pod próżnią i powstały surowy produkt poddano rekrystalizacji u etanolu i otrzymano 2,39 g produktu w postaci białej substancji stałej. t.t. 198 - 200'C.
PRZYKŁAD SYNTEZY 28
Synteza kwasu 6.7,7-lrdJfyudbdhaptano-6-kabboks2yoaegd-1 (Związek 84)
Do roztworu kwasu 4-brdmomasłdwagd (8,35 g, 0,05 ddlal w bezwodnym THF (100 mm wkroplono w trakcm mieszania w -25°, w ciągu 15 minut, chlorek malyyomlonezday (0,051 ι^Ιι, 17 ml, 3m roztworu w THF). Roztwór miaszaπd jeszcze przez 15 minut w 0°, po czym zadano go czterochyorokuprynilnem dwu^^wym (0,002 ι^Ιι, 20 ml 0,1m roztworu w THE), a potem bromkiem (Ι,Μ -tbójfludbobuten-3-2loldagnazow2m (0,0565 mola, wytworzonym osobno z bromku 3,4.4-lbójfludrdbuten-i-ylu i wiórków maoπezdwych w THF). Mieszaninę mieszano w 0° przez 2 godziny, a potem
167 415 w temperaturze pokojowej przez noc. Następnie roztwór wlano do 400 ml eteru i 150 ml 10% wodnego roztworu kwasu siarkowego. Warstwę eterową wyekstrahowana 10% NaOH (2 x 50 ml). Warstwę wodną przemyto eterem, zakwaszono stężonym HCl i wyekstrahowano eterem (3 x 100 ml). Ekstrakt eterowy wuytutooo, zzaężoou i pozzzttJoZć ppodrno destylacji pod próżnią, w wyniku czego otroynauz 4,^ g źż1rdueg ppciddktu w ppottci bbr0aannel ociezy, z wydajnością 44%. tenmpratura wrzenia (t. wrz. ) 125 - 127°/(10 torów.) 1333,2 Pa.
PRZYKŁAD SYNTEZY 29
Synteza estru fruylomeUyloueoo kwasu 2,3,3-Unólfluoroprwpruo-1-kdrboktylourgo-y (Związek 113)
Roztwór chlorku 3,0,0-UnólfluonzbuUrn-3-oilu (2,8 g, 0,0176 mola) i alkoholu benzylowego (0,9 g, 0,0083 mola) w 20 ml dwuchlwromrUauu ogrzewano w temperaturze unoruiJ w wJnunkaah powrotu skroplin przez 40 godzin. Po ochłodzeniu roztworu do temperatury pokojowej rozcieńczono go dwuchlzromeUanrm (15 ml), przemyto kolejno 5% wodorowęglanem sodowym, wodą i solanką i wuysutono. Pp n0daanwudt8 znzoputoazJynia otrzymano 1,75 g anatyazn8e)eczysteeo produktu w pposujc blyadZółtur)o eZwru, z wuyraΓloścaą 92%s.
PRZYKŁAD SYNTEZY 30
Synteza estru 0-nltΓofeoylzuego kwasu 2,3,3-trólfluoroznzpeuo-2-aJrbzksylowego-1 (Związek 117)
Do roztworu 4-im.trofenolu (1,10 g, 0,0079 mola) i chlorku 3,0,4-Unólfluwnobutrn-3-oilu (1,85 g, 0,0116 molJ) w bezwodnym eterze (15 ml) w^oplono w -78C, w trakcie miesodn8a, UrójrUylOJninę (1,01 g, 0,01 mwlJr. Mieszaninę mirsoanw w -78° przez 10 minut i odstawiono ją, by osiągnęła temperaturę pokojową. Mieszaninę reakcyjną rozcieńczono eterem (20 ml) i m8rtzauz z 15 l 2u HCl. Warstwę organiczną przemyto kolejno 5% wodorowęglanem sodowym, wodą i solJual i wysuszono. Cienuzbnązouą pozostałość otrzymaną po odparowaniu rozpuszczalnika oczyszczono drogą przepuszczenia przez krótką kolumnę z żelem krzemionkowym i otrzymano 1,9 g produktu w postaci brązowej substancji stałej, z wydajnością 91%. t.t. 58 - 62°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 31
Synteza 2-(3,4,0-trójfluzro-1-aeUobuten-3-ylo)hyrrJzydu kwasu 2,3,3-Unólfluwroprwpruo-1-kdrboasyyoueoz-1 (Związek 120)
Do roztworu chlorku 3,4,4-Unólfluorwbutrn-3-oiyu (2,4 g, 0,0151 mola) w bezwodnym eterze wk^plono w trakcie nirtzaniJ w -78*C bezwodnej hydrazyny (0,48 g, 0,15 mola). Pozwolono, by m8eszdniUJ ogrzała się do temperatury pokojowej i białą wytrąconą substancję odsączono i rozpuszczono w octanie etylu. Roztwór w octanie etylu przemyto 5% roztworem NaHCOj i wysuszono. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano 1,1 g żądanego produktu w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 47%. t.t. 191 - 193°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 32
Synteza estru S-oktylwwego kwasu 2,3,3-Urójfluwrwpnwprno-2-U8wkanboktylzwegw-1 (Związek 121)
Mieszaninę chlorku 3,0,4-trójfyuorwbuteu-3-oiyu (1,7 g, 0,0107 mola) i wktdnoU8wyu-1 (0,72 g, 0,0049 mola) ogrzewano w 70° przez 12 godzin. Surowy produkt oczyszczono przepuściwszy go przez krótką kolumnę z żelem krzemionkowym i otrzymano 1,2 g żądanego produktu w postaci bladożółtego oleju, z wydajnością 91%.
PRZYKŁAD SYNTEZY 33
Synteza chlorowodorku estru a-1-amiooetylwurgo kwasu 1,3,3-Urójfluonopnzpruo-1-Uiokarboksyywuego-1 (Związek 127)
Mieszaninę chlorku 3,4,4-tnólfluorwbutru-3-w8lu (2,5 g, 0,0158 mola) i chlorowodorku
2-amiuoeUJnwtizlu (1,14 g, 0,010 mola) ogrzewano powoli do temperatury wrzruiJ w warunkach powrotu skroplin przez 15 minut. Mieszaninę ochłodzono do temperatury pokojowej, zadano bezwodnym eterem i przesączono. Produkt poddano rekrystalizacji z absolutnego etanolu i otrzymano 0,8 o związku tytułowego w postaci szarJwobidłrj substancji stałej, z wydajnością 34%. t.t. 95 - 115°.
167 415
PRZYKŁAD SYNTEZY 34
Synteza jedoochloroaoZorku estru 2-nmnootyyl.zatgo kwasu 2,3,3-trójfhuzrzpaoreoz-2-Oarbzksylowego-Ł (Związek 130)
Roztwór chlorku 3.4,4-taójfluzzzbuyen-3-ollu (1,97 g, 0,0124 mola) N-t-BoJ-nminobyanolu (1,61 g, 0,010 mola) w bezwodnym eterze (20 ml) zadano w trakcie mieszania w -78° trójetyloaminą (1,25 g, 0,0124 mola). Mieszaninę mieszano przez 30 minut, pozwolono, by miesznniok ogrzała się do temperatury pokojowej i wlano ją do 20 ml wody. Warstwę eterową przemyto kolejno 5% wodorowęglanem sodowym i solanką i wysuszono. Roztwór eterowy nasycono bezwodnym gazowym HCl i mieszano w temperaturze pokojowej przez 30 minut. Wytrąconą substancję odsączono i wysuszono, w wyniku czego otrzymano 1,6 g związku tytułowego w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 77%. t.t. 94 - 100°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 35
Synteza estru metylowego kwasu keto[(3,4.4-yaójfhuzrzbuttn-3-ylo)aminz]ketooctowegz (Związek 142)
Roztwór 1-amino-3.4,4-taóęfluorobuyenu-3 (12,5 g, 0,1 mola) i taójbtylzamioy (10,1 g, 0,1 mola) w bezwodnym eterze (200 ml) zadano chlorkiem metylozksklilu (12,3 g, 0,1 mola w 30 ml eteru), wkradając go w trakcie mieszania w 0°C. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 30 minut i zadano 30 ml wody. Warstwę organiczną przemyto kolejno 2n HCl, wodą, 5% wodorowęglanem sodowym i solanką i wysuszono. Po odparowaniu rozpuszczalnika pozostałość poddano destylacji i otrzymano 16,42 g żądanego produktu w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 78%. t.t. 33 - 34°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 36
Synteza N-(3,4,4-yrójfluzrzbuyen-3-ylz)oksamiZu (Związek 143)
Roztwór Związku 142 (5,0 g, 0,0237 mola) w metanolu (50 ml) nasycono bezwodnym gazowym nmzninOibm w temperaturze pokojowej. Wytrąconą substancję odsączono, przemyto metanolem i wysuszono, w wyniku czego otrzymano 3,16 g związku tytułowego w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 68%. t.t. 190 - 220°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 37
Synteza hydrazydu kwasu N-[(3,4,4-tzóęfluozobuyen-3-ylo)aminoł|0byzzJtoaegz (Związek 144)
Roztwór Związku 142 (4,22 g, 0,02 mola) w absolutnym etanolu (50 ml) poddano działaniu ębZnwwodziaou hydrazyny (1,6 g, 0,032 mola) w trakcie mieszania. Wytrąconą substancję odsączono, przemyto etanolem i wysuszono i otrzymano 2,54 g związku tytułowego w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 60%. t.t. 145 - 200°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 38
Synteza kwasu [(3.4.4-taójfluzaobuten-3-ylo)aminz]OttzzJyoaegz (Związek 145)
Roztwór Związku 142 (3,16 g, 0,015 mola) w metanolu (25 ml) poddano działaniu roztworu
NaOK (0,8 g, 0,02 mola) w wodzie (5 ml). Roztwór mieszano w temperaturze pokojowej poeee 30 minut i znyężooz. Pozostałość rozprowadzono w wodzie (20 ml) i wyekstrahowano Zauchlzaometknem (2 x 30 ml). Warstwę wodną zakwaszono stężonym HCl i wyekstrahowano octanem etylu. Warstwę organiczną wysuszono i odparowano, w wyniku czego otrzymano 0,75 g związku tytułowego w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 25%. t.t. 95 - 100°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 39
Synteza N-butylzkmiZu kwasu 2,3,3-tzójlluoroprzpbnz-2-karbo0sylowbgo-l (Związek 103)
2,5 g (0,g (58 mo58 ( ohao rku o^H -1 ró j i 1 u o r o b u Ł en - 3 - oi-u oodueo da Hanesz nony wod ml), dwuchlzromeyanu (15 ml) i n-butyloamnoy (2,34 g, 0,032 mola) w trakcie mieszania w 0*C. Po mieszaniu przez 30 minut warstwę organiczną przemyto kolejno 2n HCl, wodą, 5% wodorowęglanem sodowym i solanką i wysuszono. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano 2,85 g związku tytułowego w postaci białej substancji stałej, z wydajnością 92%. t.t. 34 - 36°.
167 415
PRZYKŁAD SYNTEZY 40
Synteza kwasu 3-[(3,4,4-tbóefluoro---kwtnbutwi-3-plo)aiiio2bwiz-esnwwgn (Związek 128)
2,2 g (0,0139 mola) chlorku 3,4,4-trójfluornbuten-3-ollu dodano do mieszaniny kwasu
3-αmiiobenz-wsoow20 (1,37 g, 0,01 mola), NaHCO3 (0,84 g, 0,01 mola), wody (20 ml) i douchlobmiwtanu (20 il) w trakcie mieszania w 0°. Po mieszaniu przez 15 minut w temperaturze pnknjnoej mieszaninę rozcieńczono octanem etylu (100 ml) i wodą (50 ml). Warstwę organiczną przemyto HCl i solanką i wysuszono. Pozostałość po odparowaniu rozpuszczalnika roztarto z bezwodnym eterem i odsączono, w wyniku czego otrzymano 1,8 g związku tytułowego w postaci bladoróżowej substancji stałej, z wydajnością 69%. t.t. 252 - 255°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 41
Synteza n,4-dihydΓO-4-{[(3,4,4-tróeflunbobuten-3-plo)lmino]iwtpleπo}-3H-pirαzolniu-1 (Związek 131)
Roztwór --amino-3,4,4-trΰefluobobutwnu-3 (2,25 g, 0,018 mola) i 4,5-dihpdbo-5-kwtn-4-forιipko--H-pibaz-ku (1,12 g, 0,01 mola) w absolutnym etanolu (30 ml) ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 15 minut. Roztwór zatęonnn, a pozostałość poddano rekrystalizacji z etwbu/douchkornmetαnu i otrzymano 1,49 g związku tytułowego w postaci żółtej substancji stałej, z wydajnością 68%. t.t. 126 - 130°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 42
Synteza chlorku 3,4,4-tbóefluornbuten-3-nilu (Związek 101)
Do 46,7 g (334 mmola) świeżo przedestylowanego kwasu 2,3,3-trójfluobnpbopwno-n-kabbnksplnowgn-1 (Związek 44) w 100 il douchlorometanu zawierającego 2 krople douiwtyloformamldu dodano w 0° 31 ml (355 iioli) chlorku oksa^^ w ciągu 5 minut. Mieszaninę mieszano w 0° i pnzwoknnn, by mieszanina ogrzała się do temperatury poloeowwj przez noc. Mieszaninę poddano destylacji frlkceoi-wliwj pod ciśnieniem atmosferycznym w 20 cm kolumnie Vigreux oypnsaOnnwj w nasadkę do destylacji molekularnej. Otrzymano 31,8 g (wydajność 60%) czystego chlorku kwasowego w postaci bezbarwnej cieczy, t. wrz. 90 - 97° (temperatura łaźni nιwjooee 130* C). Podczas pbzwch-opolill w temperaturze pnkojoowe zaszedł pnoolip rozkład.
Inne halogenki koαsooe, np. bromek 3,4,4-tr tójfl ut -oi lu, można wytworzyć ze
Związku 101 lub podobną metodą ze Związku 44.
Dla fachowca będzie oczywiste, że z kwasów i chlorków kwasowych według niniejszego wynalazku można otrzymać inne związki ze zαktywnoaiyml grupami funkcyjnymi, takimi jak ugrupowania symetrycznych lub niesymetrycznych bezwodników lub które mogą być użyteczne w sposobach zwalczania szkodników według niniejszego wynalazku.
PRZYKŁAD SYNTEZY 43
Synteza estru 1,--dwuιietytoetplnwwgo N-(3,4,4-tróefluoro---ketobuten-3-pln)gllcyiy (Związek 90)
Do 5,6 g (66,7 mola) NiHCO} zawieszonego w 40 ml wody dodano w 0*C 20 ml dwuchlorometanu, a potem 5,6 g (33,4 mmola) chknbnondnbku glicynimu t-butylu. Do mieszaniny dodano w kilku pobceach, w ciągu 5 minut, 5,25 g (33,2 ιμ^Ιι) chlorku 3,4,4-tbójflunbnbutwn-3-nllu (Związek 101). Mieszaninę mieszano przez 30 minut w 0° i rnzdziwlnio fazy. Warstwę wodną wyekstbαchnwlio dwuchloboiwtaiwm i fazy organiczne połączono, rozcieńczono eterem i przemyto nasyconym wodnym r-ztonrem chlorku sodowego. Roztwór wysuszona nad siarczanem magnezowym i zatęOnno. Pozostałość poddano destylacji z użyciem chłodnicy kulkowej w 90 - 95° (13,332 Pa, czyli 0,1 mm Hg) i otrzymano 6,85 g (82%) bezbarwnej krystalicznej substancji stałej, t.t. 52 - 54°.
PRZYKŁAD SYNTEZY 44
Synteza N-(3,4,4-trójfluoΓO---kwtobutwn-3-ylo)gllcpiy (Związek 91)
Do 7,7 g estru 1,--dwumetylnetplooeg- N-(3,4,4-trójfluobo---ketnbuten-3-plo)glicyny (Związek 90) dodlio 8 ml kwasu tbójflunronct-wwgo. Roztwór miwszlnn w temperaturze poknjnwej przez 24 godziny i zwężono. Pozostałość poddano rekrystalizacji z octanu etylu/eteru i otrzymano 1,7 g bezbarwnych igieł. t.t. 115 - 116°. Roztwory macierzyste zatężono i poddano krystalizacji z octanu etylu/eteru i otrzymano dodatkowy materiał, ogółem 4,4 g (73%).
167 415
PRZYKŁAD SYNTEZY 45
Synteza chl-z-wod-rką N-(2-arninoetylo)amtdą kwasu 2,3,3-tzójfOu-z-pr-pezo-2-kazOoasnl-wdg--1. (Związek 96) (a) Do 3,5 g (21,9 yy-lα) estru 1,1-dwuyetnl-rlnl-wrg- kwasu (2-ayiz-etnl-)aαz0αminoweg[otmyuanrgo tpot-Oey opisanym przez Kwapcho, A. P., Kuella, C. S. , w Syntheti, Communicati-zs, 1990, 20 , 2559 - 2564] w 40 ml dwuchloΓomelαnu doam, w 0*C 15 ml ody y i 2,02 g (24 οι^^) NaHCO3· Mieszaninę mieszano prrez 5 nunut, a następnie łołano w ciągu dwóch miutt 3,46 g (21,9 mmola) lhl-zką 3,4,4-tzύjίląoz-Outez-3-ollu (Związek 101). Podczas dodawania wytrąciła się Oiaia su0slazcJa stała. P-zool-n-, Oy yOetąazlzα ogrzała się do temperatury poa-j-wej i dla rozpuszczenia pz-duktu ł-dαz- 150 ml łouchl-r-yelazu. Rozdziel-no fazy i fazę organiczną oieszam z Odąo-dzny siarczanem t-ł-wny, po czyn całość przesączono i przesącz zatęż-no. P-zlttaUość poddano krystalizacji z ctylu o otrzymano 4,25 g (69%) Otaiej suOtlancjl slaUeJ, t.t. 123 - 124°.
(O) Do 2,45 g (8,69 00^) kazOaylnlazu wntw-rz-zdg- jak w etapie (a) w 15 ul οπιζ^, łodaz- w temperaturze p-a-j-orj roztwór HCl w yetazolą wylw-zz-ny przcz dodanie 0,68 ul (6,5 ym-la) chlorku aletnlą do poddawanego yoetzazlu yetaz-lu. MOeszanizę ylesąaz- przez 3 godziny w temperaturze pokojowej, a następnie zalĘżoz-. Po rekrystalizacji poąostaU-ścl z pzopan-lu-2/-clanu ctylu otrzymano ooklo 200 mg soli , oslαlt , z-sąaąu, t ,t. , 38 - 146*C. Drugi rzut czystego chU-zowołozku otrzymano w postad płyCk, , t.t. 15, - 147°. Ogólna wydajność oOu rzutów wyzoosUa 470 ug (33%).
PRZYKŁAD SYNTEZY 46
Synteza jełzochUoz-ooł-rau 1^1111*10-6, , ,7lZrÓJll-z-orelrzu-- , Związek , 5)) (a) W Jedn-Ullz-ocj lzteroszyJncj kolOir uyoetąlą-no olózkl magnezowe (15,4 g, 0,635 mola) 1 Oezoołnł THF (100 ul) w ntmotferze azotu. Dodano kilka kryształków jodu i ylrtąnzlzę ogrzewano do chwili zaniku Oarwy jodu. Wkzoploz- roztwór i-Ozorno-3,4,4ltrΰJfluozo0uteząl) (100g, 0,529 uoUn) w Oczw-dzym THF (500 ul) z taką tąyOk-ścll, Oy THF wrzał Ung-łnlr w temperaturze wrzrzia w warunkach r-wrolu skroplin. Po zna-ńlzrnlą dodawania (-aoUo 1 godziny) roztwór ogrzewano w tcmperaląząe wrzenia w warunkach roorotą tazopltz pzzcz 30 uiząt. Roztwór -chU-dzono do ok-U- 30° 1 w alu-sferzr azotu pzzenlrslon- do r-złąoelacąa przy p-u-cy kaniuli, p-zostawlaJąl nlepzzereng-wane wiórki magnezowe w kolOir.
(O) W iΓzyl1tz-oej czlerotzyJnej kolOOe umieszczono 1,1lłouOromoOutnn (114,4 g, 0,530 0! la, 63,3 ul), czCąloc-loroZuaurzłZkdłwlltl ,88 ,0 ,,,1 yzlZlo-z , ,ΗΙ7, 8,0 uuoli) i Oeąoodny THF (250 ul). Mi^i^^ni^z^^ oy-lhU-dą- od WC , , trak, ie ιalte yytds a i , 1 ,- , wkC ,ρίοπο wk oίuodczynnik Gr1gnazdn pznygotownnł w etapie (a). Dodawanie zak-rtcz-n- w ciągu 30 minut. Mieszaninę mieszano następnie w 5 - 10° przez 3 godzizy i w tdyprzaląznc pok-j-ocj przez zoc. M1esnaz1zę reakcyjną z-nl1eńcn-n- eterem (1200 ul), olhUołzozo na łaźni Uod-oo-w-dnej i poddano działaniu p-o-ll dodawanego 5% kwasu k1nzkooeg- (500 ul). Warstwę etcz-ol pznemłto kolejm 5% kwasem slαrk-wyy (300 ul), wodą (200 ml), nasyc-zym NaHCO3 (200 ml), ^Ιιζ^ (200 ml) i wysuszono zad MgSO^ Roztwór ołpnr-wano, a ponottnUość poddano destylacji pod próżnią i olzzyunn- 100,2 g tuz-wcg- pr-łuktu w p-slal1 OenOαzozego oleju, t^rz. 85 - 100° przy 4,666 kPa, czyli 35 uu Hg. Tę frakcję zonpąkzcnoz- w łwąιyetnlotąUf-lUenką (DMS0) (400 ml, Oezoołny) i poddano działaniu NaNj (88,4 g, 1,36 ο^ι) w trakcie uletzazla w temperaturze pok-j-wej. Po kilku minutach p-ostaU gęsty Oiały ζι^ζΙιΙ krystaliczny, po lznm d-łano jeszcze 200 ml DMSO 1 całość 0^^™ lnlrztłwzle przez 1 gudrzn. . Następnie mieszaninę poddano działaniu
600 ul wody i tιyoncaslhoιιιanoetetez 0 2 , ,00 ,1). Els. ,aks zαatywt zlwłmzZe yto , (3 x wod ,() , solanką (300 ml) o wysuszono zad MgSO4. Po ołpaz-onzią r-zputzczalzoka -lrnyuano 77,0 g Olad-żółtego oleju. Ten olcj rozputzlz-no w 400 ul DMSO i w trakcie mieszania poddano działaniu jednej porcji tzójfczłU-fosfOzł (225 g, 0,858 uola). Mieszaninę zcaalyjZl chUołzon- w łaźni lod-oOlW-dzej do uklnnOn reakcji rgnotezuOlzzej, a następnie oieszam w tcupezalurne p-koJ-wej przez 5 godzin. Następnie dodano 750 ul stężonego oodorotlenku au-noocgo o uletnaninę ulrtzano pzzez noc. Mieszaninę ronlOeńczoz- drzem (1500 ml) i Włlząc-nl tuOstanlję odsączono. Przesącz przeżyto wodą i warstwę elrr-wą wyekstrahowano 10% HCl. Warstwę wodną poddano zrekstrakcji łwuchl-z-metanem i zatęż-no pod próżnią. P-nostaU-śś poddano działaniu 60% toluenu/
167 415 /absolutnego etanolu i całość odparowano dla usunięcia śladów wody. Pozostałość (10,1 g) miała wygląd bladwżółOeu substancji stałej, a otrzymano ją z wydajnością 8,7%.
PRZYKŁAD SYNTEZY 47
Synteza jedaocheoośloOorku 1-amino-5,l,6-toój0luoroheksonu-5 (Związek 74) (a) Do wiórków magnezowych (26,7 g, 1,1 mola) w bezwodnym eterze (500 ml) dodano kilka kryształków jodu. Mieszaninę ogrzewano do refluksu eteru i w trakcie mieszania wkoplono
4-boomw-1,1,2-OoóufluoośbuOoa-1 (189 g, 1,0 mol) w bezwodnym eterze (400 ml) z taką szybkością, by eter wrzał łagodnie w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin. Dodawanie trwało 1,5 godziny. Po zakończeniu dodawania mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 30 minut. Mieszaninę ochłodzono do około -30'C i dodana CuJ (19,0 g, 0,1 mola). W trakcie mieszania w -30° wkoplono w ciągu około 30 minut z wkraplacza chłodzonego suchym lodom-asoOśaom skondensowany tlenek etylenu (55 g, 1,25 mola). Pozwolono, by missz^ini ogrzała się do temperatury pokojowej przez noc. Mieszaninę ochłodzono następnie do 0° i powoli poddano działaniu 500 ml 10 HCl i 150 ml stężonego HCl, a potem przesączono ją. Rozdzielono warstwy i warstwę wodną wyekstrahowano eterem. Połączone ekstrakty eterowe przemyto nasyconym NaHCO3, a potem solanką i wysuszono nad MgSO^. Po ostrożnym odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano 195 g czerwonego oleju. W wyniku destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano 155 g bezbarwnego oleju. t. wrz. 90 - 100°/10 666-9,999 kPa, czyli 80 - 75 mm Hg. Następnie na produkt podziałano 1,5 litra heksanów i całość przemyto czterokrotnie wodą. Warstwę heksanową wysuszono nad bezwodnym Na2SO4 i zatężono, w wyniku czego otrzymano 100 g przejrzystego oleju, który poddano destylacji pod próżnią i otrzymano 95 g 5,6,6-Ooóuleuwowheksea-5-alul postaci przejrzystego oleju, z wydajnością 61,7%.
(b) Roztwór chlorku mezylu (46,5 ml, 600 mmoli) w dichlorometanie (250 ml) w^oplono do roztworu alkoholu z etapu (a) (77,0 g, 500 mmoli) i toóje0ylśamiay (104,5 ml, 750 mmoli) w dwuchlwoomo0anio (750 ml) w trakcie mieszania w -25°. Mieszanie kontynuowano przez 30 minut w -20'C. Mieszaninę poddano działaniu 10% HCl (300 ml) i fazę organiczną przemyto 10% HCl (200 ml), a potem nasyconym NaHCO3 (200 ml), solanką (200 ml) i wysuszono nad MgSO4- Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano 116 g żółtego oleju. Rozpuszczono go w DMSO (400 ml) i poddano reakcji z NaN-, (65 g, 1000 mmoli) w temperaturze pokojowej, w ciągu nocy. Następnie do chłodzonej mieszaniny reakcyjnej dodano toójfeayeofosfiay (157,4 g, 600 mmoli). Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 5 godzin i dodano stężonego wodorotlenku amonowego. Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez noc. Następnie mieszaninę reakcyjną rozcieńczono eterem (1500 ml) i wyekstrahowano wodą. Wytrąconą substancję odsączono, a warstwę eterową przemyto wodą i wyekstrahowano 10% HCl. Warstwę organiczną poddano trzykrotnie reekst^^ji dichlorometanem i zatężono pod próżnią w wyparce obrotowej, w wyniku czego otrzymano żądany produkt w postaci bladożółtej substancji stałej, 74,6 g, z wydajnością 78,7%.
Zastosowawszy sposoby i związki wyjściowe opisane ogólnie powyżej i zilustrowane w powyższych przykładach wytworzono następujące związki:
167 415
Tabela
Związek z przykładu nr Nazwa Budowa Analiza (%) Obliczono/Stwierdzono
1 2 3 4
1 jednochlorowodorek 1-amino- -3,4,4-trójfluorobutenu-3 T.t. 185,0-190,0 F2Cx= CF-(CH2)2—NH2 . HCl C 29,74 29,78 H 4,37 4,36 Cl 21,94 F 35,28 N 8,67 8,64
2 jednobromowodorek 1-amino- -3,4,4-tró j fluorobutenu-3 T.t. 228,0-230,0 FpC=CF-(CH2)2-NH2 . HBr C 23,32 23,28 H 3,42 3,42 Br 38,79 F 27,67 N 6,80 6,74
3 jednojodowodorek 1-amino-3,4,4- -trójfluorobutenu-3 T.t. 217,0-219,0 F2C=CF-(CH2)2-NHj+ j C 18,99 18,97 H 2,79 2,74 F 22,53 I 50,16 N 5,54 5,49
4 związek kwasu octowego i 1-amino-3,4,4-trójfluorobutenu-3 (1:1) 0 . » - F2C=CF-(CH2)2-NH3 + CH3-C-0 C 38,92 37,00 H 5,44 5,42 F 30,79 N 7,57 5,95
5 1-amino-3,4,4-trójflu- oributen-3 F2C=CF-(CH2)2-NH2 + 0,7 H2SOą C 18,31 24,74 H 3,38 4,01 F 21,72 N 5,34 7,12 S 17,11 11,03
6 1-amino-3,4,4-trójfluoro- buten-3 T.t. 157,0-159,0 0 0· II II F2C=CF-(CH2)2-NH2 + 0,77 HO-C-C-O c 32,24 34,24 Η H 3,47 4,17 F 21,61 N 5,31 7,22
7 związek kwasu 2-hydroksypropanotrójkarboksylowego-1,2,3 i 1-amino-3,4,4trójfluorobutenu-3 (1:3) T.t. 118,0-120,0 0 8-0 F O^C-CH -c-ch9-c-o ’ f2c=c-(ch2)^ *- I p- II OH Q -NHj + C 38,10 38,19 - H 4,62 4,56 F 30,14 N 7,41 7,35
8 jednochlorowodorek estru metylowego N-(3,4,4-trój- fluorobuten-3-ylo)glicyny T.t. 190,0-191,0 0 Ił F2C=CF-(CH2)2-NH-CH2-C-O-CH3 . HCl C 35,99 36,04 H 4,75 4,78 Cl 15,18 F 24,40 N 6,00 5,97
9 jednochlorowodorek N-(3,4 4-trójfluorobuten-3-ylo)glicyny T.t. 187,0-189,0 0 II F2C=CF-(CH2)2-NH-CH2-C-OH . HCl C 32,82 32,79 H 4,13 4,15 Cl 16,14 F 25,96 N 6,38 6,35
167 415
c.d. tabeli
i 1 2 3 4
10 jednochlorowodorek N-(3,4,4-trójfluoro- butne-3-ylo)waliny T.t. 207,0-213,0 . HCl 0 F C=CF-(CH2)2-NH—CH-C-OH CH,-CH-CH, 3 5 C 41,31 41,44 H 5,78 5,78 Cl 13,55 F 21,78 N 5.35 5,39
11 Jednochlorowodorek d,1-N-(3,4,4-trójf]uorobuten-3-ylo)alaniny T.t. 133,0-135,0 CH, I 3 f„c.cf-(ch_),-nh-ch-c-oh Z ł ł n 0 (DL) . HCl C 35,99 35,89 H 4,75 4,73 Cl 15,18 F 24,40 N 6,00 5,95
12 jednochlorowodorek · L-N-(3,4,4-trój fluorobu- ten-3-ylo)alaniny T.t. 98.0-102,0 . HCl ?H3 f2c=cf-(ch2)2-nh^ ę -qC-0H ! 11 H 0 IZOMER S C 35,99 H 4,75 Cl 15,18 F 24,40 N 6,00
13 jednochlorowodorek D-N-(3,4,4-trój fluorobu- ten-3-ylo)alaniny T.t. 98,0-102,0 .HCl H 0 i u F2C=CF-(CH2)2—NH ► ę -> C-OH CH IZOMER R 3 C 35,99 H 4,75 Cl 15,18 F 24,40 N 6,00
14 mieszanina kwasu L-N- (3,4,4-tró J fluorobu- ten-3-ylo)asparaginowego z Jednochlorowodorkiem kwasu L-N-(3,4,4-trój- fluorobuten-3-ylo Asparaginowego . HCl θ NH-(CH2)2-CF»CF2 HO-C»-C-«CHn-C-OH 1 2 II H 0 1,0 0 NH-(CH2)2—CF-CF2 + HO-C ► C -*CH„-C-OH I 2 II H ° 0,8 (L) C 37,93 36,60 H 4,11 4,19 Cl 4,66 F 22,50 N 5,53 5,29
15 Jednochlorowodorek estru metylowego N-(3,4,4-trójfluorobuten-3-ylo)- /3 -alaniny T.t. 172,0-175,0 0 F2C=CF-(CH2)2-NH-(CH2)2-C-O-CH3 . HCl C 38,80 38,42 H 5,29 5,29 Cl 14,32 F 23,02 N 5,66 5,81
16 Jednochlorowodorek N-(3,4,4-trójfluorobuten-3ylo)-ń-alaniny T.t. 74,0-75,0 0 F2C=CF-(CH2)2-NH-(CH2)2-C-OH . HCl C 35,99 35,37 H 4,75 4,80 Cl 14,18 F 24.40 N 6,00 5,95
17 jednochlorowodorek N-metylo-1-amino-3,4,6tróJfluorobutenu-3 T.t. 120,0-122,0 F2C»CF-(CH2)2-NH-CH3 . HCl C 34,20 34,30 H 5,17 5,17 Cl 20,19 F 32,46 N 7,98 7,87
167 415
c.d. tabeli
1 2 3 4
18 Jednochlorowodorek estru metylowego kwasu (+)-2- /“(3,4,4-trój fluorobuten-3-ylo)amlno_7masłowego T.t. 104,0-105,0 CH, I ’ F fH2 f,-c=c-ch_-ch~-nh-ch~c-o-ch, 2 2 2 u . HCl 0 (DL) C 41,31 41,45 H 5,78 5,73 Cl 13,55 F 21,78 N 5,35 5,30
19 Jednochlorowodorek (+)-2/ (3,4,4-trójfluorobuten-3ylo)amino_7propionamidu T.t. 148,0-149,0 CH, I * F2C=CF-(CH2)2-NH-CH-C-NH2 (DL) · HC1 ° C 36,14 36,25 H 5,20 5,25 Cl 15,24 F 24,50 N 12,04 12,12
20 Jednochlorowodorek estru fe- nylometylowego D-N-(3,4,4- tróJfluorobuten-3-ylo)alaniny T.t. 133,0-135,0 r 5*5 f2c=c- ( CH2) 2-NH-C-C-0-CH2—r<x H 0 (jJ . HCl IZOMER R C 51,94 52,03 H 5,29 5,31 Cl 10,95 F 17,61 N 4,33 4,31
21 Ν,N '-bis(3,4,4-tró Jfluorobuten-3-ylo)oksamid T.t. 139,0-141,0 0 F2C=CF-(CH2)2-NH-C-C-NH-(ch2)2-CF=CF2 0 C 39,48 39,58 H 3,31 3,31 F 37,47 N -9,21 9,17
22 kwas 4-keto-4-/“(3,4,4-trój- fluorobuten-3-ylo)amino 7masłowy T.t. 64,0-66,0 0 0 F2C=CF-(CH2)2-NH-C-(CH2)2-c-oh C 42,67 42,76 H 4,48 4,47 F 25,31 N 6,22 6,18
23 4-nitro-9- /”(3,4,4-tΓÓjf luorobuten-3-ylo )imino_7metylo Iy fenol T.t. 96,0-98,0 F I , OH F2C-C-(CH2)2—N=CH I N02 C 48,18 48,22 H 3,31 3,33 F 20,79 N 10,22 10,24
24 2,4-dwuchloro-6- £/“(3,4,4tróJfluorobuten-3-ylo)imino_7metylofenol T.t.38,0-40,0 F i OH F2C=C-(CH2)2-feCH Cl v Cl C 44,32 43,97 H 2,71 2,65 Cl 23,79 F 19,12 N 4,70 4,55
25 Jednochlorowodorek N,N-dwumetylo-4- /“(3,4,4-trój- fluorohuten-3-ylo)imino 7metylo \aniliny T.t. 162,0-164,0 F CH=N-(CH2)2—C=CF2 . HCl CH,-N-CH, C 53,34 53,30 H 5,51 5,51 Cl 12,11 F 19,47 N 9,57 9,56
26 bromek 1-(3,4,4-tróJfluorobuten-3-ylo)-1,3,5,7-tetraazatr icyklo/~3 . 3 . 1 . 1 3 · 7__7dekanu T.t.140,0 tefl Br' NĄ^N^CCH;,).—CF=CF, 2 2 ? C 36,49 35,80 H 4,90 5,03 Br 24,28 F 17,32 N 17,02 18,26
167 415
c.d. tabeli
1 2 3 4
27 jednochlorowodorek 1-amlno- 3,4,4-trojiluoro-N-hydroksybutenu-3 F I F2C=C-(CH2)2-NH-OH • HCl C 27,06 27,21 H 3,97 3,98 Cl 19,97 F 32,10 N 7,89 7,84
28 hydrazyd kwasu 2-(3,4,4-trójfluorobuten-3-ylo)benzoesowego T.t. 74,0-76,0 0 C-NH-NH-(CH,)0-CF=CF, ó C 54,10 54,15 H 4,54 4,56 F 23,34 N 11,47 11,48
29 jednochlorowodorek (3,4,4-trój- fluorobuten-3-ylo)hydrazyny F2C=CF-(CH2)2—NH-NH2 . HCl C 27,21 26,53 H 4,57 4,52 Cl 20,08 F 32,28 N 15.87 15.57
30 jednochlorowodorek N-(3,4,4-tró fluorobuten-3-ylo)guanidyny j- NH f2c=cf-(ch2)2-nh-Ć-nh2 . HCl C 29,50 29,59 H 4,46 4,66 Cl 17,41 F 28,00 N 20,64 20,66
31 1,1,2-trójfluoro-4-nitrobuten-1 F f2c=c-(ch2)2—no2 C 30,98 31,86 H 2,60 2,62 F 36,75 N 9,03 8,36
32 (3,4,4-trój fluorobuten-3-ylo)- mocznik T.t. 86,0-88,0 0 II F2 C=CF-(CH2)2—NH-C-NH2 C 35,72 35,82 H 4,20 4,23 F 33,90 N 16,66 16,65
33 N-(3,4,4-trójfluorobuten-3- ylo)-4-(trójfluorometylo)benzenosulfonamid T.t. 68,0-70,0 F 0 • . . II FOC=C- (CH,) ,-NH-S— 0 CF3 C 39,64 39,71 H 2,72 2,74 F 34,21 N 4,20 4,24 S 9.62
34 ester 1,1-dwumetyloetylowy kwasu ^1-metylo-2-keto-2/ (3,4,4-tróJfluorobuten-3-1j ylo)amino_7etylo karbaminowego T.t. 78,0-79,0 „ _ CH, 0 CH, f 9 T 3 ii I 3 F,C»C-(CH,),-NH-C-C-NH-C-O-C-CH, 2 2 2 j 1 3 H CH3 IZOMER L C 48,64 48,70 H 6,46 6,46 F 19,24 N 9,45 9,46
35 jednochlorowodorek 2-amino-N- (3,4,4-trójfluorobuten-3-ylo)- propionamidu T.t. 164,0-166,0 F CH, 1 „ τ 2 F2C=C-(CH2)2-NH-C....£ ...·ΝΗ2 . HCl H IZOMER L C 36,14 36,28 H 5,20 5,22 Cl 15,24 F 24,50 N 12,04 12,06
36 N2-4-trójfluorobuten-3ylo)asparagina T.t.167,0-169,0 0 F 0 C-OH 1 L F2C=C-(CH2)2-NH-C-(CH2)2«- C-«NH2 H IZOMER L .0,75 HCl C 38,39 38,43 H 4,92 4,86 Cl 9,44 F 20,24 N 9,95 9,94
167 415
c.d. tabeli
1 2 3 4
37 jwdnnchknboondnbek F 0 i π x — C 32,97 32,83 H 4,61 4,65
(3,4,4-tbójflunbnbutwn-3- F2C=C-(CH2)2-NH-C-CH2-NH3 Cl Cl 16,22
pkn)lcetlmldu F 26,07 N 12,81 12,73
38 jednnchknbnoodobek N-(3,4,4- 0 C 37,32 37,09
tbóeflunbnbuten-3-ρlo)amldu F 0 (CH2)2-C-NH2 F9C=C-(CH~ )O-NH-Ć---C.....-NH,+ Cl- H 5,22 5,16
kwasu (S)-2-lIilnn-4-(lmlnnklb- Cl 12,24
bonpkn hasłowego H F 19,68
IZOMER L N 14,51 14,26
39 jwdlinchkobOoodobek kwasu 0 C 37,19 37,15
(S)-4-amlnn-5-ket--5- F 0 ^H2^2 C 0H H 4,85 4,81
/”(3,4,4-tbó j fluobobu- FoC=Ć-(CH9),-NH-C.. ·· C ..NH,+ Cl Cl 12,20
'twn-3-pkn)lmlno_7ollw- H F 19,61
bllnnoegn IZOMER L N 9,64 9,66
40 jednncbknbooodnbek tbójfku- F (CH0)9—S-CH, C 36,92 37,01
nrobutwn-3-pko)lmld kwasu 1 0 τ 2 2 + 3 H 5,51 5,54
(S)-n-lmlno-4-(metplotio)- F2C=C-(CH2)2-NH-C—-C--NH3 Cl Cl 12,11
masłowego H F 19,47
T.t.108,0-110,0 IZOMER L N 9,57 9,53 S 10,95 11,04
41 eednnchlobooodnbek 3-lmlnn- C 36,14 36,24
N-(3,4,4-tbójflunbobuten-3- F 0 H 5,20 5,20
yko)pbnplnnamldu F2C=C-(CH2)2-NH-C-(CH2)2-NHj Cl Cl 15,24
T.t. 126,0-128,0 F 24,50 N 12,04 12,00
42 jednnchlnbnondnbek amidu „ CH,-CH-CH, C 41,47 40,07
kwasu (S)-n-lmlno-3-mwtpko-N-(3,4,4-tbó j fkuorobu- F 3 T 3 F0C=C-(CH9),-NH-C -.c.....NH,+ Cl 2 2 2 u i 3 H 6,19 6,22 Cl 13,60
twn-3-plo )ιiasłnoego 0 H F 21,86
T.t. 84,0-8,6,0 IZOMER L N 10,75 10,33
43 jwdnnchlnbnondobek amidu F n C 38,95 37,51
kwasu 4-lmlnn-N-(3,4,4tbóeflunbobuten-3-plo)- 1 0 H 5,72 5,65
F2C=C-(CH2)2-NH-C-(CH2)3-NH3 Cl Cl 14,37
ilsłnoego F 23,11
T.t. 93,0-95,0 N 11,36 10,72
44 kwas n,3,3-tbóeflunbopbn- F 0 C 34,30 34,28
penn-n-kαbbnksplowp-1 F2C=C-CH2-C-0H H 2,16 2,33
F 40,69
45 amid kwasu 2,3,3-tbóefkuobopbo- F 0 C 34,54 35,28
peno-n-'klrboksplowego-1 F9C=Ć-CHo-C-NH_ H 2,90 2,97
T.t. 93,0-95,0 2 2 2 F 40,98 N 10,07 9,73
46 jednnchlnboondnbek 1-lilno-4,4- C 33,46 30,43
doufkunbnbutenu-3 F2C=CH-(CH2)2—NH3 + Cl H 5,62 5,61 Cl 24,69 F 26,47 N 9,76 10,23
167 415
c.d. tabeli sól sodowa kwasu 2,3,3-noójOeuwropropeno-2-karboksyeowego-1
T.t. 250,0
CF2«CF-CH2-C-O Na+ związek kwasu 2,3,3-nrójOeuoośpooceno-2-kaobokΞyeśwego-1 i 1-amlaw-3,4,4-0rój0euwrwbuOenu-3 (1 : 1) o^C^d
CF 2=CF-CH2-C-O“ NH3Łch2-CH2-CF=CF2 _4_
C 29,65 29,62 H 1,24 1,29 F 35,17 Na 14,19
C 36,24 36,34 H 3,42 3,40 F 42,99 jodnwsheoowwoOooek estru metylowego d,1-N-(3,4,4-0rój0euooo’buten-3-ylo )walihy
T.n. 162,0-164,0 . HCl
F2C=CF-(CH2)2-NH-CH-C-O-CH CH3-CH-CH3
C 43,56 43,66 H 6,22 6,25 Cl 12,86 F 20,67
2,2,2-0rój0euwro-N-(3,4,40rój0euorobunen-3-y^-O)αsenamid o
F2C=CF-(CH2)2-NH-Ć-CF3
N-(3,4,4-OrójOeuorobuOoa-3yeo)aseOamld f2c=c-(CH2)2-NH-C-CH3
N 5,08 5,04
C 32,59 32,79 H 2,28 2,47 F 51,56 N 6,33 6,35
C 43,12 42,02 H 4,82 4,99 F 34,10 N 8,38 8,17
N-(3,4,4-nróeoeuorobunea-3yewlproplwaαmid
F 0
I 11
F2C=C-(CH2)2-NH-C-CH2-CH3
C 46,41 46,30 H 5,56 5,54 F 31,46 N 7,73 7,65
2,2-dwumenylw-N-(3,4,4-0rójfluo ^buten^-ylo ^ropionami-d
T.n. 42,m-44,m
CH, 0 F
3 „ i ch3-c—c-nh-(ch2)2—c=cf2
CH,
C 51,67 51,70 H 6,75 6,72 F 27,24 N 6,69 6,72 j0daoshewrowoOorok (s)-N-(3,4,4-0rój0euwoobu0oa-3-yew )plroeidynokαrboaamldu-2 f2c=c-(ch2)2-nh-c—jp
IZOMER L h2nt J Cl jodnocheoowwwdorek (8)-2-31^^N1- ^/“(3,4,4-nrój0euorwhunen-3yew)αminś_7kaobwnylo\ oksamidu p 0 CH2-C-NH2 f2c»Ć-(ch2)2-nh-c·.··^ · NH3 +
H
IZOMER L
Cl*
Uodawcheorwwodorek N-(3,4,4_ 0rój0euorwbunea-3-yeolamidu kwasu 2-amino-3-0eayeoprwpiśawwegw jodaosheorowodorek N-(3,4,40rój0euoowbunea-3-yewlamldu kwasu (.S)-2-amlnw-4-monyeowalerianowego
T.n. 114,0-116,0 p 0 CH,
F2C=C-(CH2)2—NH-C -c-.-NH3 +
H
IZOMER L
Cl-
C 41,79 40,62 H 5,46 5,33 Cl 13,71 F 22,04 N 10,83 10,39 C 34,86 32,55 H 4,75 4,90 Cl 12,86 F 20,68 N 15,24 14,54
C 50,57 49,68 H 5,22 5,32 Cl 11,48 F 18,46 N 9,07 8,93
IZOMER L
C 43,72 43,86 H 6,60 6,61 Cl 12,91 F 20,75 N 10,20 10,23
167 415
c.d. taOclI jełz-chU-z-w-łozek N-(3.4,4tzójfUą-z-Oątrz-3-nlo)am1łą kwasu (S)-0-nu0zo-3-uetnU-wnlrzOnz-wegCH,-CH-CHO-CH,
FOC=C-(CHO)O-NH-C·· 2 2 2 u •NH,
Cl jcłn-lhUozowodozrk 1-nu0z-7,8,8-tzójfUuoz-oktcnu-7 jełzochU-zow-ł-zek N—(3,4,4tzójfUu-zoOuten-3-nU-)nuOdu kwasu (S)-0-nu1zożntUooego
T.t. 1l1,0-ll8l0 jcłz-lhU-zow-ł-zrk N-(3.1.1tzójfUą-zoOutrn-3-ylo)amOłą kwasu (S)-0-nmtz-wnUcrtnn-wcgLt. 101,0-103l0 jełz-chUoz-wołozrk N-(3,4.4tzójfUą-z-Oątez-3-nl o )ajyidu kwasu (3)-0-ny0zo-3-hnłz-ktnyntUooeg63
IZOMER L
F2C=C—(CH2)g—NH2 . HCl
CH„—CH, foc=c —(ch2)2-nh-c c-nh3 Cl
IZOMER L
F (CH )2—CH,
I J + .
F„C=C-(CH2)2-NH-C-ę·· -MH5 Cl
IZOMER L
HO-CH-CH,
F3C=C-(CH,)9-NH-C --C-NH,+ Cl 2 2 2 u 1 J
IZOMER L łwulhU-zoo-d-zek N-(3.1,4tzójfUąozoOątez-3-nU-)nmOłą kwasu (S)-0.0-łwunuOz-peztnz-knzO-ktyUowegl>-1 F (ch2)4—nh3 @C=C-(CH9),-NH-C....C-NH,+ . ;
O ·
IZOMER L jedzochUoz-w-ł-zek L-N-(3l4l4tzójfluozobuten-3-ylo)- α nspnzngOzn
CH_-C-OH τ 2 ♦
F2C=C-(CH2)2-NH-C.....C-NHj Cl
H
IZOMER L
C 43,72 42,80 H 6,60 0,01 Cl 12,91 F 20,75 N 10,20 10,00
C 44,14 H 0,51 Cl 16,29 F 20,15 N 0,41
C 38,75
H 5,72 5,78 Cl 14,37 F 23,11 N 11,36 11,36
C 41,47 41,55
H 6,19 0,10 Cl 13,60 F 01,80 N 10,75 10,68
C 30,18 36,41 H 5,37 5,42 Cl 13,50 F 21,70
N 10,67 10,57
C 30.80 36,01 H 6,18 6,17 Cl 21,74 F 17,47 N 12,88 12,32
C 34,73 34,00
H 4,37 4,40 Cl 12,82 F 20,60 N 10,13 10,11 dwąchU-z-ooł-zek 3,3 @«υtO-Olt/-0-nutz--N-(3,1,4tzójfUąozoOątez-3-nU-)pz-p1-Zl οο^υ 7
NH, f2c=c-(ch2)2-nh-c-c-ch2-s
O H
NH
I
F,C-=C-(CH_),-NH-C-C-CH_-S
2 C u i 2
O H . 2 Cl
IZOMER L
C 31,88 30,43
H 4,20 4,08 Cl 13,44 F 01l00
N 10,62 9,98 S ^,^ 11,58
1-nu0z--3,1.1-tzÓJfUu-zo-N/ (0-zotzofeznUo )metnUez-_7 Outez-3
F2C=C-(CH2)2—N=CH o2n
C 51,17 ^,^ H 3,51 3,10 F 00.08 N 10,85 10,63
167 415
c.d. tabeli kwas (E)-3-Obew-3-[ (3,ó,óyoój0huzozbuetn-3-yhz)kmnnz_7rozrenz-0-OkoboOsylowy
T.t. 183,0-185,0 f2c=c-(ch2)2-nh-c
C-OH kwas 5keez-5-[ 3,ó,ó-eoóJ01uoΓObuten-3-ylo)amloz_7aklbonnoowy F O ° 1 tl »
F2C=C-(ch2)2-NH-C-(CH2)J-C-OH związek kwasu 1-hyZooksy-2{2-0bez-2-[ (3,ó,ó-yoóJ0huzozbueen-3-ylo)kmioz_7teyhz } eynnoknzbz0syhΌatgo-1,2 i 1-kan ^-3,6,4-ezój0huzzobueenu-3 (1 : 2)
T.t.
F2C=C-(CH2)2-NH-C-CH29'°'
CH-CH-OH
-O
F2C=C-(CH2)2-NH3 + ester 1,1-Zaumbeyhoteyhzay kwasu {3-Oeeo-3-[ yoójOhuorobueen-3-ylo)amnoo_7ęnrzylo} Onobamnozwtgo T.t. 78,0-80,0 f,c«c-(ch2)2-nh-c-(ch?),,-nh-c-o
CH,
I 3
-C-CH, I >
ch3
JeZnzchhzozaodootO
L-N-(3,ó,ó-ezój0luzoobueen-3-ylo)nsrkognoy
T. t. 152,0-154,0
O
It
HO-C72 ,1 .2-tΓÓJ0huzoz-ó-ieoJyjknoyzb,uyen-1
2'2
O
CH,-C-NH-(CH9) t 2 1 + .
•C - 'NH, Cl i 3
2'2 =CF„
IZOMER L
F
F2C=C-(CH2)2—N=C=0 ester 1,1-dauaeeyloeeylowy L-NeoóJ0luzoobueeo-3-yho)aaioz_70kobznylz alaniny
CH,
CH,
F,C=C-(CH2)2-NH-C-NH C-O-C-CH.
II
H O CH,
IZOMER L jeZnoJUhoooaodootO 1-aaino-5,6,6-yoóJ0luzooUt0seou-5
F2C=C-(CH2)4-NH2 . HCl
C 43,06 43,20 H 3,61 3,61 F 25,54 N 6,28 6,17
C 45,19 45,26
H 5,06 5,15
F 23,83 N 5,86
C 39,35 39,26 H 4,40 4,39 F 31,12 N 7,65 7,61
C 48,64 48,82 H 6,46 6,40 F 19,24 N 9,45 9,48
C 34,73 34,69 H 4,37 4,36
Cl 12,82 F 20,60 N 10,13 10,25
C 39,75 40,74 H 2,67 2,75 F 37,73 N 9,27
C 48,64 48,77 H 6,46 6,48 F 19,24 N 9,45
C 38,01 37,74 H 5,85 5,81
Cl 18,70 F 30,06 N 7,39
4-atyylo-N- £/-(3,4,4yoóJ0luzoobuten-3-yhz)kmnno_70aohooyhz btoztoosulfonamid
T.t. 134,0-136,0 f2c=cO O (CH,),—NH-C-NH-S ά ά II o
CH.
C 44,72 44,78
H 4,07 4,05
F 17,68
N 8,69 8,66
S 9,95
1β7 415
c.d. tabali
1 2 3 4
7ó jednochyob5wodobek estru . HCl 0 C 38,99 38,00
metylowego (4,4-dwuryu- II F2C«CH-(CH2)2-NH-CH2-C-O-CH3 H 5,δ1 5,δ7
oboeutenty5-3)glictnt Cl 1Ó,44
T.t. 145,0-147,0 F 17,δ2
77 N-/-g-hydb5kst-1-(htdb5ksy- C 39,ó7 39,78
metylo^ty^-Z-N '-(3,4,4- F 0 CH,-OH 1 II 1 2 F2C=C-(CH2)2-NH-C-NH-CH-CH2-OH H 5,41 5,41
tbójryu5boeutun-3-ty5)n5Cu- nik T.t. 115,0-118,0 F 23,53 N 11,57 11,δ2
78 N-hydroksy-lU-^^^-trój- t « C 32,δ2 32,72
fluoro/buten-T-ylo )mocunOk T C=C-(CH0)_—NH-C-NH-OH H 3,83 3,74
F 30,9ó
T.t. 112,0-115,0 N 15,21 15,11
79 judn5chy5b5wodobek (R)-2- CH, F - + Γ 3 1 Cl NH, C-NH-(CH9)_—C=CF. C 3ó,14 3δ,30
mino-N-(3 ,4,4-^ό jfluoro- H 5,20 5,24
euten-3-ylo)pbotOonlnOdu 3 K II 22 2 Cl 15,24
H 0 F 24,50
T.t. 1ó7,0 IZOMER D N 12,04 11,97
80 bursztynim 1-^^0-3,4+,4—trój- 0 0 . 2 Γ . 0--c-c-0- f2c=c-(ch2)2-nh3 + C 35,30 35,37
fluoro-butenu^ (2:1) H 4,15 4,1ó F 33,51
T.t. 179,0-181,0 N 8,23 8,40
81 jedn5chlobow5d5buk N-(3,4,4- Cl C 42,21 42,30
^«^ΠυοίΌΡυΡθη^^Ιο ^-amidu 0 ^3 H ó,07 ó,05
kwasu (S)-g-hydboksy-3-(4-hydboksyrenty5)tb5t05noweg5 F2C=CF-CH2-CH2-N-Ć-CH-CH2-£yOH F 28,β2
(L) N 7,03 7,07
82 związek kwasu g,3,3-tbójryu5bo- C 42,21 42,39
tboten5-2-kabe5ksyl5weg5-1 z 0 fH3 H δ,07 δ,05
F2C=CF-CH2—C-0 NHj -CH-CH5
2 -^a]inoprotlnen (1 : 1) F 28,δ2
T.t. 8δ,0-88,0 N 7,03 7,07
83 sól amonowa kwasu g,3,3-tbój- rlu5botboten5-g-klbeoksyy5- wego-1 0 F2C=CF-CH2-C-O“ nhą + C 30,58 30,82 H 3,85 3,87 F 3δ,28
T.t. 127,0-129,0 N 8,92 8,88
84 kwas 6,7,7-tbójrlu5b5huttun5- Γ i 0 C 48,98 49,09
-S-karboksylowy^ C=C-CH2—CH2—CH2—CH2—CH2-£-OH H 5,δ5 5,δ5
F F 29,0β
85 ' kwas 10,11,11-tbójrlu5b5- F F 0 C 57,δ4 57,72
undeceno-lO-karboksylowy-1 ę-C-(CH2)g—C-OH H 7,79 7,75
. 0,1 0 F 21,37
CH3-(CH2)g-C-OH
8δ kwas F F u 0 0 li H u „ C 47,43 47,47
4-keto-4-^ (5, e^-trój- H 5,57 5,57
ryU5boheksuntl5-5 )^- C=C-CH2-CH2-CH2-CH2-N-C-CH2-CH2-C- OH F 22,51
no^masłowy T.t. 50,0-β0,0 F M 5,53
167 415
c.d. tabeli kwas 0-krUw-/’(7,8l8-UnójfWuwnowkUroyWo-7)anl8oo_7mdtłwuy
T.t. 61,0-63,0
Η II c=c-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-n-c-ch2-ch2
HO-C
II o
C 51,24 51,28 H 6,45 6,17 F 20,26 N 4,98 kwas 2-/-(3,4,4-Unójf'yuonobuUrn-3-yyw)dmioo_7beozwrtouy
T.t. 89,0-95,0
y\„Av( F /% OHZ O
C 53,88 54,00 H 4,11 4,15 F 23,25 N 5,71
N,N-duurUyyoJnir kwasu 2,3,3-tnólfyuwnopnopeow1-kanboktyyouego-1
CH,
CH, 'n-CHZ 'C = C
CH,
CH,
C 49,23 49,27 H 6,20 6,15 F 29,20 N 7,18 ester 1,1-dwumeUyyoeUyyouy N-(3,0,0-Unólfyuwno-1-keUobuUrn-3-ylo)gl8cyoy T.t. 52,0-54,0 „ O CH,
H u i 3
F-C=C-CHo-C-N-CH„-C-0-C-CH, I I 2 II 2 I ύ F F O CHj
C 47,43
H 5,57 F 22,51 N 5,53
N-23,0,0-UnólfWuwnw-1-krUobuUro-3-yyo)gyiayod
T.t. 115,0-116,0
F-C=C-CH,-C-N-CHo-C-0-H I I 2 || 2
F F O
C 36,56 36,65 H 3,07 3,06 F 28,92 N 7,11 7,10 ester 1,1-dwumeUylweUyywuy
N-23,0,0-Unólfyuonw-1-keUObUUro-3-yyw)dydoioy
T.t. 59,0-62,0
O ?H3
II 1
C=C-CHo-C-N-CH-C-0-C-CH, / I 2 u i 3
F F O ,2 CH,
C 59,47 59,47 H 5,87 5,84 F 16,60 N 4,08 4,09 ester 1,1-ruumeUylwrUyywuy L-N-(3,0,0-UnójfWuwnw-1-krUobuUrn-3-ylo)dtpdndoloy T.t. 121,0-124,0
F O CH, \ Η ° | 3
C=C-CH,-C-N-CH-C-O-C-CH, / 1 ά π . \ 3
F F CH
O CH„-C-NH, CH3 c ć.
C 46,45 46,43 H 5,52 5,57 F 18,37 N 9,03 9,04
L-N-N-23,0,0-UnójfyuoΓO-'l-kt·^ UzbuUru.-3-ylo)fenyyodydo8od T.t. 134,0-135,5
L-N-N-(3,4,0-Unójfyuwno-1ketob^ei!^^^) dtpdndg8od T.t. 146,0-149,0 lrdowchyonouodonek Ν-^-^Ιn0eUyyo)am8ru kwasu 2,3,3Unójfyuonopnoproo-2-kdnboktyyzurgo-1
T.t.
„00 1 11 11
C=.C-CH,-C-MH-CH-C-C’H 1 1 2 ;
F F CH,
C 54,36 54,28 H 4,21 4,22 F 19,84 N 4,88 4,85
C=C-CH2-C-NH-ęH-C-0H ' ' ĆH--C-NH, 2 II ‘ o
C 37,80 37,86 H 3,57 3,59 F 22,43 N 11,02 11,04
F O
C=C-CHO-C-W-CH0-CHo-NH, · HC1 I I ά z i i
F F
C 32,97
H 4,61
Cl 16,22
F 26,07
N 12,81
167 415
c.d. 1ι0ι11 -Ί ester 1,1-daudetyloetyloay kwasu { 3-/-(3,4,l-tróJfWudrd-1-katoruten-3-yydlamino^propylo} karbąmnnoaeoo T.t. 82,5-83,6 cn2\
CH„K \ NH i \ / \ /“2X™2 C
F—C T NH Z \-c„l / 2
CH
C 48,64 48,71 H 6,46 6,43 F 19,H N 9,45 9,44 jeOnochyordaoOorak Η-Ο-ι^Ιndprdp2Wolldn0u kwasu 2,3,3trnJfyudroprdpeno-1-klrboks2ydaaod-1
T.t. 131,W-133,5 /
-c<. Z / ° —CH.
1,l-bns(3.4,4-trójfyuoro-1-ke tdbulen-3-2yd)piperlZ2nl T.t. 131,W-13l,W
CH, XCH100 jaOndchyoroadOorek N-(l-ldnndbutyydlamiOu kwasu 1.3.3-lrójfyudrdpropeno-1-klrboksyyoaaod. T.t. 143,0-144,0
101 chlorek 3.1,l-trójf'yudrdbuten-3-dnWu
102 l-(3.1,l-trójfyuord-1-kelobuten-3-yydlddrfoyinl T.t. 80,0-81,0
103
N-butylolmiO kwasu 1,3.3-trójfyudropropeno-1-klrbdks2ydaaoo T.t. 34,0-36,0
104 kwas 1.5,5-trÓJfludrdpentano-4-’klrboksyydwy-1
105
N-h2droks2ldi0 kwasu 2,3,3trójfyudropropand-1-klrboksyloweoo-1
T.t. 99,0-100,0
106 ester (l.2-Oaudatylo-1.3-dndksdWln2yd-lldet2yday kwasu 2,3,3-tróJfyudrdprdpend-1karboksyydaaoo-1 ester metylowy kwasu 4[ O,4.A-tróJfluoru-ąten-3-yloladnnoJ benzoesowego
T.t. 47,0-49,0 n CH2x 1 / 2 CH
C—NH ‘ ^f_N/
Z ^CH'
HCl
NH ch/H2L. /ch
CH
2\
NH.
. HCl ch,-c; ' 2 w
C-F ^XCH, 'CH2Z 2W\ F'^'C\ /CH2
CZ%
C=C-CHO-C-N O i i 2 \ /
F F '-Z i ,NH-CH2-CH2-CH2-CH3
CH./Z
CF2=C—CH2—CH2-CH2—C-OH
Ć=C-CH,—C—NH—OH I I z F F
CH,
C—CH, 3
I Ϊ r , C=C-CH--C-0-CHo-CH-CH. I I 2
F F
F ©
CH / CH / \
F 2 NH
- ZCH3
C 36,14 36,04
H 5,20 5,25
Cl 15,24 F 24,50 N 12,04 11 ,97
C 43,64 43,7.5
H 3,66 3,65 F 31,52 N 8,48 8,51
C 38,95 39,05 H 5,72 5,73 Cl 14,37 F 23,11 N 11,36 11,28
C 30,31 29,76 H 1,27 1,27 Cl 22,37 F 35,96
C 45,94 H 4,82 F ^,^ N 6,70
C 49,23 49,33 H 6,20 6,22 F ^,Χ)
N 7,18
C 42,87 42,83 H 4,20 4,17 F 33,90
C 30,98 31,54 H 2,60 2,63 F 36,75 N 9,03 9,20
C 47,25 48,28 H 5,15 5,40 F
C 55,60 55,58 H 4,67 4,68 F 21,99 N 5,40 5,37
107
167 415
c.d. tabeli
108 ewdnochlobnwodnbek 2-/’(3,4,4-tbóeflunbnbuten-3ylo )aiino^ acetai idu T.t. 198,0-200,0
CH /CH^ Z0”2 CH2 νπ' \„
-NH,
C 32,97 33,08 H 4,61 4,57 Cl 16,22 F 26,07 N 12,81 12,80
109 kwas 4-/_(3,4,4-tbóefluobobutwn-3-plo)amlnn_7bwnznesnT.t. 149,0-151,0 /
=c ch9. °h27
ΌΗ
C 53,88 53,82 H 4,11 4,13 F 23,25 N 5,71 5,69
110
1-lilnn-3,4,4-tbóefluobo-N-(fenplomwtplwno)buten-3
C 61,97 61,92 H 4,73 4,68 F 26,73 N 6,57 6,56
111 ester metylowy kwasu 3-/(3,4,4 tbóefluobobuten-3-plo)lilnn_7bwiznesnowgn /CH2\ / XCH2 Z ^\nh
C 55,60 55,58 H 4,67 4,55 F 21,99 N 5,40 5,45
112 ewdnochlobnondobek kwasu 3-[(3 4,4-tbóeϊΊuobobutwn-3-ylo)lml no_7bwnznwlnowgn
T.t. 222,0-224,0 f2c=c-ch2-ch2-nh—(7 y
Ć-O-H
C 46,91 46,92 H 3,94 3,94 Cl 12,59 F 20,24 N 4,97 4,96
113 ester fenploiwtplnop kwasu 2,3,3-tbójfkuobnpbopwno-nkabbnksploowgo-1
114 ester oktploop kwasu 2,3,3tbójfluobnpbnpenn-n-kαrboksplooego-1
C 57,40 57,38 H 3,94 3,92 F 24,76
C 57,13 57,12 H 7,59 7,54 F 22,59
116
N-fenplopild kwasu n,3,3-tbóeflu nb-pbopwno-2-kαbbnksplnoego-1 T.t. 118,0-122,0
F / NH' ^CH2/ x0
C 55,82 55,80 H 3,75 3,73 F 26,49 N 6,51 ester fenylowy kwasu 2,3,3tbój fluobopbopenn-2-kabboksplooegn-1 /
/Z
CH / s0
C 55,56 55,30 H 3,26 3,25 F 26,37
115
167 415
c.d. tabeli
1 2 3 4
117 ester 4-nitrofenylowy kwasu 2,3,3-trójfluoropropeno-2- karboksylowego-1 T.t. 50,0-62,0 „°2 C=C I / ch2' 0 F d C 45,99 45,74 H 2,32 2,25 F 21,83 N 5,36
118 ester 3-metylobutylowy kwasu 2,3,3-tróJfluoropropeno-2-karboksylowego-1 F. r. CH, ?H2\ / 3 CH2 ος * CH, 0 C 51,43 51,44 H 6,23 6,20 F 27,12
119 ester S-fenylowy kwasu 2,3,3trójfluoropropeno-2-tiokarboksy lowego-1 /F s—P) /C ^ch2/% F C 51,72 51,98 H 3,04 3,09 F 24,54 S 13,81
120 2-(3,4,4-trójfluoro-1-ketobutenylo-3)hydrazyd kwasu 2,3,3- tróJfluoropropeno-2-karboksylo- wego-1 T.t. 191,0-193,0 F F F\C^^CH? I ! 2 f A r I ^IH 0 CH_ NH V 'i C 34,80 34,80 H 2,19 2,23 F 41,28 N 19,14
121 ester S-ok^tylowy kwasu 2,3,3trójfluoropropeno-2-tiokarboksy lowego-1 /CH /CH2 ch/ CH- F CH-/ z I I F X% /F /CH2 * C CHI / I 2 CHp.cz3 II 0 C 53,71 53,82 H 7,14 7,13 F 21,24 S 11,95
122 ester S-(fenylometylowy) kwasu 2,3,3-tró jfluoropropeno-2-karboksylowego-1 C /2 / i (I 0 C 53,65 53,67 H 3,68 3,68 F 23,15 S 13,02
123 L-N-(3,4,4-tróJfluoro-1-ketobuten-3-ylo)alanina T.t. 98,0-103,0 F 0 / CH //° F^% CH^\ η / OH / C-NH F // (L-) ° C 39,82 39,83 H 3,82 3,80 F 27,00 N 6,63
124 L-N-(3,4,4-tróJfluoro-1-ketobuten-z-ylo)wallna T.t. 145,0-150,0 /CH3 A cH^CHi a F —CX 3 'CH^C. X--CH / X0H fz l—L (L-) ° C 45,19 45,26 H 5,06 5,09 F 23,83 N 5,86
167 415
c.d. tabeli
1 2 3 4
125 L-1-(3,4,4-trójfluoro-1-ketobuten-3-ylo)pro~lina F F- %^ch2 (L-) + 0,2 CF^COOH C 45,58 43,34 H 4,25 4,18 F 24,03 N 5,91
126 kwas L-N-(3,4,4-trójfluoro-1ketobuten-3-ylo)asparaginowy F C_0H *-< 4 x / z/- 0 (L—) +0,2 C 37,66 30,99 H 3,16 3,74 F 22,34 N 5,49
127 ester S-(2-aminoetylowy) kwasu 2,3,3-trójfluoropropeno-2-tiokarboksylowego-1 T.t. 95,0-115,0 F F^/ F C% ^'CH, C | o Z K I /CH9 z \ C 26,48 30,87 H 3,70 3,87 Cl 26,06 F 20,95 N 5,15 S 11,78
128 kwas 3-/ (3,4,4-trójfluoro-1ketobuten-3-ylo)amino_7benzoesoi T.t. 252,0-255,0 F /-CHi r C—NH · x0H C 50,97 50,96 H 3,11 3,13 F 21,99 N 5,40
129 kwas 2-^3,4,4-trójfluoro-1-ketobuten-3-ylo)tio_7Lenzoesow T.t. 48,0-58,0 F y f^C C_CH, / Y n7 S\ c +0,4 ΟΗ^ΟΗ C 47,83 48,35 H 2,55 2,82 F 20,63 S 11,61
130 jednochlorowodorek estru 2-aminoetylowego kwasu 2,3,3tróJfluoropropeno-2-karboksylowego-1 T.t. 94,0-100,0 HCl F-Z ^0-^2, F Oz/C^%H2/CH2, 'nh2 C 28,14 32,53 H 3,94 4,19 Cl 27,69 F 22,26 N 5,47
131 2,4-dihydro-4- {/ (3,4,4tró jfluorobuten-3-ylo)amino_7metyleno-3H-pirazolon-3 T.t. 126,0-130,0 0 C 43,84 43,88 H 3,68 3,69 F 26,01 N 19,17
132 N-(3,4,4-trójfluorobuten-3ylo)anilina F / Y-—CH2, NH. 7 νγ C 59,70 5,01 H 5,01 5,05 F 28,33 N 6,96
167 415
c.d. tabeli
1 2 3 4
133 ester 1,1-dwumetyloetylowy F-CT^ C 51,05 51,07
kwasu 't 3-Z(3,4,4-trójflu- ^0-^^2, H 7,50 7,54
orobuten-3-ylo)amino_7propy- F ™2/ CH^CH2) NH Z CH/ 'C=0 F 20,19
lo karbaminiowego N 9,92
CH -X /
/
c^ -Z
134 dwuchlorowodorek N-(3,4,4-trój HCl C 28,84 33,02
fluorobuten-3-ylo)-1,3-dwuamino Γ , F HCl “ P—c. H 5,53 5,95
propanu Cl 36,48
2
F ΐΗ^ΝΠξ 2 CTy F 19,55
T.t. 225,0-270,0 |N 9,61
135 ester metylowy kwasu F C 45,28 45,28
3-/”(3,4,4-tró jfluorobuten- F“@ CH. Q /CH, H 3,80 3,77
-3-ylo)amino_7tiofenokarbo- C— 2 NH W 2 X/ \—Α / 3 '0 F 21,49
ksylowego-2 V N 5,28
S 12,09
136 dwuchlorowodorek N-(3,4,4- F HCl C ?5,96 29,89
trójfluorobuten-3-ylo)-1,2- F—% /CH2, HCl H 5,08 5,45
dwuaminoetanu F 2 'CHg/ CH- Cl 38,32
T.t. 218,0-222,0 V F 20,54
N 10,09
137 p jednochlorowodorek L-N - F C PZ HCl C 35.21 49,69
(3,4,4-trójfluoro-1-keto- CH .MM. H 5.02 6.49
buten-3-ylo)lizyny T.t. 54,0 ° z< 0HZ CH2 Cl 20,78 F 16,71
U N 8,21
(L-) + 0,5 Et20 + 0,6 H20
138 jednochlorowodorek 1-amlno-N- F HCl C 39,28 38,34
(3,4,4-trój fluorobuten-3-ylo)- F—C. „ H 4,94 4,98
cyklopropanokarbonamidu z CH_ Cl 14,49
T.t. 55,0-70,0 %h2 F 23,30
N 11,45
// nh2 0 2
+ 0,3 H20
139 kwas 4-^ (4,4-dwufluorobuten-3- / C 46,38 46,17
ylo)amino_7masłowy F%H H 5,35 5,37
T.t. 50,0-53,0 / CH« F 18,34
>2 ?'c N 6,76
NH CH— , -0H
x p ' 2\ // chJ 0 2
167 415
c.d. tabeli
1 2 3 4
140 jednochlorowodorek 2-amlnoN-(4,4-dwufluorobutenylo-3)propionaπlidu / F-C- ^OH HCl CH- CH- NH- X 2 / 2 NH /CH, C^ \ H CH3 Postać L (+0,4 H^O) C 39,17 37,87 H 6,10 6,24 Cl 16,52 F 17,70 N 13,05
141 jednochlorowodorek (S)_2-amino-N-(4,4-dwufluorobutenylo-3)-4-(metylotio)butanamidu T.t. 97,0-101,0 z FZh HCl ĆH 3 ZCH- rn / '''CH, / 2 zCS2--CH- 3 Ν» -CH C\ 7® NH2 0 Postać L C 39,34 39,57 H 6,24 6,34 Cl 12,90 F 13,83 N 10,20 S 11,67
142 ester metylowy kwasu ketowi 3,4, 4-trójfluorobuten-3ylo)amino_7octowego T.t. 33,0-34,0 z CH2 /CH2 //° ΝΗχ /Z CH3 // 0 C 39,82 39,92 H 3,82 3,85 F 27,00 N 6,63
143 N-(3,4,4-trójfluorobuten-3ylo )oksamid T.t. 190,0-220,0 c/b F^N F / CH- 2\ 'CH_ / xz0 NH Cz XCZ ^NH ll 2 0 + 0,2 H20 C 36,74 36,09 H 3,60 3,68 F 2Q,06 N 14,28
144 hydrazyd kwasu keto/-(3,4,4trójfluorobuten-3-ylo)amino_7octowego T.t. 1^5,0-200,0 F Z / CH~ /CH2 //° NH 1 χΝΗ2 ^C NH o7 + 0,6 H2O C 34,13 32,29 H 3,82 3,99 F 27,00 N 19,90
145 kwas keto/-(3,4,4-trójfluoro- buten-3-ylo)amino_7octowy T.t. 95,0-100,0 F / ___C. %/F ćh2 ^CH- / 2 0 / // NH - C 0 C 36,56 36,77 H 3,07 3,11 F 14,16 N 7,11
167 415
c.d. tabeli
1 2 3 4
146 ester fenylometylowy kwasu (S)- (1»1-dwumetyloetok- F CH1 C 56,71 56,75 H 6,26 6,26
sy)mptylo_7-2-keto-2-/”(3,4,4- CH, Z/CH3
trójfluorobuten-3-ylo)amino_7- CH, XCH, F 14,16
etylo \ karbaminowego Z 2 ΓΗ -° 3 NH , n2 N 6,96
T.t. 68,0-72,0 \ / n
c—CH Z nu
0 NHZ 0Z Postać L
147 4- {/(4,4-dwufluorobuteny- C 47,76 47,02
lo-3)amlno 7mety]enolj -2,4- H 4,51 4,49
dihydro-3H-pirazolon-3 ,ch2X /-f F 18,89
T.t. 120,0-124,0 0 ^CH-J CH N 20,89
148 N-(3,4,4-trójfluorofcuten- 0H2 CH C 38,88 38,51
-3-yl°)amid kwasu 2,3,3- F / ,C- \2 F \ CH, ri H 2,85 2,85
trójfluoropropeno-2-karbok- // / \ C F F F' x r F F 46,14
sylowego-1 N 5,67
149 Jednochlorowodorek 1-amlno- NH HCl C 35,64 35,72
-N-(3,4,4-trójfluorobuten-3ylo)-3,4,4-trójfluorobutenu-3 Z 2 'C«A\2 _,F ,C--UM2 C-C. λ / H 3,74 3,73 Cl 13,15 F 42,28
T.t. 200,0-205,0 F N 5,19
150 N-N-dwumetylo-N '-(3,4,4-trój- .CH„ C 42,86 42,79
fluorobuten-3-ylo)mocznlk F / “ F /-c 2 oa/“’ H 5,05 5,64
T.t. 50,0-55,0 F 29,06
\ XCH F 3 N 14,28
151 ester 1,1-dwumetylo- F ru \ CH /LH3 F-^CH Q C 49,69 50,15
etylowy kwasu (S)-(1- H 7,15 7,32
(4,4-dwufluorobutenylo-3)amino_7karbonylo \-3-(metylotio)pro- CH, / 3 2^CH, NHZ X0 \ \ CH X^3 NH CH i 7\. 3 F 11,23 N 8,28
pylo)karbaminowego ''CH, S W ά S 9,47
T.t. 58,0-60,0 0
(L) + 0,1 ^Η100
167 415
W uonmaluym użyciu związki o wzorze I stosuje się w postaci odpowiedniego preparatu środka, zgodnego ze sposobem tJuotoru8J i zaw8rrJjlcego skuteczną ilość takiego związku. Związki o wzorze I, jak większość pestycydów stosowanych w rolnictwie, można mieszać z dopuszczalnymi w rolnictwie środkami powierzchniowo czynnymi i nośnikami uwrmaluie stosowanymi UIj lłJUw8rtiJ dyspergowania substancji czynnych, wziąwszy pod uwagę uznany fakt, iż rodzaj preparatu i sposób nanoszenia mogą wpływać oj aktywność materiału. Preparaty można nanosić np. jako ciecze opryskowe, pyły lub granulaty, na obszary wymagające zwalczania szkodników, przy czym typ oaowtoroiJ zmiro8a się w zależności od szkodnika i środowiska. Tak więc środki według wynalazku można formułować jako granulaty o dużych cząstkach, pyły, proszki do odw8rsit, koncentraty do emulgwwJO8l, roztwory, itp.
GrJnullUy mogą stanowić cząstki porowate lub oirporwwJUe, takie jak ił a^pu^^owy lub piasek, przykładowo służące jako nośniki niniejszych związków. Cząstki granulatów są stosunkowo duże i zazwyczaj nalą średnicę około 400 - 2500 mikronów. Cząstki są impregnowane związkiem według wynalazku z roztworu lub powlekane tym związkiem czasem przy zastosowaniu kleju. GnJoulJUy zwykle zawienall 0,05%, korzystnie 0,5 - 5% substancji azyoorl.
Pyły są m8etzaoiOJmi związków z drobnoziarnistymi substancjami stałymi, takimi jak talk, ił JUlpulo8Uowy, diatomit, p8nof8l8U, kreda, ziemie okrzemkowe, fosforany wapniowe, węglany wapniowe i magnezowe, t8JrkJ, mąki i inne organiczne i nieorganiczne substancje stałe działające jako nośnik związku. Te drobnoziarniste substancje stałe mają średni rozmiar cząstki poniżej około 50 mikronów. Typowy preparat pylisty zJuirra jedną część związku i 99 części talku .
Środkom według wynalazku można oJdauać postać ciekłych koncentratów przez rozpuszczenie lub ormulgzuan8r w odpowiednich cieczach, względnie stałych koncentratów przez om8esoJOir z talkiem, iłami i innymi znanymi stałymi nośnikami stosowanymi w agnoahemii. Koncentraty są środkami zJuierJjącym8 około 5 - 50% substancji czynnej i 95 - 50% maten8Jłu obojętnego, w tym powierzchniowo czynnych środków dyspergujących, emulgujących i zwilżających, przy czym eksperymentalnie można stosować jeszcze wyższe stężenie substancji czynnej. Koncentraty rozcieńcza się wodą lub innymi airaoJn8 przed praktycznym odoietiroiem w postać i cieczy opryskowych, względnie dodatkowym stałym nośnikiem dla zastosowania jako pyły.
Typowy 50% proszek do 0JU8es8o będzie zawierał 50,0% 2uJ0./wao.) substancji czynnej,
22,0% rozcieńczalnika dtJpulgiUowego, 22,0% rozcieńczalnika kaolinowego i 6,0% soli sodowych sulfonowanego ligninowego emulgatora Krafta.
Typowymi nośnikami stałych koncentratów (zwanych także proszkami do ZJW8rtin) są z8rmiJ folerska, iły, krzemionki i inne wysoce chłonne, łatwo zuilżJyor rozcieńczalniki oiewngao8azne. Odpowiedni preparat w postaci stałego koncentratu może zJuirrJC po 1,5 części yigowsulfoοιι^ sodowego i yaunylosiJraoanu sodowego jako zwijacze, 25 części związku aktywnego i 72 części iłu aUdpulgitouego.
Wytwarzanie konceotratów jest korzystne ze względu oa transport oitkoUwρniejącyah produktów według oio8rjtzego wynalazku. Takie koncentraty wytwarza się topiąc o8tkoUwpo8ejącr stałe produkty wraz z 1% lub większą ilością rozpuszczalnika dla wytworzenia koncentratu, który oie zestala się po ochłodzeniu do temperatury krzepnięcia czystego produktu lub niższej.
Do użytecznych ciekłych koncentratów należą koncentraty do emulgowania, które są ledtznodoymi kompozycjami ciekłymi lub pastowatymi, łatwo dyspergującymi w wodzie lub innych ciekłych nośnikach. Mogą je stanowić wyłącznie związek aktywny i ciekły lub stały emulgator, względnie mogą ooe zawierać także ciekły oośoik, taki jak ksylen, ciężkie nafty dromatyazoe, izo^roo i ione stosunkowo nielotne rozpuszczalniki organiczne. Dla οιοικι^πι koncentraty te dysperguje się w wodzie lub iotych ciekłych nośnikach i oonmlloie nanosi ta traktowane obszary w postaci cieczy opryskowych.
Typowy preparat koncentratu do emulgowania oawierJlący 50 g/litr składa się z 5,9% 2uao./uJO.) związku o wzorze 1; jako emulgatorów: 1,80% mieszanki soli wapniowej dwdraylobrtzrπosulfoonJou i nirjonzwego produktu kondensacji 6 moli tlenku etylenu i ootylofenolu, 2,70% mirtOJoki soli wapniowej dwdecylo0entzrnot1lownanu i niejonowego produktu kondensacji 30 moli tlenku etylenu i oooylofenolu, 1,50% niejonwurj pasty z eteru glikoli poiwalkiletowego i
88,10% oczyszczonego rozpuszczalnika ksyleowuego.
167 415
Do typowych roantzecUolzwz czynnych środków zwilżających, dyspergujących i emulgujących stosowanych w preparatach rolniczych należą np. alkilo- i alknhonrylosuhlzoikoy i siarczany zrae ich sole sodowe; sulfoniany alkil oamidów, w tym meyyhzyaurynnaoy tłuszczowe; alOnhoaayhzzzll.eteronhOohohe. siarczanowane wyższe alkohole, rohnnhOoholt winylowe; pzlnyhenOi etylenu; sulfonowane oleje zwierzęce i roślinne; sulfonowane oleje naftowe; estry kwasów tłuszczowych i alkoholi wneloaodozoyheooayJU orae produkty nddyJęn tlenku etylenu do takich estrów; a także produkty addycji ZługołańJuchzwyJh abakaryaoów i tlenku etylenu. Środek rowieoeJhoizaz czynny normalnie stanowi około 1 - 15% wagowych substancji czynnej.
Do innych użytecznych preparatów należą zwykłe roztwory substancji czynnej w rozpuszczalniku, w którym jest ona całkowicie rozpuszczalna w żądanym stężeniu, takim jak woda, aceton lub inne rozpuszczalniki oła)klnJeo. Korzystnym preparatem do kozoetonko na llście jst wodny roztwór, korzystniej eawntrnęący glicerynę i środek powierzchniowo czynny, taki jak
R R
TabboR20. a naakęołystn^e f % :)).ι«^ο f 0,1% TweeożO.
środki można ooiOiułować i nanosić o uycntao odpowiednich składników ozdonołbóęCezzo czynnych, w tyt ( n^f^l^^^tscydw, ekarycydów. ^npcydów, , regulatorów zostu Hu rlOO, o, huerlCJdów. nawozów, itd.
Nioieęsey wynalazek dostarcza metod zwalczania różnych szkodników żerujących oa uprawach rolniczych, takich jak oicieont. owady i roztocza. Porażenie roślin dowolnym z tych szkodników można zwalczać nanosząc oa miejsce zoślno skuteczną ilość dowolnego ze środków według oinobjszego wynalazku. Nanoszenie można rekliezónć różnymi drogami, w tym przez nanoszenie środka do gleby przed lub po wysianiu lub wzejściu, oa nasiona lub kawałki nasion przed lub po wysianiu, a także oa lnstzwnb. łodygi lub pone roślio. Zabieg można prowadzić więcej oiż raz w sezzone wzrostowym, stosując między zabiegami jednodniowe lub dłuższe przerwy. Odpowiedni plan zabiegów będzie zależał od cyklu życiowego zwalczanego szkodnika, panującej temperatury i poziomu wilgotności. Ponadto na plao zabiegów mogą mieć wpływ wiek i ozemnaay rośliny.
Powyższe sposoby można realnezwnć w wielu różnych uprawach. Należą do nich, lecz nie wyłącznie, uprawy owoców i warzyw, takich jak ziemniaki, pataty, marchew, pomidory, winorośl, brzoskwinie, cytrusy, banany, kukurydza i soja, tytoń ozne bawełna.
Związki o wzorze I można stosować do zwalczania dowolnych liyopatzgeonJZoyJU oicneni. Do owadów, które można zwalczać wyżej omówionymi sposobami należą, lecz oie wyłącznie, szkodniki liści, takie jak mszyca brzoskwiniowo-ziemniaczana, orae szkodniki żyjące w glebie, takie jak szkodnik o amerykańskiej nazwie zwyczajowej southtzo cozo aozyworm. Do roztoczy, które można zwalczać wyżej omówionymi sposobami naltżą, lecz oie wyłącznie, rrzęZzizaOn dwukropki. Próby rrebraowaZzooe z paroma ewiąeOnmi o wzorze I oie wykazały znaczącego poziomu zwalczania słonecznicy, szkodnika tytoniu i stonki zntmnnaJzanej.
PRZYKŁADY PRÓB
A. PP^t^Ji z nanJnbanma na ppwandoakC ( sso
Związki o wzorze I, wytworzone wyżej opisanymi sposobami, badano pod kątem skuteczności zwalczania mątwika południowego (mehoidzgyne inJogonya). Związki badano w przypadku nanoszenia na lircie i nanoseeonn drogą nasączania gleby. Wyniki prób prowadzonych czterema różnymi metodami przedstawiono w Tabeli A. Metody te były następujące:
Metoda 1. Nanoszenie oa liście roślio pomidorów
Rośliny pomidorów odmiany Rutgezs hodowano, po jednej aoΓhnone w doniczce, w doniczkach 2,5 o 18,8 cm. W 18 dne po wysianuo obie strony liśce opryskano badanym związkiem w stężenuu podanym w Tabeli A. Badane związki przygotowano rozpuściwszy najpierw każdy z oich w wodzie p
lub acetonie, stosownie do potrzeb, i zaibszaószy je z wodą zkóibrkjCJC 0,05% Twem 20 i 1,0% gliceryny . H aeypkz0Uo nazeę( ^oOe kaoseronke etrry( orlinyo pryskanoo 2H lH otworu. . łeawhłono, by roślioy wyschły przed pzeeoiesntnntm ich do komór wzrostowych, w których utrzymywano temperaturę 25 - 28'C. Podlewano je od spodu, aby zapobiec spływaniu cneczy z liści na glebę. W 2 - 3 Ooi oonaΓ1ioeonu(uchemkhnta0 w oa ketane(e i gleHę αdprpeaowzoo zawinaioę Owow ,2,
4500 oa doniczkę. W 3 tygodnie po zakażeniu porównano ilość pęcherzy na umytych Oozzenikch z potraktowanymi wodą roślinami kontrolnymi. Wyniki podano jako procentowe zwalczenie choroby.
167 415
Metoda 2. Nanoszenie na liście roślin pomidorów
Etapy z Metody 1 powtórzono, lecz (1) rośliny pomidorów hodowano w doniczkach 7,5 x 6,3 cm i (2) zakażenie zrealizowano przez odpipetowanie około 8000 jajeczek w 5 ml na glebę w każdej doniczce w 20 dniu od wysiania. Następnego dnia każdą roślinę opryskano 4 ml roztworu do zabiegów. Ilość pęcherzy ustalono w 3 tygodnie po zakażeniu. Zastosowano skalę wskaźników od 0 do 3, przy czym 0 oznaczało rozległe pęcherze, a 3 brak pęcherzy.
Metoda 3. Nanoszenie do gleby na nasiona soi
Po dwa nasiona soi odmiany Williams umieszczono w 2,5 cm doniczkach i zakażono około 8000 jajeczkami. Dodano badane związki w ilości 1 mg na doniczkę w 2 ml roztworu przygotowanego tak jak to opisano w Metodzie 1. Zastosowano 1 doniczkę na każdą dawkę Nasiona przykryto wermkulitem i lekko nawodniano. Rośliny podlewano od spodu raz dziennie przez 4 tygodnie. Umyte korzenie roślin oceniono następnie jak w Metodzie 2.
Metoda 4. Nanoszenie do gleby na rośliny pomidorów
Powtórzono etapy z Metody 2, lecz w dzień po zakażeniu zabieg przeprowadzono na glebie przez odpipetowanie 4 ml roztworu do zabiegów na glebę w każdej z doniczek. Pęcherze oceniona w 3 tygodnie po zakażeniu jak w Metodzie 2.
Metoda 5. Nanoszenie do gleby i na liście roślin pomidorów
Etapy z Metod 2 i 4 powtórzono, lecz rośliny pomidorów hodowano w doniczkach 5,0 x 5,0 cm i zakażenie zrealizowano przez odpipetowanie około 7000 jajeczek w 4 ml na glebę w każdej doniczce w 20 dni od wysiania. Następnego dnia po zakażeniu glebę potraktowano przez odpipetowanie 2 ml roztworu do zabiegów na glebę w każdej doniczce, a liście opryskano 1,5 ml roztworu do zabiegów. Ilość pęcherzy ustalono w 3 tygodnie po zakażeniu jak w Metodzie 2.
Tabela A
DAWKA METODA
Związek PPm mg/doniczkę ♦ 1 * * 2 ♦ ♦ 3 * * 4 * * 5
1 2 3 4 5 6 7 8
1 1000 100 3
500 93
250 85
1 3 3 3
2 1000 90
1 3
3 1000 65
500 51
1 3
4 1000 80
1 0
5 1000 84
1 3
6 1000 88
1 2
7 1000 89 1
1 3
8 1000 25
1 2
9 1000 100 3
500 85
250 70
1 2 3
167 415
c.d. tabeli A
1 2 3 4 5 6 7 8
10 1omm 1 51 0
11 1500 1
1omm 100
500 62
250 1 80 2
1,5 2
12 1000 1 76 2 2
13 1mmm 1 35 2 2
14 1000 1 32 1
15 1000 1 25 0
16 1omm 1 75 0
17 1000 1 50 0
18 1omm 1 38 0
19 1000 1 0 1
20 1000 1 51 0 3
21 1000 1 51 0
22 1000 1 98 2 2 0 2
23 1000 1 98 2 0
24 1000 1 73 2 0 3
25 1000 1 80 2 3 3
26 1000 1 79 0
27 1000 1 65 2 2 3
20 1000 1 78 0
29 1000 1 78 0 0 1
30 1000 1 78 1 0
31 1000 1 51 0
32 1000 1 73 1 0 0
33 1000 1 74 0
u -167 415
c.d. tabeli A
1 2 3 4 5 6 7 8
34 1000 1 72 0
35 1000 1 98 3 2 1 2
36 1000 1 94 2 2 3
37 1000 1 86 3 2
38 1000 1 91 3 2
39 1000 1 76 3 2
40 1000 1 90 3 2 3
41 1000 1 13 2 3
42 1000 1 81 3 2 3
43 1000 1 0 0 2 2
44 1000 0,2 100 1 2 0 2
45 1000 94 2
500 35
250 1 14 0 3
46 1000 100 3
500 100
250 1 92 2
47 1000 100 2
500 94
250 1 44 2
48 1000 1 100 3 3
49 1000 1 3 0 1
50 1000 1 0 2
51 1000 1 0 2 3
52 1000 1 0 2 2
53 1000 1 0 0 1
54 1000 1 0 0 2 2
55 1000 1 91 0 1
56 1000 1 92 3 1
167 415
c.d. tabeli A
1 2 3 4 5 6 7 8
57 1000 1 94 2 2 3
58 1000 1 94 2 3
59 1000 1 0 1
60 1000 1 78 2 2
61 1000 1 2 3
62 1000 1 100 3 3
63 1000 1 92 3 3
64 1000 1 96 1 1
65 1000 1 92 1 3
66 1000 1 100 0 0 0
67 1000 1 92 1 1 2
69 1000 1 96 1 3
70 1000 1 51 3 3
71 1000 1 25 0 1
72 1000 1 0 2
73 1000 1 2 0 2
74 1000 1 0 2
75 1000 1 0 1 0 3
76 1000 1 91 2 2 3
77 1000 1 0 1
78 1000 1 0 2
79 1000 1 0 1 2 3
80 1000 100
500 94
250 1 0 1
81 1000 92
500 84
250 1 62 1
6
167 415
c.d. tabeli A
1 2 3 4 5 6 7 8
82 1000 92
250 32
1 1
83 1000 100
250 78
1 1 1
84 1000 12
1 1 0
85 1000 25
1 1 0
86 1000 0
1 1 0
87 1000 0
1 1 0
88 1000 58
500 30
250 0
1 1 3
89 1000 25
1 0
90 1000 16
1 2 3
91 1000 100
500 78
250 13
1 2 3
92 1000 26
1 0 1
93 1000 94
1 1 0
94 1000 98
1 0 0
95 1000 100
500 76
250 25
1 3 0
96 1000 0
1 2 2
97 1000 0
1 1 1
98 1000 0
1 2 3
99 1000 13
1 2
100 1000 0
1 2
101 1000 94
500 21
250 21
1 2
102 1000 0
* 1 0
1g7 415
c.d. tabeli A
1 2 3 4 5 6 7 8
103 1000 1 0 1 0
104 1000 1 19 1 1
105 1000 1 90 3
10g 1000 1 90 3
107 1000 1 88 3 3
108 1000 1 92 3 3
109 1000 1 7ó 1
110 1000 1 92 3
111 1000 1 78 1 3
112 1000 1 Ć2 1 2
113 1000 1 51 3 2
114 1000 1 51 3 3
115 1000 97
500 85
250 1 70 3 3
11g 1000 52
500 30
250 1 0 3 3
117 1000 94
500 7ó
250 1 g7 2 3
118 1000 1 25 2 3
119 1000 3ó
500 3ó
250 1 0 3 3
120 1000 1 92 3 3
121 1000 3ó
500 3ć
250 1 42 3 3
122 1000 1 92 2 3
123 1000 94
500 92
250 1 51 3 3
167 415
c.d. tabeli A
1 2 3 4 5 6 7 θ
124 1000 98
500 92
250 39
1 3 3
125 1000 61
1 3 2
126 1000 84
500 63
250 13
1 2 2
127 1000 13
500 0
128 1000 0
1 3 3
129 1000 84
500 57
250 25
1 3 3
130 1000 92
500 63
250 0
1 3 2
131 1000 80
500 78
250 19
1 3 3
132 1000 84
500 41
250 0
1 2 1
133 1000 0
1 2 1
134 1000 57
500 13
250 13
1 3 3
135 1000 0
1 2 0
136 1000 80
500 13
250 38
1 3 2
137 1000 71
1 2 2
147 1000 96
500 76
250 44
1 2
148 1000 0
1 3
149 1000 0
1 1
167 415
c.d. tanii A
1 2 3 4 5 6 7 8
150 1000 0
500 15
250 1 15 0
* Procentowe zwalczenie choroby ** Wskaźnik zwalczenia choroby = Brak zwalczenia choroby = 50-74% zwalczenia choroby = 75-90% zwalczenia choroby = 91-100% zwalczenia choroby
B. Próba z cystami mątwika sojowego
Związek 1 zbadano pod kątem skuteczności zwalczania cyst mątwika sojowego ^ιΙι^Οιπ glyci^) w przypadku nanoszenia na liście. Glebę piaszczystą zakażono około 100 jajeczkami mątwika sojowego na 1 cm^ gleby. Po około 350 cm^ zakażonej gleby umieszczono w czteroc^owych kwadratowych doniczkach. Na wierzchu zakażonej gleby umieszczono po 3 nasiona soi, Glycim dax, odmiany Williams-82, po czym przykryto je warstwą nie zakażonej gleby piaszczystejNanoszenie na liście rozpoczęto gdy rośliny osiągnęły stadium pierwszego liścia. Zlrneg nanoszenia przeprowadzono albo jako jednorazowy oprysk w stadium pierwszego liścm, albo jako kolejne opryski, pierwszy w stadium pierwszego liścia, a drugi po 7 dniach, względnie pierwszy w stadium pierwszego liścia, drugi po 7 dniach i trzeci po 14 dniach. Badany związek p
rozpuszczono w wodzie u 1% gliceryny i 0,1% Twern^H. Przy każdym oprysku glebę przykrywano, Dy uniknąć kontaktu z glebą. Nanoszenie w niżej podanych dawkach prowadzono aż do spłynięcia.
Końcową ocenę choroby prowadzono w przybliżeniu w 5 tygodni od zasiania, zliczając liczbę cyst na każdym systemie korzeniowym. Zwllczenla określano jako procentowe umniejszenie średniej liczby cyst na korzeń potraktowanych roślin w porównaniu z roślinami kontrolnymi, p
rosnącymi na zakażonej οΙιΜι, lecz potraktowanymi wdOą/gllceryną/TweanemR20.
Tabela B
Dawka (ppm) Czas Procentowe zwalczenie
1000 stadium pierwszego liścia 70
2000 stadium pierwszego liścia 62
1000 stadium pierwszego liścia + 7 d 100
2000 stadium pierwszego liścia + 7 d 94
1000 stadium pierwszego liścia + 7 d + 14 d 100
2000 stadium pierwszego liścia + 7 d + 14 d 100
C. Próba z owadami i roztoczami
Związki o wzorze I zbadano pod kątem skuteczności zallczlnll przędziorka chmielowca, Tetranychus urtncla, czyli TSSM; mszycy brzoskwiniowo-ziemniaczanej, Myzus persicu, czyli GPA, oraz pchełki, Diab^^ca undecńpunctata, czyli CRW, drogą zabiegów na liście.
W początkowych próbach określających działanie przeciw mszycom trzytygodniowe rośliny kapusty chińskiej (Brassica chinensis) zakażono dorosłymi osobnikami mszycy brzoskwiniowo-ziemniaczanej za pomocą kawałków liści u roślin stosowanych w hodowli, świeżo zakażone rośliny pozostawiono w komorach wzrostowych do chwili wzrostu populacji owadów do ponad 40 owadów na liść. Dla potrzeb próby wybrano rośliny porażone najrównomierniej· Odpowiednią ilość badanych materiałów rozpuszczono bezpośrednio w wodnym preparacie z 1% gliceryny
167 415 ρ
i 0,1% Twcrn 20. Rośliny opryskano do spłynięcia z oleznlhą i od tp-łu liści. Każdym Oa^zym ronlooreż orzłta-ołm opryskano 5 roślin. Opryskane rośliny pznrzirsioz- pod kaptur, gdzie p-notlaollno jr do chwilo wyschnięcia loelzł -rzłsaoweJ. Rośliny pzzeziesiozo pozoonlc do aouorł wnz-tlowrJ za 5 dzi przed ł-aozanieu oslnlrlzzrj ocezy wskaźników zwalczenia.
W próOach z przędzi-rairu lhuielooceu zαslotooazo soję (GlłCine max) włh-dooazą do slndiąż pierwszego liścia, względzie Oawełnę (G-ttłPiuu hirtąląż) wyhodowaną do stadium pełnego liścienia. Z liści roślin z hodowli roślin zakażonych dor-tUłUi z-nloczaui i jajeczkami ołlięl- kółka przy pouocł a-zaoOoru zr 6 i ążietncnoz- jr na góznrj pooirzzchni jedynych liści rośliz soi luO liścieey zoślon OaoeUzł. Gdy rozlolne ronrtzUł się i p-razoUy całą roślinę (6 - 10 dzi), krążki liści usunięto. Dla potzzeO pzóOy ołOzano rośliny porażoze zajróoz-żieznirj i opryskano je Oa^nymi rontooznżi opitazłui powyżej, prowadząc dany zaOirg na 5 roślinach. W 5 dzi po naniesieniu wszystkie liście zOadazo i nlilz-n- dozotUr roztocnr na dolnłlh pooirznchziach liści. Zwalczenie -Olilnozo jako pz-lrzlooe ZżnieJtnezir licnOł rozl-czł za traalowazłch roślinach w porównaniu z kontr-lnłmi zaaαż-znmi roślinami, p-trαalooazłmi preparatem wołnłm.
PzóOy działania rzzrlio pchełce pz-oadnono z użyciem lzlrzrlh nasion kukurydzy (Zra mays) zasianych w tznłlaloołch doniczkach i hodlwnzłlh w cieplarni do oyt-k-ścl -aoUo 6 mli. Na pooirznlhzi ziemi nr-Oiozo w p^liżą korzeni każdej rośliny małe otoozł i w otwozach uyiekzlzono po 10 larw pchełki po pierwszej ołlinle. W 1 dzicń po zakażeniu liście roślin kukurydzy opryskano do spłynięcia Oadazymi z-zloorαml takich samych preparatów jak powyżej. W 7 dzi po oprysku larwy włłoOłt- z glrOy przez naząrzrzie doniczek w 10 m roztooznr MgSO^ LiczOę żywych larw uśzrdni-zo dla każdego zaOirgu i oOliczozo zwalczenie prpcrzlooe.
Tabela C
Związek Dawka (ppm) Zwalczenie pzoceztooe
GPA TSSM CRW
1 2000 60 85
1000 35
500 25 84
11 2000 20 28
1000 87
500 0
22 1000 0 80 58
23 1000 30 6 75
26 1000 40 49 80
35 1000 60 87
37 1000 30 80
38 1000 70 84 80
46 1000 100 100 80
500 90
200 80
100 70
40 60
D. ZaOirgi za zatiozαlh ziemniaka
Związek 1 zOadazo pod kątem skuteczności zwalczania mątwika p-łułniowrgo (Mrloił-głzr incogzita) w przypadku nanoszenia na kawałki sadzeniaków ziemniaka. Związek zOadazo także w próOach oprysku liści jako próOach porównawczych.
Bulwy nieżziaaóo pocięto tak, Oy zachować co najmniej dwa oczka w każdym kawałku. W przypadku każdej dawki zan-tzezin kawałki Oulw ważono i ąyieszczaz- w mieszaninie związku o takiej il-ści tpr-tnaooazego iłu, Oy zetknąć kawałki z określoną dawką przy stałej ^ję^ści zaOirgą. Kawałki żietnαzn do pokrycia coUcj ich powirrzchzi, a potrm zasadzozo, po kawałku w jednogαl-z-oeJ d-nllZlr. Każdą doniczkę zakażono 50000 jajeczek.
167 415
W zabiegu na liście każdą roślinę opryskano roztworem Związku 1 w wodzie z 1% gliceryny □ n 0,05% TwteoR20. Ciecz opryskową oaonesnzoz tak, by związek rozprowadzić równomiernie na powierzchni wszystkich lnści. Każdą roślinę opryskano czterokrotnie, co dwa tygodnie, i zakażono tak jak bulwy, albo przy mdzeniu, albo w 3 dni po zabiegu. Wynnkn przedstawiono w Tabelo D.
Tabela D
Dawka Czas zakażenia Procentowe zwalczenie choroby
mg/kg sadzeniaków ppm cieczy opryskowej
500 sadzenie 99
250 97
125 77
2000 sadzenie 84
1000 69
500 46
2000 przed opryskiem 100
1000 97
500 92
0 0 sadzenie 0
167 415

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek do zwalczania porażenia roślin nicieniami, owadami i roztoczami, zawierający substancję czynna i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera skuteczną ilość związku o ogólnym wzorze I:
    X \
    C = C - (CH2)n - Q (I)
    Z I
    Y z w którym n oznacza 1, Q oznacza CH^NHRg, CH^NO^, CH2N = CHR2, CH2N = C = O, CH^ + R-jR^W' lub (C=O)-Rb; X, Y i Z niezależnie oznaczają H lub F, przy czym co najmniej jeden z symboli X i Y oznacza F, a ponadto gdy Q oznacza (C=O)-Rh, to wówczas każdy z symboli X, Y i Z oznacza F, W' oznacza anion dopuszczalny w rolnictwie; R2 oznacza grupę aromatyczną; Rj, R^ i R^ niezależnie oznaczają atom wodoru; niższą grupę alkilową ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, alkoksykarbonylu i fenylu; jeden z symboli Rj, R^ i R5 oznacza hydroksyl, a pozostałe dwa oznaczają atom wodoru; względnie Rj, R4 i R5 razem z atomem azotu w Q tworzą cykliczną IV-rzędową grupę amoniową; Rg oznacza atom wodoru; grupę alifatyczną ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkiiotio, kaabbksylu, llanasykabbonylu i fenylu; amid lmlnnkoasu Q: (C=O)-R7; Cl-Cl2-lkklkoamlny ewentualnie podstawione co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, lkaoasykl, atomu chkobnwca, grupy nitrowej, grupy aminowej, grupy tio, grupy akkikotio, klrbnksykl, akknksykarbonylu i fenylu; C2-Cl2-alifltycznw kwasy kuboksylowe, ich eetry, tioknwstΓy i amidy, ewentualnie podstawione co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chkobnocl, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy akailntlo, kabboksylu, llkokspklbbonylu i fenylu; dlhydrn-3-kwtopibaznlidynyl; albo fenyl lub tiofen; ewentualnie podstawione co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alknksylu, atomu chkobnwca, grupy nitrowej, grupy amlnnoej, tiolu, grupy alailotlo, karboasylu, αlaoasykarbonylu i fenylu; względnie Rg razem z atomem azotu z Q oznacza guanidynę; hydrazynę; alkilo- lub abykohydΓazynę, ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, αlknasylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy akaClotln, kabboksylu, αlkoasykαbbnnylu i fenylu; albo alkilo- lub arylnsulfonamld ewentualnie podstawiony co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, αlknasylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy amlnowwe, tiolu, grupy alailntln, kabboksylu, alknksykabbonylu i fenylu; R7 oznacza (C=O)- Ru; grupę -alifatyczną ewentualnie podstawioną co najmniej Jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chl-rooca, grupy nitrowej, grupy aiinnwwe, grupy tio, grupy alkilotio, karboksylu, αlknasykarboiylu i fenylu; C2-Cl2-lllfatycznw kwasy karboksylowe, ich estry, tlolowstry i amidy, wszystkie ewentualnie podstawione co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, rrijpy icioowej , , grupy a 1 k 11 o ti o, karboksylu, alknk3ykarbonylu i fenylu; względnie taką grupę N, O lub S, że razem z kabbnnamidwm tworzy ugrupowanie mocznika, semlkarbazydu, karbaminianu lub tiokaΓraliCiαnu, wszystkie ewentualnie podstawione grupą alkilową lub a^^wą, ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlobnoca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio, karboksylu, llkoksykabbnnylu l fenylu; Rn oznacza -0^2, ”^12’ atom chlnbnoca, -NHOH lub -NRn2 R13’ R12 * R13 nieia^inie oznaczają atom wodoru, grupę alifatyczną lub aromatyczną ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu,
    167 415 alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tiolu, grupy alkilotio , karboksylu, alaoasyaarOonylu i fenylu; aminę C^-alifatyczną ewentualnie podstawioną co najmniej jedną grupą wybraną spośród hydroksylu, rlkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, grupy tio, grupy rlkiloll-, aarO-ksyUu, alkoksykarOonylu i fenylu; C2-C12-alifatyczny kwas aarO-ksylowy, ewentualnie podstawione co najmniej jedną grupą wyOraną spośród hydroksylu, rlk-asyUu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, tt-Uu, grupy alkol-tio, karOoksylu, alk-asykarOonyUu i fenylu; względnie i R^3 razem z N w R^ twoozą
    Osikowy aminokwas luO grupę cykliczną wyOraną spośród inorfolmy, piperydyny, piperazyny luO pizoltdyny, ewentualnie podstawionych co najmniej jedną grupą wyOraną spośród hydroksylu, alkoksylu, atomu chlorowca, grupy nitrowej, grupy aminowej, IooIu, grupy alkil-lio, aazO-ksylu, alk-ksyaarO-nylu o fenylu; R^ oznacza OH, alkoksyl, NH2 luO NHNH2; luO dowolną jego sól dopuszczalną w z-lntcloie; przy czym gdy każdy z syRO^i X, Y 1 Z zznczaz F, to wówczas Q ma znaczenie inne niż CH2NH2 luO sól CH2NH2 z kwasem mineralnym.
  2. 2. Śrroee wwdłuu zzatt^^. 1, znamienny tym, żż zzawtrr sk^tcczn Πι^ związku o wzorze I, w którym R^ oznacza 3. . środek wodług zastrZz . 1 , , π a m i e η n y y , że ,awie rz wkuteeską ilość związku o oz-zze I, w którym n oznacza 1, a X i Y oOa oznaczają F. 4. środek wwdług zas^z. 1, zna m o e η π y tyn, że zzawtra skuteczną ilość związku o wzorze I, w którym Z oznacza H, a Q oznacza CH -NH2 luO CH.NHjW. 5. Środek według zastrz. 3, zna m i e η n y i y ,, że zzawera skuteczną ilość związku o wzorze I, w którym Z oznacza F. 6. środek wwdług zas^z. 5, zna m o e η n y t y rn, że zzawtra skuteczną ilość związku o wzorze I, w którym Q oznacza CH. ?NHR6 , a R6 oznacza amid aminokontu Q. 7. według za^rz. 6, zna m o e η n y tyn, że zzawera skuteczną ilość związku o oą-rzd I, w którym R 6 oznacza amid OiaUk-wego amiz-kwaku Q. 8. środek według zastrz. 1, zna m i c π n y i y », że zzawera skuteczną Ilość związku o oą-rzd I, w którym OiaUkowy amizokoat ktnzooi mett-ntnn. 9. Środek według zas^z. 1, zna (0 o e η n y t y «, że zzaiera skuteczną ilość związku o oą-zzd I, w którym W oznacza chU-rea , jodek , Or-mek, i szczawian, siarczan, fosfo- ran, octan, cytrynian luO 2,3, 3,- lzójfUu-r-pr-peno-2- karboksylan-1 10. . środek wwdług zastrz. . , , zna m o c η n y tyn, że zzaiera skuteczną klość 1-amino- -4,4-dwufUu-r-0uldnu-3 luO jego dopuszczalnych w r-Uztclotd μΙΟ. 11. . wweług zzstrz. . , , zna m o e η n y tyra, że zzaiera skuteczną ilość kwasu 2,3,3 ,-trójflu-r-pr-pdz--2-karOoksyU-odg--1 luO jego dopuszczalnych w r-Uziclotd ^1Ο. 12. środek wwdług zastrz. 1, znamienny tym, że zzawera skuteczną ilość
    2,3,3, -trójfUu-ropz-pen--2-knrO-asyUnnu-1 ł-amino^,4,4-lrójfUu-z-0ulezu-3.
    13. środek według zastrz. , zna nie n n y t y a , żd, zanim, skuteczn, ilość 2-(3,4,4 -lrójfluoΓO-1-adt-Outdz--3-ylo)hyłrnąyłu koasą 2,3,3-lrójfluoropropdno-2-karOoasn- lowego-l 14. środek wwdług zastrz. , , zna nie n n y t ż m , żd, zanim, skuteczn, lloćć 1-am0n-- 3,4,4-trójfluoroOutenu-3 luO jego solo koasóo nie-rgαnicązych o dopuszczalnym w zoI- nictoie nośniku. 15. według zzstrz. , zna m i e n π y t ż m , ż, zawiea, skuteczn, ilość N-(3,4,4 -lrójflą-z--1-ket-0ulen--3-ylo)gUicyny.
PL92300390A 1991-03-01 1992-02-27 Srodek do zwalczania porazenia roslin nicieniami, owadami i roztoczami PL PL PL PL PL167415B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US66321891A 1991-03-01 1991-03-01
US82723192A 1992-02-03 1992-02-03
PCT/US1992/001474 WO1992015555A2 (en) 1991-03-01 1992-02-27 Fluoroalkenyl compounds and their use as pest repellents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL167415B1 true PL167415B1 (pl) 1995-09-30

Family

ID=27098702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92300390A PL167415B1 (pl) 1991-03-01 1992-02-27 Srodek do zwalczania porazenia roslin nicieniami, owadami i roztoczami PL PL PL PL

Country Status (31)

Country Link
US (6) US5389680A (pl)
EP (2) EP0798285A3 (pl)
JP (1) JPH06505485A (pl)
KR (1) KR0132120B1 (pl)
CN (2) CN1057755C (pl)
AT (1) ATE172957T1 (pl)
AU (1) AU664031B2 (pl)
BG (1) BG61505B1 (pl)
BR (1) BR9205711A (pl)
CA (1) CA2104005A1 (pl)
CZ (1) CZ281557B6 (pl)
DE (1) DE69227527T2 (pl)
DK (1) DK0640069T3 (pl)
ES (1) ES2123553T3 (pl)
GR (1) GR3029297T3 (pl)
HU (1) HUT65415A (pl)
IE (1) IE920647A1 (pl)
IL (1) IL101105A (pl)
MX (1) MX9200875A (pl)
MY (1) MY108403A (pl)
NZ (1) NZ241796A (pl)
PL (1) PL167415B1 (pl)
PT (1) PT100177B (pl)
RO (1) RO112854B1 (pl)
RU (1) RU2117658C1 (pl)
SK (1) SK92993A3 (pl)
TR (1) TR26646A (pl)
TW (1) TW215080B (pl)
WO (1) WO1992015555A2 (pl)
YU (1) YU21192A (pl)
ZW (1) ZW3092A1 (pl)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU7193094A (en) * 1993-08-05 1995-02-28 Zeneca Limited Process for the preparation of fluoroathenylthio heterocyclic derivatives
JPH09506085A (ja) * 1993-11-09 1997-06-17 モンサント・カンパニー 改良された線虫抑制用組成物
SG44489A1 (en) * 1993-12-29 1997-12-19 Ciba Geigy Ag Vinylcarboxylic acid derivatives
US5514717A (en) * 1994-10-26 1996-05-07 Monsanto Company Fluoroalkenyl compounds and their use as pest control agents
DE4445792A1 (de) * 1994-12-21 1996-06-27 Bayer Ag Fluorbutenyl(thio)ether
US5811578A (en) * 1995-05-23 1998-09-22 Monsanto Company Fluoroalkenyl compounds and their use as pest control agents
DE19524435A1 (de) * 1995-07-05 1997-01-09 Bayer Ag Fluorbutensäurehydrazone
DE19530079A1 (de) * 1995-08-16 1997-02-20 Bayer Ag Fluorbutensäurehydrazide
DE19531300A1 (de) * 1995-08-25 1997-02-27 Bayer Ag Fluorbutensäureamide
DE19542935A1 (de) * 1995-11-17 1997-05-22 Bayer Ag Fluorbutenoyloxyessigsäureamide
DE19544674A1 (de) * 1995-11-30 1997-06-05 Bayer Ag Aminocarbonsäurefluorbutenylester
WO1998033384A1 (en) * 1997-01-31 1998-08-06 Monsanto Company Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
US6133199A (en) * 1997-07-30 2000-10-17 Monsanto Company Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
US6117816A (en) * 1998-02-13 2000-09-12 Monsanto Company Storage-stable composition containing exogenous chemical substance and siloxane surfactant
JP2000001481A (ja) * 1998-04-13 2000-01-07 Nippon Nohyaku Co Ltd １，２，３―チアジアゾ―ル誘導体又はその塩類及び有害生物防除剤並びにその使用方法
US6207617B1 (en) 1998-04-24 2001-03-27 Monsanto Compant Concentrate composition of plant treatment compound in acid form
ATE271030T1 (de) 1998-06-02 2004-07-15 Syngenta Participations Ag Difluoroalkencarboxanilide und schädlingsbekämpfungsmittel
CA2352099C (en) 1998-11-30 2008-01-15 Monsanto Technology Llc Promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
WO2001054503A1 (en) * 2000-01-28 2001-08-02 Akkadix Corporation Methods for killing nematodes and nematode eggs using 4-phenoxy-6-aminopyrimidine derivatives
JP2001322988A (ja) * 2000-03-09 2001-11-20 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd 殺センチュウ性トリフルオロブテン類
PE20040711A1 (es) * 2002-12-11 2004-10-16 Ishihara Sangyo Kaisha Compuestos de haloalqueno, proceso para su produccion y pesticidas que los contienen
DE10319590A1 (de) 2003-05-02 2004-11-18 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit nematiziden und insektiziden Eigenschaften basierend auf Trifluorbutenyl-Verbindungen
DE10319591A1 (de) 2003-05-02 2004-11-18 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit nematiziden, insektiziden und fungiziden Eigenschaften basierend auf Trifluorbutenyl-Verbindungen
US8685339B2 (en) * 2003-11-21 2014-04-01 Pin/Nip, Inc. Field and storage chemical test kit
US20050112775A1 (en) * 2003-11-21 2005-05-26 Forsythe John M. Field and storage chemical test method
TW200526552A (en) * 2003-12-25 2005-08-16 Ishihara Sangyo Kaisha Haloalkene compounds, process for their production and pesticides containing them
TWI482771B (zh) * 2009-05-04 2015-05-01 Du Pont 磺醯胺殺線蟲劑
RU2405295C1 (ru) * 2009-06-01 2010-12-10 Государственное научное учреждение Армавирская опытная станция Государственного научного учреждения Всероссийского научно-исследовательского института масличных культур имени В.С. Пустовойта Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ АОС ГНУ ВНИИМК Россельхозакадемии) Способ возделывания озимого рапса
CN101811015B (zh) * 2010-04-15 2011-11-09 上海应用技术学院 小花茉莉香精胶囊的制备方法
ES2468020T3 (es) * 2010-06-15 2014-06-13 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. Método para producir ácido 2-amino-4-(hidroximetilfosfinil)-2-butenoico N-sustituido
CN102696609B (zh) * 2012-01-10 2013-09-11 山东中农联合生物科技有限公司 一种含吡啶的三氟丁烯类杀虫剂
WO2015114157A1 (en) 2014-02-03 2015-08-06 Basf Se Cyclopentene and cyclopentadiene compounds for controlling invertebrate pests
CN111514811A (zh) * 2020-03-26 2020-08-11 陕西驭腾实业有限公司 一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法
CN113527129B (zh) * 2020-04-13 2025-04-08 华东理工大学 具有杀线虫活性的三氟烯烃类化合物及其制备方法和用途
CN114075300B (zh) * 2020-08-21 2023-02-28 佛山市海力盈生物科技有限公司 一类壳寡糖衍生物杀线剂及其制备方法和应用
CN113519565B (zh) * 2021-07-15 2022-08-16 广西荔浦市福燕农业科技有限公司 一种植物保护液
CN115710195B (zh) * 2021-08-22 2025-02-14 华东理工大学 具有杀线虫活性的三氟烯烃类化合物及其制备方法和用途

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL92965C (pl) * 1955-02-28
US2894971A (en) * 1957-04-08 1959-07-14 Jacques G O'rear Polyfluoroalkyl p-toluenesulfonates
US3272695A (en) * 1963-03-12 1966-09-13 Bayer Ag Vinyl-sulphonic acid ester fungicides
US3510503A (en) * 1968-05-27 1970-05-05 Wayne C Jaeschke Trifluorobutenylthiocarbamates and thiocarbonates
US3833626A (en) * 1968-09-23 1974-09-03 Chem Nunchritz Veb Process for preparing perfluorinated mono-and dicarboxylic acids
US3780050A (en) * 1969-11-20 1973-12-18 Stauffer Chemical Co 2-thiobenzoxazolyl and 2-thiobenzothiazolyl trifluoro butenyl compounds
US3654333A (en) * 1969-12-18 1972-04-04 Stauffer Chemical Co 3 4 4-trifluoro-3-butenylthio methylidene compounds and their utility
US3689662A (en) * 1970-12-10 1972-09-05 Wayne C Jaeschke Nematocidel use of 3,4,4-trifluoro-3-butenylthio methylidene compounds
US3914251A (en) * 1971-12-08 1975-10-21 Stauffer Chemical Co Certain trifluorobutenyl compounds and their utility as nematocides
JPS5515685B2 (pl) * 1972-06-30 1980-04-25
US4404398A (en) * 1978-01-12 1983-09-13 Ppg Industries, Inc. Preparation of unsaturated fluorocarbon acids
JPS5662825A (en) * 1979-10-29 1981-05-29 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Improvement of fluorine-containing ion-exchange membrane
JPS6056126B2 (ja) * 1980-08-26 1985-12-09 旭硝子株式会社 ジフルオロハロアセチルフルオリドの製造方法
JPS57118502A (en) * 1981-01-13 1982-07-23 Sankyo Co Ltd Rot-preservative, fungicide
USH327H (en) * 1982-02-16 1987-09-01 Fmc Corporation Nematicidal alkenanilides
JPS6067517A (ja) * 1983-09-21 1985-04-17 Daikin Ind Ltd 含フッ素共重合体
US4952580A (en) * 1985-06-20 1990-08-28 Fmc Corporation Pesticidal polyhaloalkene derivatives
JPS63500037A (ja) * 1985-06-20 1988-01-07 エフ　エム　シ−　コ−ポレ−シヨン 殺虫剤ポリハロアルケン誘導体類
HU204022B (en) * 1985-06-20 1991-11-28 Fmc Corp Nematocidal compositions comprising polyhalogen alkene derivatives and process for producing polyhalogen alkene derivatives
US4876285A (en) * 1986-02-18 1989-10-24 Fmc Corporation Vinyl fluorides and pesticidal uses
JPS63172440A (ja) * 1987-01-09 1988-07-16 Mitsubishi Electric Corp 薄板体のピツチ変換装置
IL92245A0 (en) * 1988-11-14 1990-07-26 Lilly Co Eli Fluoxetine analog
US4950666A (en) * 1989-03-30 1990-08-21 Fmc Corporation Difluoroalkane and difluoroalkenylalkane pesticides
FR2651092A1 (fr) * 1989-08-24 1991-03-01 Agronomique Inst Nat Rech Produits nematicides.
US5077598A (en) * 1989-11-08 1991-12-31 Hewlett-Packard Company Strain relief flip-chip integrated circuit assembly with test fixturing
DE3941966A1 (de) * 1989-12-15 1991-06-20 Schering Ag Halogenierte olefine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE59208679D1 (de) * 1991-11-01 1997-08-14 Ciba Geigy Ag Buttersäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfung
TR26865A (tr) * 1992-06-30 1994-08-19 Ciba Geigy Ag W-halovinilalkankarboksilik asit türevleri ve bunlari iceren pestisitler.

Also Published As

Publication number Publication date
TW215080B (pl) 1993-10-21
GR3029297T3 (en) 1999-05-28
CN1269136A (zh) 2000-10-11
KR0132120B1 (ko) 1998-04-13
PT100177B (pt) 1999-06-30
EP0640069B1 (en) 1998-11-04
AU1556992A (en) 1992-10-06
ZW3092A1 (en) 1992-05-13
EP0798285A2 (en) 1997-10-01
HUT65415A (en) 1994-06-28
MY108403A (en) 1996-09-30
BR9205711A (pt) 1994-05-17
EP0798285A3 (en) 1997-10-08
CN1057755C (zh) 2000-10-25
US5457134A (en) 1995-10-10
AU664031B2 (en) 1995-11-02
SK92993A3 (en) 1994-03-09
US5714517A (en) 1998-02-03
RO112854B1 (ro) 1998-01-30
JPH06505485A (ja) 1994-06-23
BG61505B1 (en) 1997-10-31
CA2104005A1 (en) 1992-09-02
ES2123553T3 (es) 1999-01-16
DK0640069T3 (da) 1999-07-19
CZ177993A3 (en) 1994-04-13
IL101105A (en) 2000-07-16
CZ281557B6 (cs) 1996-11-13
ATE172957T1 (de) 1998-11-15
US5623084A (en) 1997-04-22
WO1992015555A3 (en) 1993-03-04
DE69227527D1 (de) 1998-12-10
YU21192A (sh) 1994-06-10
TR26646A (tr) 1995-03-15
IL101105A0 (en) 1992-11-15
MX9200875A (es) 1992-09-01
US5693865A (en) 1997-12-02
CN1064479A (zh) 1992-09-16
NZ241796A (en) 1995-03-28
HU9302462D0 (en) 1993-11-29
RU2117658C1 (ru) 1998-08-20
US5561162A (en) 1996-10-01
US5389680A (en) 1995-02-14
EP0640069A1 (en) 1995-03-01
WO1992015555A2 (en) 1992-09-17
PT100177A (pt) 1993-05-31
BG98084A (bg) 1994-05-27
DE69227527T2 (de) 1999-06-24
IE920647A1 (en) 1992-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL167415B1 (pl) Srodek do zwalczania porazenia roslin nicieniami, owadami i roztoczami PL PL PL PL
CZ280917B6 (cs) Prostředek pro regulaci růstu rostlin
PL97728B1 (pl) Srodek mikrobojczy i regulujacy wzrost roslin
CN115417791B (zh) 一种肟醚类1,3-环己二酮化合物及其合成方法和应用
US3920727A (en) Novel n-arylcarbamic acid esters
JPS6216453A (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS61286395A (ja) 有効化合物を含有する殺菌剤組成物、該化合物の製造方法、該化合物及び該組成物の使用方法
JPS60255759A (ja) アミド置換フルオロエトキシアセトニトリル誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする除草剤および農園芸用殺菌剤
US5770545A (en) A2,6-dinitroaniline herbicide
JPH0643422B2 (ja) Ｎ−（α−シアノフルフリル）ニコチン酸アミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
IL36255A (en) Phosphoric acid esters,their production and their use as insecticides,acaricides and nematocides
JPH0776202B2 (ja) アシルアミノブテニルニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS625948A (ja) アシルアミノプロピオニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS62209056A (ja) ベンズアミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS61212556A (ja) 置換プロパルギルオキシアセトチオアミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS6363541B2 (pl)
JPS61212553A (ja) アシルアミノ誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS61129156A (ja) 置換プロパルギルオキシアセトニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS6144857A (ja) 置換プロパルギルオキシアセニトリル誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS625949A (ja) アシルアミノ誘導体，その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS61271264A (ja) ベンジルアミド誘導体およびその用途
JPH0745457B2 (ja) 新規な尿素又はチオ尿素誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤
JPS5925388A (ja) チオフエン誘導体および農園芸用殺菌剤