BE346234A - - Google Patents

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
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    • C08J2361/00Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08J2361/22Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds

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Description


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  Procédé pour la préparation de produits artificiels 
Il est connu que l'on peut obtenir des matières artificielles poreuses ayant l'aspect de   l'écume   à partir de   formaldéhyde   et   d'urée,   en   ajoùtant à   une solution aqueuse bouillante du mélange des composantes des quantités assez fortes d'acide comme catalyseur et en versant directement la masse   éoumante   obtenue dans des moules. Les produits obtenus de cette manière ont certains désavantages; d'une part, ils sont polymérisés en une phase de condensation trop peu avan- oée et d'autre part, le catalyseur y est retenu.

   Par   oonsé-   quent ces produits ont une solidité et stabilité peu considé- rable; ils se fendent et s'éffritent facilement au magasinage. 

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   Or, la demanderesse a trouvé qu'il est possible d'obtenir des produits ne présentant plus ces inconvénients, en partant d'une part de produite de condensation d'une phase plus avancée, c'est-à-dire dont la première phase de conden- sation, comprenant la formation des   méthylols,   a été surpas- sée, et d'autre part en éliminant ultérieurement le aataly- seur employé pour la polymérisation. 



   On obtient par exemple un produit de condensation approprié en faisant bouillir pendant 20 heures une solution neutre d'une molécule d'urée et de deux molécules de formal-   déhyde.   Lorsque l'on ajoute à une solution de condensation pareille, pouvant être   concentrée   ou diluée, un catalyseur polymérisant, le mélange se prend en une masse gélatineuse claire tout d'aborda mais devenant bientôt blanche et se solidifiant assez vite. L'eau peut être remplacée par d'au- tres solvants, tels que   l'alcool;   selon les circonstances la masse.gélatineuse reste transparente pendant un certain temps et ne se trouble que dans une phase plus avancée. 



   Les catalyseurs sont ensuite éliminés des produits ainsi obtenus par osmose; il est avantageux de rendre tout d'abord les catalyseurs éventuellement acides inoffensifs par neutralisation et de n'éliminer qu'ensuite le sel neutre par lavage. On arrive au même but de façon plus rapide, si   l'on   fait usage de l'électroosmose ou de l'é lectrophorè se pour cette purification,   Ainsi,   il est possible d'obtenir au court de quelques heures des produits   moulée,   épais de quelques centimètres, totalement exempts   d'éleotrolytes   ou de produits de réaction secondaire défavorables, tels que des produits intermédiaires de condensation de poids moléculaire peu élevé. 



   De la manière sus-dite, des produits sont obtenus contenant une proportion plus ou moins forte d'eau ou de   @   

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 solvant selon la concentration des solutions employées du produit 'de condensation à. base de formaldéhyde et d'urée. Ce solvant doit être éliminé lors du traitement subséquent, par exemple, par séchage à une température modérée. 



   Les produits ainsi obtenus présentent une struotu- re plus ou moins poreuse et ont par conséquent un poids spé- cifique bas,dépendant exactement de la quantité du solvant employé pour la polymérisation. En utilisant une forte quan- tité de solvant on arrive facilement, à obtenir une densité de 0,4 et même moins. Les produits peuvent être comprimés par de hautes pressions avec ou sans l'emploi de chaleur; on obtient ainsi en même temps un accroissement de solidité. 



   Ces nouvelles matières forment des produits abso-   lument   blancs et homogènes ou, en utilisant certains   cataly-   seurs, des produits faiblement madrés à l'aspect   d'ivoire.   



   Leur dureté peut être variée suivant la propriété et la quan- tité employée du catalyseur, le traitement ultérieur et en outre par adjonction d'agents amollissants ou de matières de remplissage. 



   Comme agents amollissants ou élaatifiants entrant en ligne de compte, on peut énumérer: les triarylphosphates, le diéthylphtalate, l'huile de lin, le latex, etc.; comme matières de remplissage : la cellulose, l'amiante, le kiesel- guhr, eto. Ces produits peuvent encore être teints de manière voulue. On peut aussi leur ajouter des agents chimiquement réactifs, qui peuvent prendre part à la formation de la résine, tels que les phénols, les amines, les. urées, etc.. 



   Selon la nature des différents adjuvants, ceux-ci peuvent être ajoutés ou aux solutions de condensation avant la polymérisation ou aux produits finals solides et poreux   apres   la polymérisation. 

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   Les nouveaux produits se. distinguent par une grande solidité, ténacité et une haute élasticité et peuvent être travaillés aisément à la saie, au perçoir, à la lime et à la fraise; on peut aussi les polir. Ils sont donc appropriés à. la fabrication d'objets ouvragés les plus divers. Grâce à leur grande capacité isolatrice envers l'électricité et la chaleur, ils représentent des agents isolants de grande valeur. 



   Exemple 1. 



   On fait bouillir une solution neutre contenant 600 parties en poids (1 molécule) d'urée et 1500 parties en volume   ( 2   molécules) de formaldéhyde à 40% au reflux Jusque ce qu'une prise d'essai refroidie ne se trouble plus. On re- froidit ensuite la solution de condensation, on ajoute le même volume d'acide sulfurique à 1% et on verse dans des mou- les.   Apres   quelques minutes la masse se prend et après quel- ques heures elle se durcit. On la sort alors du moule et on la plonge dans de la soude caustique diluée afin de neutrali- ser l'acide sulfurique et on la lave avec de   l'eau   jusqu'à l'élimination totale des éleotrolytes. Apres le séchage, une masse absolument blanche, très poreuse est obtenue d'une den- sité d'environ 0,5. 



   Exemple 2. 



   600 parties en poids d'urée sont dissoutes dans 1500 parties en volume de formaldéhyde à 40%, mélangées   avec '   60 parties en poids dé oharbon de sang et filtrées. La solu- tion claire est chauffée en vase clos au bain-marié pendant plusieures heures. La solution de condensation, claire comme de l'eau, ainsi obtenue est mélangée avec 1/10 de son volume d'une solution aqueuse de chlorochdrate d'aniline et d'urée (contenant 2.5 parties de   ohlorohydrate   d'aniline et 3,2 par- ties d'urée pour 10 parties de volume de solution) et est   @   

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 versée dans des moulea. Le mélange se prend après 8 à 10 mi- nutes;   après   4 heures de repos, il est traité à   l'alcali,   lavé avec de l'eau et séché selon les indications de l'exem- ple 1.

   La densité du produit final, absolument- 'blanc, repré- sentant souvent une belle madrure à l'aspeot d'ivoire, est environ 0,85. Lorsque l'on expose ce produit à une pression de plusieurs centaines   d'atmosphères,   il est comprimé sans qu'il s'éffrite et peut atteindre une densité de 1,3 et plus. Simul- tanément la solidité augmente. 



   Exemple 3. 



   La solution de condensation décrite à l'exemple 2 est évaporée au vacuum à environ 50    jusqu'à,   une teneur de 
75 à 80% en substance sèche. 400 parties de cette solution sont mélangées avec 150 parties de micro-amiante, préalable- ment traité¯avec de l'acide, lavé jusqu'à réaction, neutre et broyéavec la quantité la plus minime possible d'eau, et le mélange est transformé en une pâte homogène. On ajoute ensuite encore 100 parties en volume d'une solution de chlorohydrate d'aniline à 50% et on verse la masse dans des moules qui est ensuite soumise au traitement subséquent indiqué à   1'exemple 1.   



   On obtient après séohage, un produit très solide et homogène ayant une densité d'environ 0.9 . 



   Au lieu d'effectuer la purification par simple lava- ge,il y a avantage à se servir dans tous ces cas de   1'électro-   osmose ou de   l'éleotrophorèse.   



   Exemple 4. 



   200 parties en volume de la solution de condensation, obtenue selon les indications de l'exemple 1, sont mélangées avec $30 partties en volume d'une solution de sulfocyanure d'am-   monium à     10%   et versées dans des moules. Le traitement ulté- rieure est effectué selon les indications de l'exemple 1. On 

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 obtient un profit semblable à celui décrit dans le dit exemple, toutefois d'une densité d'environ 0,8 à 0,9. 



   Résumé. 



  La présente invention   vise :   
1). Un procédé pour   la   préparation de produits artifi- ciels poreux à partir de   oarbamides   et d'aldéhydes, en parti-   culier d'urée et de formaldéhyde,consistant à transformer des de carbamldes solutions de produits de condensation à partir d'al-      déhydes,   en particulier d'urée et de formaldéhyde, dont la première phase de condesation,telle que par exemple celle comprenant la formation des méthylols, a été surpassée, en présence de catalyseurs en profits de polymérisation solides. etinsolubles, à éliminer ensuite du produit final les cata- lyseurs et à soumettre éventuellement celui-ci à. un traitement ultérieur sous pression. 



   2). Des modes de réalisation du procédé   du µ   1   oonsis-   tant : a) à employer comme catalyseurs des acides ou des sels, b) à ajouter aux solutions de condensation avant la poly- mérisation des matières de remplissage, des colorants, des agents élastifiants, des agents chimiquement réactifs,   etc..   c) à ajouter aux produits   après   la polymérisation des ma- tires de remplissage, des colorants, des agents élas- tifiants, eto. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. 3). Les produits artificiels susceptibles d'être pré- EMI6.1 parés selon le procédé 1-0 1 à 2 et leur emploi industriel. BRUXELLES. LE - 9 9 Mnll Anon **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.
BE346234D BE346234A (fr)

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