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Dans la synthèse de l'ammoniaque, il est connu d'employer,, comme catalyseurs, des composes complexes de fer et de cyanogène, tels que le bleu de Berlin et le bleu de
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Tu=bull, dans lesquels, suivant la théorie de werner, le fer se trouve en partie sous forme extraeradioal. Comme on le sait, on entend par composés métalliques complexes, ceux qui ne présentent plus les réactions ordinaires pro- pres à l'ion positif du métal.
D'après les expériences réali- sées, ces substances ne donnent, en catalyse, que de très mauvais rendements en ammoniaque et ce pour la raison que les composés de ce genre retiennent obstinément l'eau et ne peuvent en être débarassé qu'à une température telle qu'il s'y produit une décomposition complète du complexe moléoulai* re, avant que l'eau ne soit complètement éliminée. Il s'en suit naturellement une considérable réduction de l'ac- tion oatalytique, l'eau et la vapeur d'eau exerçant comme on le sait une influence très nuisible sur la capacité d'ac- tion oatalytique des corps de contact.
Des expériences prolongées et approfondies, ont
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montré qu'il était possible d'obtenir des composés complexes de fer et de cyanogène qui, contrairement à ceux employés jusqu'à présent et qui sont mentionnés plus haut, peuvent être facilement et complètement débarassés de l'eau qu'ils contiennent, On a oonstaté en effet que, lors de la fabri- cation de ces corps en solution aqueuse, il était possible d'en éliminer l'eau par simple déssioation en dessous de la température de décomposition, de manière à les obtenir à l'état complètement anhydre. De cette façon on supprime l'action perturbatrice de l'eau lors de l'emploi des composés comme corps de contact.
Suivant l'invention, ce résultat est obtenu en rempla- gant le fer extra-radical par un autre métal, permettant d'ob- tenir la substance de contact à l'état anhydre. L'aluminium s'est montré tout particulièrement propre comme corps de remplacement du fer extra-radical. Le remplacement de oe fer extra-radioal par l'autre métal peut avantageusement être obtenu en employant le métal sous forme de composé métal-' lique.
La meilleure manière d'opérer consiste à partir de sela métalliques facilement hydrolysables ,c'est à dire qui, au contact de l'eau, se décomposent en un acide et en hydro- xyde métallique, avantageusement, on part d'une solution de ferrooyanure de potassium dans de l'eau. On mélange cette solution à une solution diluée chaude de chlorure d'aluminium, et on chauffe les deux solutions après mélange.
L'acide libre transforme le ferrooyanure de potassium en une autre com- binaison complexe du fer et du cyanogène,, du genre du bleu de Berlin, contenant du fer extra-radical, Ce dernier entre alors en réaction avec l*hydroxyde d'aluminium formé par hydrolyse et qui se trouve sous une firme finement divisée, Il se forme un composé complexe de fer et de cyanogène dans lequel le fer extra--radical est remplaoé par de l'aluminium,
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Après évaporation accompagnée dagitationde l'ensemble de la solution, la substance obtenue peut être employée comme catalyseur, avantageusement, on emploiera des quantités équivalentes des deux sels, éventuellement avec un excès, - qui peut aller jusque 50% -- de ferrooyanure de potassium.
Le métal de substitution doit avoir la propriété de donner un composé complexe de fer et de cyanogène qui puisse être obte- nu à l'état anhydre.
REVENDICATIONS
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l, procédé de fabrication synthétique de 1* ammoniaque, caractérisé par le fait que l'on utilise comme catalyseurs des composés de fer et de cyanogène insolubles dans l'eau R1i1AtIME dans lesquels le fer extraradiQal est remplace par un autre métal qui de par lu1AneJ permet l'obtention de la substance de oontaot à l'état anhydre.