CH209333A - Procédé d'hydrogénation des cétones. - Google Patents

Description

  Procédé d'hydrogénation des cétones.    On sait que l'on peut transformer l'acé  tone, ou homologues, en alcool     iso-propylique,     ou homologues, par hydrogénation en phase  liquide, en y faisant passer de l'hydrogène  sous     pression-ou    à la pression ordinaire en  présence d'un catalyseur approprié tel que  le nickel, etc. et que cette réaction est fa  cilitée par la présence d'alcalis tels que po  tasse caustique, soude caustique, etc.  



  La réaction est cependant gênée par le  fait que si l'on ne prend pas de précautions  spéciales, le catalyseur peut être rendu inac  tif par l'alcali ajouté.  



  Pour obvier à cet inconvénient, on a pro  posé de diluer l'acétone par une très grande  quantité d'alcool éthylique dont la séparation  ultérieure d'avec l'alcool     iso-propylique    ob  tenu est toutefois très difficile en raison de  la     proximité    de leur point d'ébullition.  



  Si l'on remplace l'alcool éthylique par  l'alcool méthylique, ainsi qu'il a également  été proposé, la séparation est possible mais    constitue une opération supplémentaire oné  reuse.  



  La demanderesse a fait     cette        découverte     que l'empoisonnement du catalyseur se pro  duit, dans les procédés de ce genre, lorsque  l'alcali     caustique,    qui se dissout ou se dis  perse très difficilement dans l'acétone, entre  en contact avec le catalyseur à l'état de solu  tion concentrée. Lorsque ce contact direct est  susceptible de se produire,     l'addition    de soude       caustique,    même en très petites     quantités,     rend le catalyseur complètement inactif     pro-          bablemient    par floculation.  



  La présente invention consiste, par suite,  à effectuer l'hydrogénation des cétones à  l'état pur ou peu     dilué    par traitement de  celles-ci par l'hydrogène en présence de cata  lyseurs, mais en ajoutant     aux    cétones un  composé     d'un    métal alcalin dans des condi  tions telles qu'il ne puisse pas entrer en con  tact avec le catalyseur à l'état de masse con  centrée.      On pourra procéder de diverses manières,  et notamment comme suit:  Ou bien on ajoutera. un sel de métal al  calin à acide très faible, tel qu'un     alcoolate     correspondant à l'alcool que le présent pro  cédé doit permettre d'obtenir.

   Dans ce cas,  afin d'éviter une hydrolyse de     l'alcoolate     dont la conséquence serait une mise en liberté  de l'alcali, la réaction s'opérera de préférence  en milieu pratiquement anhydre.  



  Ou bien on dissoudra préalablement un  alcali caustique dans une faible quantité  d'un solvant non aqueux, jouant en quelque  sorte le rôle d'un véhicule qui assure sa dis  persion pratique dans le milieu, cette solu  tion étant ajoutée à l'acétone, ou homologue,  soumise à l'hydrogénation. Le solvant sera,  de préférence, soit un alcool ou autre sub  stance     susceptible    d'être conservée dans l'al  cool     isopropylique    sans inconvénient, soit une  substance susceptible d'être     elle-même    trans  formée au cours de la réaction d'hydrogéna  tion en une substance dont la présence ne  soit pas gênante dans l'alcool     isopropylique     ou homologue.

   Notamment, on pourra em  ployer de l'alcool     isopropylique    obtenu au  cours     d'in    cycle précédent.  



  Ou bien on assurera la dissolution pro  gressive de l'alcali caustique dans le milieu  lui-même, par contact pendant le temps  voulu, avec agitation, si nécessaire, dans une  partie de l'enceinte oui le contact direct entre  l'alcali caustique et le catalyseur ne peut se  produire. Dans ce cas,     l'alcali    pourra être  utilisé soit à l'état solide, soit à l'état de so  lution aqueuse très concentrée.  



  En outre, l'alcool obtenu par hydrogé  nation peut, après séparation du catalyseur,  être débarrassé des poussières de nickel en  traîné et du métal combiné qu'il contient par  action d'acide carbonique suivi     d'une    simple       filtration.     



  Les exemples suivants précisent les condi  tions dans lesquelles on peut opérer:  <I>Exemple 1:</I> 58 gr d'acétone sont mélan  gés à 6 gr de catalyseur nickel actif. On  ajoute 5 cm' d'une solution à     2,5/00'    de Po  tasse caustique dans l'alcool     isopropylique.       On traite le liquide dans un appareil appro  prié à. une température ambiante ou     peu    éle  vée, par l'hydrogène.  



       Dans    ces conditions, on peut réaliser l'ab  sorption de la quantité théorique d'hydro  gène et atteindre un rendement presque théo  rique d'alcool     isopropylique.     



       Exemple   <I>2:</I>     Oii    prépare de     l'isopropylate     de sodium en dissolvant 1,2 gr de sodium  dans 200 cm' d'alcool     isopropylique    prati  quement anhydre. Avec 56 gr d'acétone,       additionnée    de 12 cm' de cette solution     d'iso-          propylate    et de 5 gr de nickel actif. l'hy  drogénation est terminée, à la température et  à la     pression    ordinaires, en ? ou 3 heures.  



  La transformation est pratiquement to  tale.  



  Par simple décantation, on sépare l'al  cool     isopropylique    formé du catalyseur qui       est    prêt pour une nouvelle opération.  



  L'alcool     isopropylique    obtenu peut être  commodément débarrassé des     poussières    de       nickel    entraînées et du sodium contenu par  un     .simple    barbotage de gaz carbonique suivi  d'une filtration.  



  Le carbonate formé précipite sous forme  d'un gel et entraîne avec lui les poussières  de nickel.  



  <I>Exemple 3:</I> On remplace, dans les mêmes  conditions, la solution de potasse caustique  de l'exemple 1     dans    l'alcool     isopropylique     par une solution d'hydroxyde de sodium dans  l'alcool     isopropylique        :j    raison de 1,5 % par  exemple. On obtient le même résultat que  dans l'exemple précédent.  



  <I>Exemple 4:</I> 0,5 cm' d'une solution de  soude caustique dans l'eau à 3     ï    % sont ajou  tés à 58 gr d'acétone. On attend jusqu'à dis  solution complète de la soude dans l'acétone.  On traite cette solution en présence de nickel  actif avec l'hydrogène clans un appareil ap  proprié et on obtient. après absorption de la  quantité théorique de l'hydrogène, l'alcool       isopropy        lique.     



  <I>Exemple 5:</I> On dissout 0,2     âr    de     gOH     solide dans 58 gr d'acétone. On traite cette  solution comme indiqué dans l'exemple 1. On      obtient un très bon     rendement    en alcool     iso-          propylique.     



  Il doit être entendu que ce procédé s'ap  plique quelle que soit la nature de l'alcali  employé, bien que ceux qui paraissent les plus  appropriés soient la potasse caustique et la  soude caustique.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé d'hydrogénation des cétones è, l'état pur ou peu dilué par traitement de celles-ci par l'hydrogène en présence de cata lyseurs, caractérisé par le fait qu'on ajoute aux cétones un composé d'un métal alcalin dans des conditions telles qu'il ne puisse pas entrer en contact à l'état de masse concentrée avec le catalyseur. SOUS-REVENDICATIONS: 1 Procédé suivant la revendication, carac térisé par le fait qu'on emploie comme composé de métal alcalin un alcali caus tique. 2 Procédé suivant la revendication, carac térisé par le fait qu'on ajoute le composé de métal alcalin au moyen d'un véhicule qui ne laisse pas subsister dans le produit final de quantités gênantes de substances pour l'emploi auquel on le destine.

   3 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 2, caractérisé par le fait que le véhicule est un solvant du composé de métal alcalin. 4 Procédé suivant la revendication, carac térisé par le fait qu'on utilise comme composé de métal alcalin un alcoolate al calin correspondant à l'alcool que l'on dé sire obtenir. 5 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 4, caractérisé par le fait qu'on opère l'hydrogénation en milieu pratiquement anhydre. 6 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé parle fait qu'on dissout l'alcali dans une faible quantité de solvant non aqueux avant de l'ajouter à la cétone.

   7 Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 6, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvant un alcool. 8 Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 6, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvant une substance susceptible d'être conservée dans l'alcool à obtenir. 9 Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 6, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvant l'al cool obtenu au cours d'une opération pré cédente.

   10 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé par le fait qu'on dissout progressivement l'alcali dans le bain de cétone lui-même par con tact dans une partie de l'enceinte où le contact direct entre l'alcali et le cataly seur ne peut se produire. 11 Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 10, caractérisé par le fait que cette dissolution est favo risée par agitation. 12 Procédé suivant la revendication, caracté risé par le fait qu'après l'opération d'hy drogénation, on sépare le catalyseur et on débarrasse la solution des poussières du catalyseur entraînées et de métal com biné.

   13 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 12, caractérisé par le fait que, pour la séparation du cataly seur, on utilise de l'acide carbonique, et on filtre.