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Procédé de fabrication de nouvelles compositions à base de résine artificielle et produits obtenus en partant de ces compositions.
# La présente invention a pour obj et la fabrication de corps résineux de composition ayant un poids moléculaire élevé, grâ- ce auquel, ils soint moins capables de réagir et par suite plus stables. Ils conservent la consistance voulue qui leur a été donnée, car les groupes, libres, capables :le réagir ou seule- ment en combinaison lâche, des produits de condensation ou ré- sines simples perdent leur capacité de réaction lorsqu'ils sont accouplés avec de nouveaux éléments appropriés. Ces nouveaux composés résineux ont en outre l'avantage d'être ou de pouvoir être rendus inodores en accouplant les produits :le condensation primaires contenant les hydroxyles :le phénol libres avec des éléments ayant une grande affinité pour ceux-ci.
Herzog et Kreidl ont signalé la similitude qui existe entre la formation de colorants et celle de résine et ils opposent au groupe chromifère des colorants un groupe résinifère analo- gue dans les résines. Cette analogie peut encore être poussée plus loin. De même qu'on obtient, en partant de couleurs azoï-
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ques, des couleurs diazoïques ou :les couleurs polyazoïques par un nouvel accouplement, on peut par exemple accoupler ou con- denser de facon analogue des résines Synthétiques ou naturel- les avec des additions paur obtenir des produits ayant un poids moléculaire plus élevé, On obtient ce résultat au moyen :
le composés carbonyliiues tels que des aldéhydes capables d'enchaîner des résines d'un ordre inférieur avec d'autres corps appropriés, ou par la condensation de produits résineux contenant des groupes d'hydroxyles, d'aminés ou autres capa- bles d'entrer en réaction et fournissant de nouveaux produits de condensation comportant d'autres éléments,
De nombreuses résines artificielles connues, qui apparais- sent de temps à autre sur le marché, contiennent des additions qui peuvent être considérées comme étant de simples agents destinées à obtenir certaines modifications, ou de simples dis- solvants dits "secs".Par contre, la présente invention consis- te à à ajouter à des résines naturelles ou synthétiques ou à leurs éléments constitutifs des matières agissant sur la con- densation de façon former des.
résines de composition ayant un poids moléculaire plus élevé. Les additions sont faites dans les proportions indiquées ci-dessous et on obtient des composés chimiques nouveaux dont l'état varie entre l'état liquide et l'état sol ide, de structure plus compliquée que celle des résines plus simples ayant servi de matières premÍ- res et constituant les éléments de produits de nature plus amorphe et de stabilité plus grande. Suivant la nature des éléments avec lesquels on combine les résines plus simples oh obtient des résines d'un ordre plus élevé et de natures les plus diverses, qu'on peut modifier suivant les éléments choisis.
On a étudié en première ligne la condensation entre l'urée, Il aldéhyde formique et l'acide salicylique et on a constaté que le premier produit de condensation obtenu est une huile lorsqu'une molécule-gramme d'urée'est condensée avec 3/8 jusqu'à 3 molécules-grammes d'acide sal cylique en présence
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d'au moins Zï molécules-grammes d'aldéhyde formique (rapporté â 100% :le CH2 0) Une proportion plus petite d'acide salicyli- que ou d' aldéhyde formiqu e donne des compositions blanches insolubles semblables a celles qu'on obtient en condensant -le
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l'uré,e seule avec :le l'aldéhyde formique dans certaines connu- tionst La condensation peut avoir lieu en présence de cataisf- seur+ LI aramoniaque produit dans tous les cas des Co inrositioiis blanches.
Le tableau ci-dessous indique quelques-unes des con- 3ensations d'essai entre l'utée, l'aldéhyde formique et l'acide salicylique, condensation dans lesquelles on a fait varier les poids des deux derniers éléments.
Urée : acide : CH 20 : Cataly ;
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: salicyliQue 40% : seur : : Produit de condensation
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60r 6: 23. 5 : 250 : - :Précipité blanc insoluble 60 : 28 125 PO# Bouillie blanche insoluble se- m 3-fluide 60 35 lia 5 - : Composition blanche insoluble : é. ,sticu e 60 35 :150 :POG23 :Bouillie blanche insoluble
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<tb> 60 <SEP> 35 <SEP> :420 <SEP> : <SEP> " <SEP> :Liquide <SEP> clair <SEP> laissant <SEP> après
<tb>
<tb> :évaporation <SEP> un <SEP> résidu <SEP> qui <SEP> est
<tb>
<tb> une <SEP> composition <SEP> gluante <SEP> rappe-
<tb>
<tb> : <SEP> :lant <SEP> la <SEP> cire
<tb>
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60 52 5 : 250 AsH3 :Précipité blanc insoluble gra..
.. : nul eux 60 5 w 5 : 250 . - :Huile claire 60 , 60 z.5 : - : Composition blanche dure solu- -.bilé dans l'alcool 60 70 :250 - :Huile claire 60 . "le3 250 POC7.3 , n " 60 : 70 tu? Na OH " " 60 : 70 :300 POCL3 :Huile Visqueuse
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<tb> 60 <SEP> 70 <SEP> : <SEP> 300 <SEP> : <SEP> AzH3 <SEP> : <SEP> Substance <SEP> blanche <SEP> gélatineuse
<tb>
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soluble dans l'abool 60 : 84 : 200 : - :Huile claire se transformant
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<tb> après <SEP> refroidissement <SEP> en <SEP> une
<tb>
<tb> : <SEP> sorte <SEP> de <SEP> cire <SEP> et <SEP> après <SEP> avoir
<tb>
<tb> étéchauffée <SEP> pendans <SEP> 12 <SEP> heures
<tb>
<tb> : <SEP> en <SEP> résine <SEP> transparente <SEP> dure
<tb>
<tb> : <SEP> p <SEP> eu <SEP> solubl <SEP> e <SEP> dans <SEP> l' <SEP> al <SEP> cool
<tb>
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60 105 375 - :
Résine molle gluante se trans-
EMI3.11
<tb> : <SEP> formant <SEP> après <SEP> un <SEP> nouveau <SEP> chauf
<tb>
EMI3.12
fagne en résine claire et dure peu soluble dans l'alcool 60 z 40 : 3cl0 . - :Huile claire se transformant après avoir été chauffée long- temps avoJ.f e c aU.i.fee ¯on²;; temps en résine dure insoluble 6# 190 : : : d ans 11 al cool et dans NaOH 1-
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<tb> 60 <SEP> 140 <SEP> : <SEP> 300 <SEP> :POCl3 <SEP> :Liquide <SEP> clair <SEP> gluant <SEP>
<tb>
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60 :
140 :4 50 . - :Huile gluante très épaisse 60 140 :50t - :Huile claire,se transformant
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<tb> après <SEP> avoir <SEP> ete <SEP> chauffee <SEP> pen-
<tb>
<tb> dans <SEP> 13 <SEP> heures <SEP> en <SEP> résine <SEP> trans
<tb>
<tb> parent <SEP> cassante <SEP> mais <SEP> molle
<tb>
<tb> solubl <SEP> dans <SEP> N <SEP> aOH <SEP>
<tb>
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Urée:: acide : CH2 0 :
Cataly- : : salicy:Rique: 40 : seur Produit de condensation
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<tb> 60 <SEP> 210 <SEP> : <SEP> 225 <SEP> - <SEP> : <SEP> Composition <SEP> blanche <SEP> se <SEP> trans-
<tb>
<tb> : <SEP> : <SEP> formant <SEP> après <SEP> avoir <SEP> été <SEP> chauf
<tb>
<tb> fro <SEP> longtemps <SEP> en <SEP> résine <SEP> blanche
<tb>
EMI4.3
et cassante, soluble dans l' 81-
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<tb> cool <SEP> ou <SEP> dans <SEP> un <SEP> alcali
<tb>
<tb> 60 <SEP> 210 <SEP> 450 <SEP> - <SEP> Huile <SEP> claire <SEP> se <SEP> transformant
<tb>
<tb> après <SEP> 6 <SEP> heures <SEP> :le <SEP> chauffage <SEP> en
<tb>
<tb> résine <SEP> transparente, <SEP> jaune <SEP> et
<tb>
<tb> cassante, <SEP> soluble <SEP> dans <SEP> l'alcool
<tb>
<tb> :ou <SEP> 1' <SEP> al <SEP> cali <SEP>
<tb>
EMI4.5
60 210 : 675 : - : comme précédemment 60 4 al . 4 50 . - :
comme p ré cédemment 60 433 : 900 : - :Huile claire s,i'un long chauffa
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<tb> :ge <SEP> transforme <SEP> en <SEP> résine <SEP> trans-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> :parente <SEP> très <SEP> dure, <SEP> incolore,
<tb>
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:soluble dans l'alcool ou i ' ni-
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<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :cali
<tb>
<tb> 60 <SEP> 420 <SEP> :1350 <SEP> Liquide <SEP> clair <SEP> laissant <SEP> après
<tb>
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évaporation et apêes avoir été
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<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> chauffé <SEP> pendant <SEP> longtemps <SEP> un
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> . <SEP> : <SEP> : <SEP> résidu <SEP> qui <SEP> est <SEP> une <SEP> résine <SEP> clai-
<tb>
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re jaunâtre soluble 3ans '! ' al ¯ :
calmi ou 1' alcool Les deux exemples ci-dessous feront mieux comprendre le procède
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de fabrication de résines synthétiques en partant d'urée, ' alâ.éh.
:le foraique et d'acide salicylique; on peut naturellement modifier considérablement les paroportions indiquées pour obtenir des résines de solubilité, dureté ou 3' autres propriétés spécifiques désirées différentes. On peut aussi faire varier la succession ou l'ordre dans lequel on ajoute les éléments à condenser.
Exemple 1.
Faire dissoudre 60 parties d'urée dans 250 parties d'aldéhyde fornique à 40% et ajouter à la solution claire et froide un mélan- ge froid de 70 parties d'acide salicylique dans 60 parties d'alcool industriel en remuant bien. Il se produit une réaction exothermique et la température du mélange monte jusqu'à 40Ü C environ., La réacmunie d'un réfrigérant a reflux et après avoir été temué
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tion a lieu dans une-bassine émaillée à double paroipên3ant 1/4 d'heure on chauffe jusqu'à 702. et on maintient â cette température pendant une heure environ en continuant à remuer.Le liquide clair et gluant qui en résulte laisse déposer en se refroidissant une substance huileuse qu'on sépare de la couche aqueuse qui flotte à la surface.
On peut dessécher l'huile en évaporant ou en distillant dans le vide l'alcool et l'eau et il reste une suvbstance géatineu-
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se, soluble dans l'alcool, l'alcali ou l' ammoniaque. Ce pra- duit de condensation peut servir à faire des vernis, des com- primés ou comme il est très gluant, il peut également servir d'agglutinant ( en particulier la solution ammoniacal e)Si l'on continue à le chauffer, il se transforme en une réside élas- tique transparente.
Exemple 2.
Paire dissoudre 75 parties d'urée dans 375 parties d'aldé-
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hyde formique à 4 et ajouter 195 parties d'acide salicyli- que à la solution, qui a été chauffée. Maintenir le mélange à une température de 70 pendant 6 heures en remuant continuel- lement. Pendant le refroidissement il se dépose une huile très gluante qui prend au bout de quelques jours uhe consistance
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rappelant celle de la cire. Le &5 chage se fait de la façon indiquée précédemment.
Dans les autres études sur les phénomènes d' accoupi Partent d'urée avec de Il aldéhyde formique et des acides oxycarboni- ques aromatiques, on a constaté qu'on obtient des produits de condensation gluants très précieux en condensant avec l'urée
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et 11 al déhyie formifiue, non pas les acides, mais leurs sel,s solubles tels que les sels .:le soude de l'acide salicylique.
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Voici une, féçon de procéder Xx emJ?l e 3.
Dans une bassine munie d'un couvercle, d'un agitateur et d'un réfrigérant 1 reflux, on a fait dissoudre 170 parties de salicylàte de sodium dans 270 parties environ d'aldéhyde for- mique 30% à une température d'environ 60 en remuant conti-
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nuellenenlx lu bout de 1/4 d'heure environ on a ajouté graduel- 3. ement â la solution environ 60 parties d'urée et porté la enr- pérature à 95 environ.
Au bout d'une heure environ on a inter- rompu le chauffage, ouvert le trou d'homme et permis a l'eau de s'évaporer en partie jusqu'à ce qu'il se soit formé un pro- duit de condensation très visqueux, très gluant et trouble, pou- vant servir à la fabrication de comprimé Lorsqu'on le verse
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dans un acide étendu, par exemple de l'acide ch.lorm.ydl-ique,il
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se précipite une résine floconneuse blanche qui, après avoir été bien lavée et séchée, peut être utilisée, dans la fabrica- tion des vernis aussi bien que des comprimés. Elle est très soluble dans l'alcool, l'acétone ou les alcalis faibles.
Exemple 4*
Pour obtenir un agglutinant restant à l'eau en partant :le ce produit de condensation on donne à celui-ci un poids spécifique d' environ l. 265à 20 . Prendre un mélange :11 envi- ron 940 parties de sang et 4 30 parties de colle hydrolyse e, contensnt environ 220 parties d'eau et pouvant être fabriquée par le/procédé indiqué dans le brevet n -3018 et ajouter en remuant environ 400 parties du produit de condensation décrit ci-dessus* On obtient un liquide homogène gluant après avoir remué le mélange pendant quelques temps et après '!' avoir fait passer à travers un broyeur.
S' il est nécessaire d'obtenir une colle de consistance plus épaisse, on ajoute à ce mélange une solution chaude :11 environ 90 parties de caséine dans en- viron 450 parties d'eau et environ 9 parties d'ammoniaque 2.'un poids spécifique de 0,88. @e produit ainsi fabriqué est un nouvel agglutinant qui convient remarquablement bien pour la fabrication de bois contre-plaqué. Il peut servir aussi à la fabrication de matières propres à la préparation de comprimés moulés.
Au lieu d'urée on peut utiliser de la cyanamide de calcium pour la fabrication de l'agglutinant décrit ci-dessus; au lieu de 60 parties d'urée on prend 80 parties de cyan.amide de calcium à 100% correspondant aux 60 parties 3'urée. Toute- fois comme la cyanamide de calcium industrielle ne contient que 19% d'azote, 3.50 parties de ce produit correspondent aux 80 parties de cyanamide de calcium pure. Le produit de con- densation obtenu au moyen de cyanamide de calcium industrielle est une boue gluante noire qu'on peut ajouter directement au mélange de sang et de colle hydrolysée sans la filtrer aupa- ravant.
Les proportions indiquées précédemm ent sont données en
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pords. Les recherches ontporté ensuite sur des condensations entre l'urée et des solutions 5.'aldéhyde formique avec des phénolates et des naphtolates et on a obtenu des résultats à peu près semblables.
On a constaté toutefois de façon inat- tendue qu'il faut beaucoup moins d'aldéhyde pour combiner des phénolates avec de l'urée en vue d'obtenir des corps résineux que si ''-'on vegt transformer en résine de l'urée seule avec de l'aldéhyde formique, Alors qu'il faut dans ce but de 3 à pour une molécule d'urée, une molécule d'aldéhyde formique 6 molécules d'aldéthyde formique'suffit pour former une résine liquide avec une molécule de crésolate de sodium et une mo- lécule d'urée. Des essais ont montré que des amines et des amides d'acides telles que l' aniline et la carbamid fournis- sent des composés résineux en présence de peut d'aldéhyde lorsque des phénolates eu des naphtolates agissent sur de pareils mélanges.
Par exemple: l molécule d'aldéhyde formique se condense avec une molécule d'urée et une molécule de cré- solate de sodium pou r former un liquide très gluant qui se transforme graduellement, à une température de 80 à 100 , en une masse très dure insoluble dans tous les dissolvants ordi- naires. Les phénolates entrent en réaction dans la phase ini- tiale et après le commencement de cette réaction, qui se tra- duit par une augmentation exothermique de la température, ils ne peuvent plus être extraits. Les produits de la condensation initiale sont des liquides très visqueux d'une coloration allant du jaune à l'orange et de grand pouvoir agglutinant ayant peine une odeur de phénols.
En ajoutant des acides à de pareils liquides on précipite des substances résineuses fournissant, après addition d' eau, et aprs avoir reposé pen- dant plusieurs jours, des substamces gélatineuses qui ressem- bl ent aux solutions de savon gélatinées. Ces produits de con- densation ne précipitent pas les matières albumineuses et cette propriété permet de les combiner avec des colles, .albu- mines, de la caséine, de la fécule ou de l'amidon etc, soit séparément, soit avec plusieurs de ces matières ensemble et d'obenir ainsi des aggluitinants très précieux qui be se dé-
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composent pas et qui fournissent, lorsqu'on les chauffe, des collages résistant à l'eau. Voici quelques exemples indiquant
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la fspon dont les produits de condensation ci-dessus peuvent être fabriqués.
On peut faire varier très largement les pro- portions indiquées, sans modifier sensiblement les propriétés des produits finis.
Exemple 5.
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Paire dissoudre 60 parties d'urée dans3LOO parties dl aldéh;y: ;le formiaue a 30% et ajouter à cette solution, en remuant continuellement, un mélange de 108 parties de crésol dans Ion parties d'une solution :le soude à 40% Ce mélange s'échauffe
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un peut et on.le chauffe au bain-marié a reflux pendant une heure environ. Il en résulte un liquide jaune ayant la consis- tance du miel et qu'on peut épaissir au bain-marie, dans une
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coupelle ouverte, jusqu ce qu'il ait la consistance voulue.
Après avoir été chauffé longtemps, le liquide prend la consis- tance de la résine fondue.
Exemple 6.
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Faire dissoudre 108 parties de crésol dans 1't3 parties :l'mE solution :le soude à 23,5 f, ajouter en remuant 35,n parties, d'aldéhyde formique a 40% et fin'alement60 parties ['urée..
Chauffer le mélange au bain-marié , reflux pendant une heure en remuant continuelle.'llent. Le mélange, qui était primitive- ment incolore, se colore en orange et devient visqueux. Après le refroidissement il reste un liquide très gluant, épais et transparent Exemple 7.
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ajouter a 400 parties d'une solution de phénolate brut (11 extrait alcalin du goudron de houille à travers lequel on a fait passer de la vapeur d'eau pour l'épurer) contenant 33% de phénol aies de sodium, 200 parties d'aldéhyde fornique à
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40%3 en remuant, et finalement petit â petit 160 parties :
le cyanamide de calcium contenant environ 19% d'azote* Le mélan- ge s'échauffe un peut et on le chauffe à reflux en remuant .
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continuellement, puis au bout d'une heure oh le concentre dans une bassine ouverte au bain-marie jusqu'à ce qu'on ait obtenue la, viscosité désirée.
Exemple 8.
Mélanger 400 parties d'une solution de phénolate comme dans l' exemple 7 avec 90 parties d' aniline et ajouter 150 parties :l'aldéhyde formique à 40% en remuant continuellement.
Il se produit une réaction fortement exothermique et lorsque celle-ci est terminée on chauffe le mélange au bain-marie jusqu'à ce qu'il se forme une masse très gluante et résineuse,
L es produits de condensation obtenus en partant d'aminés ou d'amides d'acides avec des phénolates et des aldéhydes peuvent servir non seulement à la fabrication d'agglutinants ils peuvent aussi remplacer avantageusement d'autres résines synthétiques, soit seuls, soit combinés avec des additions approprié es.
Il n'est pas nécessaire, pour obtenir des produits de condensation hydrophiles comme ceux qui soht décrits dans les exemples 5 à 8 et qui n'ont aucune ou presque aucune odeur de phénols, de transformer toute la quantité de phénol en ses sels, car même un mé ange de phénolates et de phénols donne des produits analogues.
D'autres condensations d'accouplement qui ont également été effectuées sont indiquées dans le tableau ci-dessous. oH a obtenu des résines très différentes ayant des propriétés particulières qui, dans beaucoup de cas, ont pu être déter- minées d'avance par le choix approprié des éléments compo- sants. On a constaté par exemple que les produits de la condensation initiale entre l'aldéhyde formique et oxacides gras ou les oxacides aromatiques ont donné, après une nouvelle condensation avec de l'urée, des résines transparentes ou que des résines contenant au moins trois Eléments composants prennent dl' 'état final un caractère très tenace lorsque l'un des l@metns come osants était une am ine aromatique.
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On fera remarquer ici qu'on a utilisé dans la condensation de ces amines aromatiques avec de l'aldéhyde formique des ca- talyseurs alcalins tels que les métaux alcalino-terreux par plus exemple, parce qu'il est facile que sans catalyseurs de con-
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trôler la résinification, a.!a,bs.eat.eux3.ern? l'absence de catalyseurs ayant souvent pour conséquence la formation d'amides formiques anhydres non rési- neux. On peut faire varier non seulement les phénols, les ami- nes, les hydrocarbures et autres substances organiques qui for- ment des résines avec les aldéhydes, mais aussi les aldéhydes ou cétones qui, d'après Herzog et Kreidl, servent d'agents de combinaison entre les molécules en question.
L'accouplement de résines déjà formées avec des éléments composants supplémentaires se produit souvent déjà lorsqu'on les mélange à froid et qu'on les laisse reposer. La modifica- tion a alors lieu graduellement, tandis que le mélange change rapidement de propriétés par le chauffage, devient plus vis- queux, change de couleur et que ses éléments composants per- dent leur solubilité dans les dissolvants.
Quelquefois la réaction est très active entre les éléments composants, par exemple entre les produits huileux de conden- sation obtenus en partant d'aniline et d'aldéhyde formique avec le crésol. De nombreux essais ont montré que l'élément composant supplémentaire ne se combine pas, comme on pourrait le croire, avec l'excède l'un des autres éléments pouvant exister dans la résine simple primitive, mais que la réaction a effectivement lieu avec la résine elle même. Celle-ci a été épurée dans beaucoup de cas avant l'accouplement et débarras- sée des excès qu'elle pouvait contenir. Pour montrer que la réaction a réellement lieu de la façon indiquée ci-dessus, oncitera 1'exemple suivant : Exemple 9.
On a ajouté à 30 parties de colophane pulvérisée 9 parties
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i' aihiiline et chauffé le mélange au bafn-;#iarie jusqu t à ce que
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tout soit dissous/ On a ajouté ensuite au produit de la fusion 15 parties :l'aldéhyde formique à. 40% et chauffé le tout au bain-marié pendant une 1/2 heure. Il en est résulté un liquide épais qui s'est solidifié en refroidissant et qui a donné une résine cassante. Cette résine est à peine soluble dans un mélan- ge d'alcool et de benzol et ne donne que très peu d'aniline dans la distillation à la vapeur d'eau.
La quantité principale de l'aniline a été combinée au moyen de l'aldéhyde formique avec la colophane pour former une résine entièrement différen- te qui n'avait relativement à la solubilité ni les propriétés de l'aniline nicelles de la colophane.
Voici le tableau dont il a été question plus haut.
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<tb>
Première <SEP> : <SEP> : <SEP> accouplé: <SEP> :nouvel <SEP> . <SEP>
<tb> condensation <SEP> Produit <SEP> avec <SEP> : <SEP> Produit <SEP> accou- <SEP> : <SEP> Produit
<tb> :plement
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> aldéhyde <SEP> :Réaction <SEP> exo <SEP> 27 <SEP> crésol:Réaction <SEP> visformique <SEP> à <SEP> 40%: <SEP> thermique, <SEP> hui: <SEP> :1 <SEP> ente <SEP> for- <SEP> : <SEP>
<tb> 3 <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> sal:le <SEP> se <SEP> séparant: <SEP> :mant <SEP> une <SEP> mas
<tb> cium <SEP> :d'un <SEP> mélange <SEP> :se <SEP> d'un <SEP> brun
<tb> 24 <SEP> aniline <SEP> :trouble, <SEP> s'é <SEP> : <SEP> ;orange <SEP> se <SEP> : <SEP>
<tb> :paississant <SEP> :solidifiant:
<tb> :lorsqu' <SEP> elle <SEP> :par <SEP> le <SEP> chauf
<tb> : <SEP> est <SEP> chauffée <SEP> : <SEP> : <SEP> fage <SEP> pour <SEP> : <SEP> :
<tb> :
<SEP> et <SEP> se <SEP> solidi- <SEP> :former <SEP> une <SEP> : <SEP>
<tb> : <SEP> fiant <SEP> après <SEP> 24: <SEP> : <SEP> résine <SEP>
<tb> :heures
<tb>
<tb>
<tb> 480 <SEP> aldéhyde <SEP> :Réaction <SEP> exo- <SEP> :220 <SEP> cré- <SEP> +Huile <SEP> vis- <SEP> : <SEP>
<tb> formique <SEP> thermique, <SEP> il <SEP> : <SEP> sol <SEP> :queuse <SEP> don-:
<tb> from <SEP> : <SEP> se <SEP> sépare <SEP> une <SEP> : <SEP> : <SEP> nant <SEP> par <SEP> le
<tb> 24 <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> huile <SEP> jaune: <SEP> :chauffage
<tb> barium <SEP> : <SEP> sans <SEP> chauffage: <SEP> :une <SEP> résine <SEP> : <SEP>
<tb> 190 <SEP> aniline <SEP> : <SEP> extérieur <SEP> : <SEP> cassante <SEP> à <SEP> : <SEP>
<tb> peine <SEP> solu-:
<tb> : <SEP> le <SEP> dans <SEP> ? <SEP>
<tb> :l'alcool*
<tb> :l'éther <SEP> de
<tb> :pétrole,une:
<tb> solution <SEP> de <SEP> : <SEP>
<tb> :
<SEP> : <SEP> : <SEP> soudesolule <SEP> ::
<tb> dans <SEP> le <SEP> bbn:
<tb> zol;la <SEP> sou@ <SEP> :
<tb> tion <SEP> donnant.
<tb> un <SEP> vernis <SEP> élas
<tb> @ <SEP> :tique <SEP> et
<tb> :brillant
<tb>
<tb>
<tb> 30 <SEP> aldéhyde <SEP> :il <SEP> se <SEP> forme <SEP> :15 <SEP> crésol <SEP> Résine <SEP> jau :
<tb> formique <SEP> par <SEP> le <SEP> chauf <SEP> : <SEP> :ne <SEP> élastique
<tb>
<tb> 40% <SEP> fage <SEP> une <SEP> masse <SEP> : <SEP> :qui <SEP> durcit: <SEP> :
<tb>
<tb> 5 <SEP> hydroxyde <SEP> -semblable <SEP> à <SEP> de: <SEP> :lor <SEP> qu'on <SEP> :
<tb>
<Desc/Clms Page number 12>
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<tb> Première <SEP> :accouplés <SEP> : <SEP> :nouvel <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb> condensation <SEP> : <SEP> Produit <SEP> .. <SEP> avec <SEP> Produit <SEP> :accou- <SEP> Produit
<tb>
EMI12.2
:
:pliement
EMI12.3
<tb> de <SEP> barium <SEP> la <SEP> cire <SEP> : <SEP> continue <SEP> à
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 15 <SEP> aniline <SEP> : <SEP> chauffer <SEP>
<tb>
EMI12.4
oc aldéhyde coacae précé- --30 urée : Résine molle
EMI12.5
<tb> fornique <SEP> demment <SEP> : <SEP> très <SEP> gluante:
<tb>
<tb> a <SEP> 40%
<tb>
<tb> oxyde <SEP> @e:
<tb>
EMI12.6
b2.rium.
48 aniline 2.8;:'> aldéhyde huile 'fisqueu:14" acide :Apres queLques fongique se après une ; salicy:minutes de r. 40% :haure àe chauf lique : chauffage il 5 p,:y-:'e -e . fagne : 75 aidé :se sépare une
EMI12.7
<tb> or.]::un <SEP> hyde: <SEP> huile <SEP> gouge <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 95 <SEP> aniline <SEP> formi-:orange,vis- <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> que <SEP> à <SEP> :queuse <SEP> et
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 40% <SEP> :gluante,qui <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> forme <SEP> une <SEP> ré-:
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> sine <SEP> jaune <SEP> et
<tb>
<tb>
<tb> :dure <SEP> après <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> :avoir <SEP> été
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> chauffée <SEP> long
<tb>
EMI12.8
temps. s.
In sou :
EMI12.9
<tb> :ble <SEP> dans
<tb> :l'alcool
<tb>
EMI12.10
180 aldéhyde :huile visqueu:200 naph :Séparation :I0 aci:Séparaformique se après une tol : d'une cire : de sa/tion à 40/j :heure de : dissous : brune qui, .Iicyliqueàlune-
EMI12.11
<tb> 3 <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> chauffage <SEP> :dans <SEP> 360 <SEP> : <SEP> après <SEP> un <SEP> nou; <SEP> 75 <SEP> al-:huile <SEP> vis
<tb>
EMI12.12
barium :d'alcool :veau chauffa: àe- jU eU S e 95 aniline : chaud :ge avec 250 :hyde foeoncée : alcool, donnamique :dans un :une solution: à ' :liquide
EMI12.13
<tb> : <SEP> brune <SEP> et <SEP> clai <SEP> :brun <SEP> pen
<tb>
<tb>
<tb> :re <SEP> dont <SEP> mise: <SEP> :dant <SEP> le <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> sépare <SEP> pen- <SEP> :refroi-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fiant <SEP> le <SEP> re <SEP> :
<SEP> :disse-
<tb>
EMI12.14
:froidissement :ment.
EMI12.15
<tb>
: <SEP> une <SEP> huile <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb> :très <SEP> gluante: <SEP> :
<tb>
EMI12.16
:se tranfo r-: :
EMI12.17
<tb> :mant <SEP> en <SEP> cire <SEP> : <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> dure <SEP> après <SEP> : <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :quelque <SEP> temps <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> En <SEP> chauffant <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :longtemps <SEP> on <SEP> : <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> obtient <SEP> une <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> résine <SEP> inso-:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> lubie <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 250 <SEP> aldéhyde <SEP> :Huile <SEP> épaisse: <SEP> 110 <SEP> crésol:Huile <SEP> très <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> formique <SEP> :après <SEP> 10 <SEP> heu-: <SEP> :
<SEP> gluante <SEP> durcis
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> à <SEP> 4 <SEP> la <SEP> :res <SEP> de <SEP> chauf-: <SEP> :sant <SEP> après <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 12 <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> gage, <SEP> demi-dû: <SEP> :un <SEP> long <SEP> chauf
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> barium <SEP> :re <SEP> le <SEP> lende <SEP> : <SEP> : <SEP> fage <SEP> en <SEP> con-:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 109 <SEP> toluidine:main <SEP> : <SEP> tin <SEP> nt <SEP> à
<tb>
<tb>
<tb> -c <SEP> :chauffer <SEP> on <SEP> : <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
<tb> Produit <SEP> Produit <SEP> :accouplé <SEP> : <SEP> Nouvel <SEP> Produit <SEP>
<tb>
EMI13.2
condensation : avec Produit :a.ccou- . :
Pro:luit
EMI13.3
<tb> :plement <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> :obtient <SEP> une <SEP> : <SEP>
<tb> : <SEP> résine <SEP> inso-:
<tb> :luble
<tb>
<tb>
<tb> 500 <SEP> aldéhyde <SEP> :Huile <SEP> épais-: <SEP> 110 <SEP> cré- <SEP> :Huile <SEP> jaune <SEP> : <SEP> :
<tb>
<tb> formique <SEP> :se <SEP> après <SEP> 10 <SEP> : <SEP> sol <SEP> :très <SEP> gluante:
<tb>
<tb> à <SEP> 40% <SEP> :heures <SEP> de <SEP> . <SEP> : <SEP> :donnant <SEP> une <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb> 25 <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> chauffage <SEP> : <SEP> résine <SEP> élasti
<tb>
<tb> barium <SEP> : <SEP> .que <SEP> lorsqu'on:
<tb>
<tb> 109 <SEP> tolui- <SEP> : <SEP> continue <SEP> à <SEP> :
<tb>
<tb> dine-p <SEP> :chauffer <SEP> et
<tb> devenant <SEP> fina
<tb>
EMI13.4
:1. ement' .u re - :
EMI13.5
<tb> -.et <SEP> insoluble:
<tb>
<tb> 250 <SEP> aldéhyde <SEP> :Pendant <SEP> le <SEP> :55 <SEP> crésol:La <SEP> résine <SEP> reu
<tb>
EMI13.6
formirue : chauffage il: :ge se àis- :
EMI13.7
<tb> à <SEP> 40 <SEP> : <SEP> se <SEP> sépare <SEP> une <SEP> :sout <SEP> dans <SEP> le:
<tb> 12 <SEP> oxyde <SEP> 'résine <SEP> rouge <SEP> : <SEP> : <SEP> crésol <SEP> et
<tb>
EMI13.8
barium : dans une se-: : aprés avuir :
EMI13.9
<tb> 90 <SEP> chlorhy- <SEP> :lution <SEP> rouge: <SEP> :chauffé <SEP> long:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-rate <SEP> d'a: <SEP> :temps <SEP> il <SEP> se <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> mine <SEP> naph: <SEP> :forme <SEP> une <SEP> ré:
<tb>
EMI13.10
tyliqu e d% :sine élasEi-:
EMI13.11
<tb> : <SEP> que <SEP> a <SEP> peine <SEP> :
<SEP>
<tb>
<tb> :soluble <SEP> dans:
<tb>
<tb> :l'alcool <SEP> - <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 250 <SEP> aldéhyde <SEP> :séparatio <SEP> :55 <SEP> crésol:Après <SEP> 1.2 <SEP> heu <SEP> :
<tb>
EMI13.12
formiQue :d'l1uile p en- : : r e de chauf à 40% : .ant le cl1uf : fage il se
EMI13.13
<tb> 12 <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> :fage, <SEP> la <SEP> ré-: <SEP> : <SEP> forme <SEP> une. <SEP> ré <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> barium <SEP> :sinification: <SEP> : <SEP> sine <SEP> transpa:
<tb>
EMI13.14
7 5 amine naph-s e produit . r ente trés : tyliquea bient3 tRésine : luante qui : :insoluble dans revient "tout.
EMI13.15
<tb>
:l'alcool, <SEP> se-: <SEP> :à <SEP> fait <SEP> dure <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :luble <SEP> dans <SEP> le <SEP> lorsqu'on <SEP> con:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :benzol, <SEP> lacé: <SEP> :tinue <SEP> à <SEP> chauf
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :tone, <SEP> le <SEP> oré:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> sol <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb>
EMI13.16
250 aldéhydedonne par le: 10 cré- :Après un long f orm3',Ilue: chauffage une: sol : chauffage
EMI13.17
<tb> à <SEP> 40% <SEP> :poudre <SEP> insolu: <SEP> : <SEP> il <SEP> se <SEP> forme
<tb> 12 <SEP> oxyde <SEP> de:ble <SEP> :une <SEP> huile
<tb> barium <SEP> : <SEP> :claire <SEP> et
<tb>
EMI13.18
go benzi9E: :épaisse qui
EMI13.19
<tb> ne <SEP> :se <SEP> transfor <SEP> :
<SEP>
<tb> :ne <SEP> en <SEP> résine:
<tb> :dure <SEP> lorsqu':
<tb> :on <SEP> continue
<tb> : <SEP> à <SEP> chauffer
<tb>
EMI13.20
60 a#.déhy:le :Une réaction :50 acide près un court formique : exothermique salie chauffage il: à 40 : donne au bout:25 alùéhy: se sépare 3 oxyde de de 12 heures: de for:unefuile lour barium :unehuile gluan- -mi'lu e ::le /l/ de- ;
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
<tb> première <SEP> : <SEP> Produit <SEP> ; <SEP> accouplé <SEP> :houvel:
<tb>
<tb>
<tb> coniensation <SEP> : <SEP> avec <SEP> Produit <SEP> :accou-: <SEP> Produit
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> : <SEP> :: <SEP> :plement:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 30 <SEP> toluidi- <SEP> :te <SEP> qui <SEP> devient <SEP> mique <SEP> :vient <SEP> dure <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> ne-c <SEP> semblable <SEP> à <SEP> : <SEP> à <SEP> 40% <SEP> :
<SEP> et <SEP> tenace'Peu
<tb>
<tb>
<tb> /de <SEP> la <SEP> cire <SEP> : <SEP> soluble <SEP> dans:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :après <SEP> quelques <SEP> :1' <SEP> alcool <SEP> très
<tb>
<tb>
<tb> :mois <SEP> :soluble <SEP> dans:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> un <SEP> mélange <SEP> . <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
:d'alcool <SEP> et <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> de <SEP> benzol. <SEP> Un:
<tb>
<tb>
<tb> :long <SEP> chauffa:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> ge <SEP> la <SEP> trans-:
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> forme <SEP> en <SEP> une: <SEP> . <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
: <SEP> résine <SEP> cassan
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> te <SEP> insoluble <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> aldéhyde <SEP> :Réaction <SEP> exo-:50 <SEP> acide <SEP> :Après <SEP> un <SEP> court
<tb>
<tb>
<tb> formique <SEP> thermique <SEP> pro: <SEP> salicy: <SEP> chauffage <SEP> il:
<tb>
EMI14.2
â 40% disant au lique :se sépare
EMI14.3
<tb> 3 <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> : <SEP> bout <SEP> de <SEP> 12: <SEP> 25 <SEP> aldéhy:u <SEP> ne <SEP> huile <SEP> rou
<tb> barium <SEP> : <SEP> heures <SEP> un <SEP> gou: <SEP> de <SEP> : <SEP> ge <SEP> foncé <SEP> dans
<tb> 30 <SEP> toluidi- <SEP> :dron <SEP> foncé <SEP> formique:une <SEP> solu- <SEP> : <SEP>
<tb> ne <SEP> -9 <SEP> à <SEP> 40%: <SEP> tion <SEP> orange <SEP> : <SEP>
<tb> :brun,huile
<tb> : <SEP> qui <SEP> est <SEP> trans
<tb> :formée <SEP> par <SEP> : <SEP>
<tb> :
<SEP> un <SEP> long <SEP> chauf
<tb> : <SEP> 1'age <SEP> en <SEP> une <SEP> : <SEP>
<tb> résine <SEP> jaune:
<tb> : <SEP> insoluble <SEP>
<tb> :dans <SEP> l'alcool
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> aldéhyde <SEP> :Après <SEP> 12 <SEP> heu <SEP> 50 <SEP> acide <SEP> : <SEP> Le <SEP> chauffage <SEP> :
<tb>
EMI14.4
forsiique res il se for: salicy: produit une : à 40% :me une huile : lique : solution clai :3 o::yie i<J :assez gluante 35 al:1éhy:re;lorsqu'on:
EMI14.5
<tb> barium <SEP> de <SEP> .['or: <SEP> continue <SEP> à <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb> 30 <SEP> xylidine-' <SEP> mique <SEP> :chauffer <SEP> il <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> vic-m <SEP> à <SEP> 40% <SEP> :se <SEP> sépare <SEP> une
<tb>
<tb> :huile <SEP> foncée <SEP> :
<tb>
<tb> :qui <SEP> après <SEP> un <SEP> :
<tb>
<tb> :Iong <SEP> chauffa:
<tb>
<tb>
<tb> :ge <SEP> se <SEP> trans <SEP> :
<SEP>
<tb>
<tb>
<tb> forme <SEP> en <SEP> une <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb> :résine <SEP> inso-:
<tb>
<tb> :luble
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> aldéhyde <SEP> Apres <SEP> avoir <SEP> :50 <SEP> acide <SEP> :Le <SEP> chauffage:
<tb>
<tb>
<tb> formique <SEP> :reposé <SEP> pendant <SEP> salicy:produit <SEP> la <SEP> : <SEP>
<tb>
EMI14.6
a 40,a :plusieurs mois lique : résinification
EMI14.7
<tb> 3 <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> :la <SEP> condensa <SEP> 25 <SEP> aidé- <SEP> avec <SEP> une <SEP> for <SEP> :
<tb>
<tb> barium <SEP> : <SEP> tion <SEP> se <SEP> pro-: <SEP> hyde <SEP> :te <SEP> formation: <SEP> :
<tb>
EMI14.8
30 aniline duit et forme: fo rnir-: d 1 é cumea Lo rsi
EMI14.9
<tb> monométy <SEP> :un <SEP> liquide <SEP> que <SEP> à <SEP> :
<SEP> :qu'on <SEP> conti-:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lique <SEP> :jaune <SEP> et <SEP> épais <SEP> 40% <SEP> :nue <SEP> . <SEP> chauf-:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> f <SEP> er <SEP> pendant <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> @ <SEP> :longtemps <SEP> la:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :résine <SEP> formée
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> devient <SEP> cas- <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :sante <SEP> et <SEP> in-:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :soluble
<tb>
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
<tb> Première <SEP> Produit <SEP> accouplé <SEP> :nouvel:
<tb>
<tb>
<tb> condensation <SEP> avec <SEP> Produit <SEP> :accou <SEP> :
<SEP> Produit
<tb>
<tb>
<tb> :plement
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 80 <SEP> aldéhyde <SEP> :Lorsqu'on <SEP> :50 <SEP> acide <SEP> :Lorsqu'on
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> formique <SEP> :laisse <SEP> repo-: <SEP> salicy: <SEP> chauffe <SEP> il <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> à <SEP> 40% <SEP> : <SEP> ser <SEP> pendant <SEP> : <SEP> lique <SEP> se <SEP> sépare <SEP> une
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> :quelques <SEP> mois?5 <SEP> aldéhy:huile <SEP> verte <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> barium <SEP> :il <SEP> se <SEP> forme <SEP> de <SEP> for: <SEP> dans <SEP> un <SEP> li <SEP> :. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
30 <SEP> aniline <SEP> :une <SEP> bouillie <SEP> mique <SEP> :quide <SEP> clair
<tb>
<tb>
<tb> diméthyli- <SEP> : <SEP> cristalline <SEP> : <SEP> à <SEP> 40% <SEP> Lorsqu'on
<tb>
<tb>
<tb> que <SEP> :blanche <SEP> et <SEP> : <SEP> :laisse <SEP> repo-:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :transparente: <SEP> :ser <SEP> pendant <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> :plusieurs
<tb>
<tb>
<tb> :jours <SEP> l'hui-
<tb>
<tb>
<tb> :le <SEP> forme <SEP> une:
<tb>
<tb>
<tb> :masse <SEP> blanche
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :semblable <SEP> %0. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
:une <SEP> bouillie:
<tb>
<tb>
<tb> :d'amidon <SEP> ou <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> de <SEP> fécule <SEP> qui
<tb>
<tb>
<tb> :se <SEP> dissout <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :dans <SEP> l' <SEP> alcool <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> avec <SEP> une <SEP> cou-:
<tb>
<tb>
<tb> :leur <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb> :vin. <SEP> Apres
<tb>
<tb>
<tb> :plusieurs <SEP> heu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :res <SEP> de <SEP> chauf:
<tb>
<tb>
<tb> :fage <SEP> à <SEP> 150 :
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> cette <SEP> masse
<tb>
<tb>
<tb> donne <SEP> une <SEP> ré:
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> sine <SEP> cassan-:
<tb>
<tb>
<tb> :te <SEP> insoluble
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> aldéhyde <SEP> :Réaction <SEP> :22 <SEP> crésol:En <SEP> chauffant:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> formique <SEP> : <SEP> exothermique;
<SEP> :longtemps <SEP> à
<tb>
EMI15.2
, Ola µil se préci-: :150- on ob-
EMI15.3
<tb> 2,4 <SEP> oxyde <SEP> de:pite <SEP> un <SEP> corps <SEP> tient <SEP> un <SEP> film
<tb>
<tb> barium <SEP> :amorphe <SEP> élastique
<tb>
EMI15.4
11 amidophénol " -m 300 ..éhr3e Chauffé jus-:60 urée Formation d'u se se- -orm ca¯ue qu'a dissolut ci-3 :ne bouillie 50 ani:pare une à 40%' :tion servant blanche qui linE',*.huile rou.
EMI15.5
<tb>
140 <SEP> acide <SEP> sa-: <SEP> :de <SEP> cataly:se <SEP> dissout <SEP> :ge <SEP> très
<tb>
EMI15.6
licy lique : s eu r lorsqu'elle gluante
EMI15.7
<tb> est <SEP> chauffée: <SEP> :qui <SEP> dur-
<tb>
<tb> : <SEP> :cit <SEP> bien-
<tb>
<tb> :tôt <SEP> pour
<tb>
<tb> :former
<tb>
<tb> :une <SEP> rési-
<tb>
<tb> : <SEP> :ne <SEP> molle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Première <SEP> : <SEP> Accouplé: <SEP>
<tb>
<tb> condensation <SEP> . <SEP> Produit <SEP> avec <SEP> : <SEP> Produit.
<tb>
EMI15.8
70 acide sali= chauffé :93 ani..- :90rte réaction, il se préci-
EMI15.9
<tb> cylique <SEP> line <SEP> pite <SEP> une <SEP> huile <SEP> rouge <SEP> qui <SEP> dur-
<tb> 250 <SEP> aldéhyde <SEP> . <SEP> :cit <SEP> bientôt <SEP> pour <SEP> former <SEP> une
<tb> formique <SEP> : <SEP> résine <SEP> gluante <SEP> qui, <SEP> lorsqu'on
<tb> à <SEP> 40 <SEP> :la <SEP> chauffe <SEP> pendant <SEP> longtemps
<tb> 100 <SEP> eau <SEP> chaude <SEP> :se <SEP> transforme <SEP> en <SEP> une <SEP> résine
<tb> : <SEP> rouge <SEP> insoluble, <SEP> très <SEP> dure <SEP> et
<tb>
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
<tb> Première <SEP> :accouplé <SEP> : <SEP>
<tb> condensation <SEP> : <SEP> Produit <SEP> avec <SEP> Produit
<tb>
<tb> ... <SEP> tenace <SEP>
<tb> tenace
<tb>
EMI16.2
70 acide sa:
chauffé sus:46,5 anili-Ise précipite immédiatement une licy4io,ue:qul3d dissolu ne :résine gouge gluante. Peu solu-
EMI16.3
<tb> 225 <SEP> aldéhyde <SEP> tion <SEP> : <SEP> ble <SEP> dans <SEP> l'alcool <SEP> ou <SEP> l'acide <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> fornique <SEP> acétique. <SEP> Lorsqu'on <SEP> la <SEP> chauffe
<tb>
<tb>
<tb> à <SEP> 40% <SEP> :pendant <SEP> longtemps <SEP> elle <SEP> se <SEP> trans-
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> forme <SEP> en <SEP> une <SEP> résine <SEP> tenace <SEP> et
<tb>
<tb> :dure <SEP> insoluble <SEP> dans <SEP> la <SEP> plupart
<tb>
<tb> : <SEP> des <SEP> dissolvants.
<tb>
EMI16.4
70 acide sa# comme précé- 75 aminé :Il se précipite une résine molle licylique pâment npl11ïY:' :roue-b run qui se transforme
EMI16.5
<tb> 225 <SEP> aldéhyde <SEP> Ici <SEP> apres <SEP> 15-',heures'de <SEP> chauffage <SEP> en
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<tb> formique <SEP> dissous: <SEP> une <SEP> résine <SEP> cassante <SEP> insolu-
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<tb> a <SEP> 40% <SEP> dans <SEP> 100: <SEP> ble <SEP> rouge-orange.
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: <SEP> alcool <SEP>
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70 acide sali conçue pré:54 :ùnidon:Après 10 heures de chauffage à cylique - .: cédemment phénol: reflux il reste une solution
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<tb> 225 <SEP> aldéhyde <SEP> -p <SEP> :rouge-brun <SEP> laissant <SEP> après <SEP> évapo-
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f 0 rLl:*qu e : ration une résine cassante brun
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<tb> à <SEP> 40% <SEP> : <SEP> foncé <SEP> à <SEP> peine <SEP> soluble <SEP> dans
<tb> :l'alcool
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<tb> 70 <SEP> acide <SEP> sa- <SEP> comme <SEP> précé- <SEP> :46 <SEP> phénol:Après <SEP> 6 <SEP> heures <SEP> de <SEP> chauffage <SEP> il
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li cylique desment : se forme une huile émisse jau- z5 aldéhyde :ne qui, lorsqu'on la chauffe fo7 " *.Pendant longte,-aps, se transfor-
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<tb> à <SEP> 40% <SEP> :
<SEP> me <SEP> en <SEP> trine <SEP> résine <SEP> cassante <SEP> insolubie.
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70 <SEP> acide <SEP> sali: <SEP> comme <SEP> pré <SEP> : <SEP> Forte <SEP> réaction, <SEP> il <SEP> se <SEP> forme <SEP> im-
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cylique cédenment 85 amine :médiatement une résine d'un vert ?g5 aldéhyde : diphé-:foncé qui devient extrêmement o .c.i:ue : ny¯i : > 3ure lorsqttjn la chauffe pen- 40;;: que 3ant longtemps
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<tb> : <SEP> Insoluble <SEP> dans <SEP> tous <SEP> les <SEP> dissol-
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<tb> :vants <SEP> organiques.
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85 <SEP> acide <SEP> gal:comme <SEP> précé-:60 <SEP> urée <SEP> Apres <SEP> un <SEP> court <SEP> chauffage <SEP> il <SEP> se
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<tb> lique <SEP> : <SEP> demment <SEP> :120 <SEP> eau <SEP> sépare <SEP> une <SEP> résine <SEP> molle <SEP> jaune
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<tb> 225 <SEP> aldéhyde <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> dans <SEP> la <SEP> solution <SEP> rouge <SEP> claire.
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<tb> formique <SEP> : <SEP> :Lorsqu'on <SEP> la <SEP> chauffe <SEP> pendant
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<tb> à <SEP> 405 <SEP> :longtemps <SEP> cette <SEP> résine <SEP> se <SEP> trans-
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<tb> :forme <SEP> en <SEP> une <SEP> résine <SEP> dure, <SEP> tena-
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<tb> ; <SEP> : <SEP> ce, <SEP> insoluble.
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90 <SEP> acide <SEP> lac <SEP> :60 <SEP> urée <SEP> :En <SEP> chauffant <SEP> à <SEP> reflux <SEP> oh <SEP> obtient
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<tb> tique <SEP> :un <SEP> liquide <SEP> clair <SEP> et <SEP> visqueux
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<tb> 300 <SEP> aldéhyde <SEP> : <SEP> qui <SEP> , <SEP> lorsqu'on <SEP> le <SEP> chauffe <SEP> pen-
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<tb> formique: <SEP> : <SEP> dant <SEP> longtemps, <SEP> se <SEP> transforme <SEP> en
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<tb> à <SEP> 40% <SEP> :une <SEP> masse <SEP> vitreuse <SEP> transparente
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<tb> : <SEP> et <SEP> tenace.
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Des masses transparentes analogues ont été obtenues par la con- densation d'aldéhyde formique avec les poids moléculaires d'urée et d'acide citrique, vinique, malique, fumarique, pyro- vinique, succinique, chloracétique, de glycocolle, d;acide ben- zoïque, o-chorbenzoïque, ss-résorcilique, thiosalicylique, cin- namique. Les condensations d'acide succinique et d'acide cinna- migue donnent particulièrement des masses transparentes avant la dureté du verre.
On entendra ci-dessous sous le nom de radicaux résiniques les groupes atomiques qui, par la combinaison avec des groupes atomiques semblables ou différents tels que le groupe carbony- lique dans les aldéhydes, fournissent des résines. De pareils r-adicaux résiniques sont contenus par exemple dans les phénols les amines les amides d'acides et naturellement dans les rési- nes elles-mêmes.
REVENDICATIONS l)Procédé de fabrication de corps résineux, caractérisé en ce quon condense des composés contenant des groupes carbonyli- flues capables d'entrer en réaction, ou des corps séparant des aldéhydes, avec au moins des éléments composants différents contenant des radicaux résiniques.
3)Mode :le réalisation du procédé suivant la revcendcationla, caractérisé en ce que les résines contenant au moins deux ra- dicaux résiniques différents sont encore accouplés avec des corps contenant des radicaux résiniques, 3)2.-Iode de réalisation du procédé suivant la revendiatiobl, caractérisé en ce que l'un des éléments composants condensé avec le corps contenant des groupes carbonyliques est un acide organique ou son sel et l'autre une amide d'acide ou un de ses dérivés.