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"PRODUCTION DE PRODUITS DE CONDENSATION A PARTIR D'ACROLEINE ET D'UREE OU DE SES DERIVES".
On sait qu'il est possible de préparer des résines solubles dans l'alcool et susceptibles de servir de laques en polymérisant de l'acroléine. Il est connu aussi què:l'on peut condenser de l'acroléine avec des phénols pour obtenir des produits semblables au produit connu sous le nom déposé de bakélite.
La présente invention concerne un procédé pour la pré- paration de nouveaux produits de condensation à partir d'a- croléine, consistant à faire réagir l'acroléine sur l'urée ou ses dérivés.
La demanderesse a trouvé en effet que sous certaines conditions l'acroléine réagit facilement avec les urées .
La marche de la réaction dépend d'une part du rapport des quantités d'acroléine et d'urée employées, de l'autre de
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la présence ou de l'absence de catalyseurs, de diluents ou de dissolvants, et enfin de la température à laquelle on opère.
Le rapport des quantités d'acroléine et d'urée peut varier entre de Tastes limites et ces variations suffisent, les autres conditions opératoires n'étant pas changées, pour conduire à des produits différents les uns des autres.
Si l'on fait usage par exemple d'une 1/2 molécule d'aoroléi- ne seulement pour une molécule d'urée on obtient en tra- vaillant dans des conditions appropriées des sirops extra- mement visqueux, si l'on opère avec 3/4 de molécule d'aoro- léine pour une molécule d'urée il se forme des produits gélatineux, en employant plus de 3/4 de moléoule, c'est-à- dire par exemple 1 molécule d'aoroléine environ on obtient, toujours dans les mêmes conditions, des produits solides vitreux.
Si l'on fait réagir directement l'acroléine sur l'urée, sans faire usage d'un catalyseur ou d'un dissolvant, la réaction s'effectue en général à basse température assez lentement. Dans ce cas il est avantageux de chauffer au-des- sus du point d'ébullition de l'acroléine (520), on opérera donc en vase clos.
En présence de catalyseurs la réaction s'effectue assez rapidement même au-dessous de 50 . Suivant le choix du catalyseur et la quantité de celui-ci mis en oeuvre elle peut s'accomplir déjà à la température ordinaire si vivement qu'il est nécessaire de refroidir.
Comme catalyseurs entrent en ligne de compte de préférence des acides inorganiques ou organiques ou des bases, par exemple les acides sulfurique et acétique, la soude caustique, l'éthy;ènediamine, etc. ou encore des sels acides ou basiques.
Dans beaucoup de cas surtout lorsqu'on opère à tem- pérature ordinaire ou à froid il est préférable de faciliter
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la réaction par l'adjonction de dissolvants. Il n'est pas nécessaire pour cela de dissoudre toute la quantité d'urée, mais des quantités de dissolvants beaucoup plus petites que celles nécessaires à ces fins sont suffisantes. Dans d'autres cas il peut être avantageux de régler ou de modérer le cours de la réaction par l'addition de diluents. Comme dissolvants ou diluents entrent en ligne de compte des substances comme l'eau, les alcools méthylique et éthylique, la glycérine, etc. lesquels, une fois la réaction terminée, peuvent être élimi- nés si cela est désiré.
La réaction peut être effectuée en une seule ou en plu- sieurs phases.
Si l'on se propose p.ex. d'obtenir des produits vitreux, solides on peut ou faire réagir toute la quantité d'acroléine à la fois (p.ex. 1 molécule) sur 1 molécule d'urée, ou procé- der comme suit: On effectue d'abord la condensation, de telle façon qu'il se forme un sirop visqueux, par ex. avec 1/2 mol. d'acroléine et 1 mol. d'urée. La conversion de ce sirop en produits gélatineux ou solides peut avoir lieu d'une manière très simple par l'adjonction d'une certaine quantité d'acro- léine. Si l'on ajoute p.ex. 1/2 molécule d'acroléine la masse devient plus visqueuse, se gélatinifie, puis finalement durcit.
L'adjonction d'acroléine au sirop en vue de parachever la réaction peut être remplacée aussi par celle d'autres aldéhy- des, telles que p.exo l'aldéhyde formique. Si l'on conduit la réaction en plusieurs phases on peut p.ex. employer pen- dant la lère phase un catalyseur basique, pendant la 2e phase un catalyseur acide
Au lieu d'acroléine elle-même on peut encore faire usage de ses polymères, tels que le disaoryle ou les résines d'aoro- léine, au lieu d'urée on peut employer aussi ses dérivés oom- mes p.ex. la thiourée.
Les produits obtenus d'après le procédé de la présente
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invention sont appropriés aux usages les plus divers. Les sirops très visqueux s'emploient comme colles, vernis, etc. les produits finals vitreux peuvent servir pour la fabrica- tion d'objets ouvragés les plus divers, parce que la matière dont ils se composent peut être aisément travaillée à la soie, au perçoir, à la lime, à la fraise et polie et que la dite matière est très résistante aux agents chimiques et physiques.
Exemple 1.
12 parties d'urée sont chauffées pendant 1 heure en vase clos à environ 100 avec 11,2 parties d'aoroléine. On obtient un produit transparent de l'aspect du verre.
Exemple 2.
12 parties d'urée. 5, 6 parties d'acroléine et 0,03 par- ties d'acide acétique glacial sont chauffées en vase clos pendant 1 heure à environ 800. Il se forme une masse vitreuse, transparente, très visqueuse.
Exemple 3.
On maintient un mélange de 60 parties d'urée, 10 parties d'acide acétique à 10%, 20 parties d'eau et 28 parties d'aoro- léine au-dessous de 50 jusqu'à ce qu'on obtienne un sirop transparent. Puis on ajoute encore 28 parties d'aoroléine. La masse transparente, qui est encore fluide, est maintenue à 30 jusqu'à ce qu'elle devienne fortement visqueuse se qui dure environ une demi-heure. On refroidit ensuite, se qui transforme rapidement le produit de la réaction en une gelée solide tout- à-fait transparente. Abandonnée au repos à température ordi- naire ou à température plus élevée, la masse devient dure et vitreuse,
Exemple 4.
On condense à 40-50 60 parties d'urée avec 56 parties @
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d'acroléine en présence de 5 parties d'eau et 0,8 parties d'acide sulfurique à 1% Le sirop transparent est refroidi pendant quelques heures puis abandonné à la température or- dinaire. Il se transforme en une gelée solide que l'on peut durcir selon les indications de l'exemple 3.
Exemple 5.
6 parties d'urée sont condensées arec 5,6 parties d'acro- léine en présence de 3 parties d'alcool et 0,2 parties d'acide sulfurique à 1% à une température n'atteignant pas 50 . Le sirop transparent ainsi obtenu est traité ensuite selon les indications de l'exemple 3 ce qui conduit à son durcissement.
Exemple 6.
6 parties d'urée sont condensées avec 5,6 parties d'aero- léine en présence de 3 parties d'eau et 0,2 parties de soude à 10% caustique. à 10% 11 se forme un sirop jaune pâle qui ne se modifie plus. Par adjonction de catalyseurs acides ce produit peut être converti en une masse vitreuse solide. Si l'on ajoute au sirop encore 5,6 parties d'acroléine en milieu alcalin la masse devient plus visqueuse et se gélatinifie.
Exemple 7.
30 parties d'urée, 10 parties d'eau contenant 0,8 parties d'acide sulfurique à 1% sont mélangées avec 28 parties d'aero- léine et chauffées avec précaution au bain-marie. Apres disso- lution de la plus grande partie de la masse on ajoute encore
30 parties d'urée et on agite le mélange jusqu'à ce que toute l'aoroléine se soit combinée. La masse est ensuite évaporée dans le vide à basse température jusqu'à formation d'un sirop très visqueux, puis on y introduit encore 28 parties d'aoro- léine et verse le mélange dans des moules préalablement paraf- finés et que l'on maintient à 10-20 .
On obtient ainsi une masse dure de la transparence du verre. le¯¯
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Un mélange de 30 parties d'urée et 10 parties d'eau addi- tionnée de 0,5 parties d'acide sulfurique à 10% est traité avec 88 parties d'acroléine et condensé avec précaution au bila-marie. Après dissolution de la plus grande partie de la masse on y ajoute encore 30 parties d'urée et on remue jus- qu'au parachèvement de la condensation. Le tout est addition- né ensuite de 88 parties d'une solution d'aldéhyde formique à 36% et évaporé à température modérée dans le vide jusqu'à consistance d'un sirop visqueux. Chauffé à 80 celui-ci se transforme en une masse solide de la consistance du caoutchouc et qui durcit par chauffage prolongé.
Exemple 9.
5 parties d'une résine d'un blanc cireux obtenue par condensation alcaline d'acroléine sont condensées à environ
100 avec 2 parties d'aoroléine. On obtient une résine jau- :nitre molle susceptible de se condenser encore avec de l'u- rée tout en durcissant.
Exemple 10.
7,6 parties de thiourée sont mélangées avec 2 parties d'eau et traitées immédiatement avec 5,6 parties d'acroléine à 40-50 dans un appareil à reflux. On obtient un sirop jau- ne pâle qui devient, par adjonction de 5,6 nouvelles parties d'acroléine, plus visqueux et qui se solidifie par refroidis- sement en formant une résine dure et cassante.
Résumé.
La présente invention vise:
1) Un procédé pour la préparation de produits de condensa- tion à partir d'acroléine et d'urée ou de ses dérivés consis- tant à faire réagir l'acroléine sur l'urée ou ses dérivés.
2) Mode de réalisation ' du' procédé du µ 1 consistant à effectuer la réaction en vase clos.
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