BE353335A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de préparation de laques et procédé de vernissage   ."   
Ainsi que l'on sait, on distingue dans les résines artifi- cielles duroissables formolo-phénoliques trois états. - Le pre- mier est celui dans lequel la résine artificielle a la proprié- té d'être fusible et facilement soluble dans les solvants usuels, par exemple dans l'alcool (état   A);   le deuxième est celui dans lequel les résines artificielles se ramollissent sous l'action de la chaleur, mais ne sont pas fusibles, sont encore suscep- tibles de turgescence dans les solvants usuels, mais ne sont plus solubles dans ceux-ci (état B);

   le troisième, qui se ca- ractérise par une indifférence totale vis-à-vis de la chaleur ou des solvants (état C).- 

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   On   s'est servi des résines artificielles durcissables formolo=phénoliques (résols état   A)   comme laques .en les   di,ssol-   vant dans l'alcool et en se servant de ces solutions, le cas échéant après addition d'autres solvants tels que l'acétate d'amyle, comme vernis et laques.- 
Le présent procédé de préparation de laques et de vernis consiste à dissoudre les résines B (résitols) qui ne sont sus- ceptibles que de turgescence et sont insolubles dans les sol- vants ordinaires des produits de condensation formolo-phénolique (état A, résols), dans des solvants appropriés cétones cycliques   (cyclohexanone)

     ou les alcools correspondants tels que le cy- clohexanol et ses homologues et le furfurol, les naphtalines hydrogénées, les esters des   cyclohexanols.-   Ces solutions em- ployées comme laques, vernis, revêtements, présentent divers avantages sur les résols employés jusqu'à présent'.- 
Les nouveaux vernis ou laques se caractérisent par le fait de donner des revêtements extraordinairement solides et   résis-   tants.

   - Ils n'exigent, ce qui présente une grande importance technique, pour être employés, pas de modification spéciale du vernissage courant.- En   chauffant à   la pression ordinaire, sous dépression ou sous une pression plus élevée   à   environ 150 , on peut transformer les couches de laque en état insoluble Il n'est pas nécessaire à cet 'effet de monter seulement petit à petit à cette température quand on travaille à la pression at- mosphérique ordinaire;

   on peut au contraire commencer directe- ment à la température de durcissement.-Si l'on chauffe insensi- blement, on peut arriver plus rapidement à la température de dureté.- On peut également choisir une température de dureté aussi haute que   l'on   veut, par exemple   2300 -   Le revêtement de laque a alors une dureté analogue à celle de la porcelaine et , un ton chaud, brun par exemple. 



   De solvants qui conviennent pour dissoudre la résine B 

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 sont par exemple le cyclohéxanone, le cycloexanol et ses homo- logues, éventuellement en mélange avec les hydrocarbures du benzène. des benzines, les hydrocarbures chlorés. l'acétate de cyclohexanone. les divers phénols hydrogénés, l'ester phénolé, également en mélanges, le furfurol,   l'hexaline,   la   méthylhexa-   line, éventuellement avec additions d'huile de lin, d'huile d'oeilette, d'huile de bois, d'huile épaisse, d'huile consis-   tante.-   
1 
EXEMPLE.

   On   .....réduit   avantageusement en fragments de la résine artificielle à   l'état B   et on la mélange avecdeux parties en poids de   oyolohexanone   on agite avec avantage.- Il se produit une dissolution dès la température ordinaire,- La dissolution peut être favorisée par Inaction de la chaleur.- On peut séparer la moitié du solvant par distillation;

   à cette occasion, on peut travailler sous vide, mais également à la pression ordinaire.- La solution peut être additionnée d'alcool , à raison par exemple de deux parties en poids.- 
EXEMPLE 2.- On traite 75 parties en poids de résine B par 75 parties en poids de cyclohexanol ou un mélange de 70 parties en poids de décahydronaphtaline et de 70 parties en poids de cyclohexanol, comme dans l'exemple 1.- 
EXEMPLE 3.- On remplace, dans l'exemple 2, le cyclohexanol par des méthylcyclohexanols.- On peut employer deux parties en poids de   méthyloyclohexanols   avec une partie en poids de benzol ou une partie en poids de tétrahydronaphtaline ou de benzine.- 
EXEMPLE 4.-   On   traiteune partie en poids de résine B par deux parties en poids d'hexaline, comme dans l'exemple 1.- 
EXEMPLE 5,

  -' On mélange une partie en poids de résine B avec deux parties en poids de furfurol,- On peut mélanger le furfurol avec une partie en poids d'acétone ou une partie en poids de naphte solvant.-   Bans tous   les exemples exposés on peut, par exemple,   porta:   

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 à ébullition pendant deux heures au. réfrigérant à reflux,- Quand on veut opérer une séparation par distillation, on peut effec- tuer celle-ci sous vide   à   des températures allant jusqu'à 100 .- l'ébullition à reflux peut être continuée pendant 6 à 8 heures,- 
L'emploi d'assez grandes quantités de solvants qui peuvent ensuite être séparées par distillation offre cet avantage qu'au cours de la distillation, des matières volatiles s'échappent également.

   - 
Les laques peuvent être diluées avec des diluants tels que l'alcool, le benzol, la térébenthine, le naphte solvant et ana- logues.- 
Les laques peuvent   être   additionnées de catalyseurs qui accélèrent le durcissement, pendant la préparation ou après   celle-ci.-   On peut avantageusement opérer le mélange directement avant l'emploi.- On peut se servir de catalyseurs basiques aussi bien que de catalyseurs acides, par exemple d'ammoniaque, de bases organiques, d'hexaméthylènetétrmine, de phénols   substitués,   ainsi que des divers nitrophénols y compris l'acide picrique, l'acide styphnique, le bicramide, le trinitrophénétol, l'acide   picramique,   l'acide   isopicramique,   le dinitrocrésol, le trini-   trocrésol ,

     le phénylamniocrésol.- On se sert avantageusement de 0,3 à 0,5% des adjuvants.- 
Le chauffage, dans les exemples exposés, peut aussi se faire sous pression, par exemple sous une pression de 3 atmos-   phères.-     TEMPLE     6.-   On chauffe 50 kilos de   résine-B     avec'100   kilos d'hexaline pendant 3 à 5 heures dans un autoclave à la   tempé-   rature de 230  .- On peut remplacer l'hexaline par une quanti- té égale de furfurol, de cyclohexanol on analogue.- On peut se servir de mélanges des divers solvants et ajouter des naphtali- nes hydrogénées, des benzols   substituée,

     tels que le benzol   brut.-   

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Le chauffage sous pression peut aussi se faire en présence d'huiles grasses telles que l'huile de lin, l'huile de   bois.-   
On peut par exemple opérer comme suit : On mélange 50 kilos de matière B* 100 kilos   d'hexaline   et 50 kilos d'huile consistante, il se produit déjà alors une dissolution réciproque,- On chauffe ensuite dans des autoclaves à 230-240  pendant 1 à 2 heures,- Le produit final est clair, visqueux et peut être dilué par les diluants ordinaires des laques.- 'le produit formé dans l'auto- clave est considérablement influencé quant   à   son degré de poly-   mérisation,

     quand on lui ajoute un peu de paraformaldéhyde.- 1   à   3% par rapport à la résine.- 
Due quantité plus grande de paraformaldéhyde produit de la coagulation.- ' Le produit est beaucoup plus visqueux et les badigeons sé- chés à l'air sont plus résistants à l'action des produits chi- miques et de la soude caustique.- D'une façon générale-, la poly-   mérisation   se produit plus facilement avec les résines phénolées qu'avec les résines crésolées.- On peut obtenir également de la résine B en chauffant 9 parties de résine A avec une partie d' hexaline pendant 3   à   4 heures à la température de 100  .

   - On peut aussi ajouter à la résine   A   de la résine C très finement broyée et transformer alors la résine A en résine B.- On obtient après le travail requis, des laques qui contiennent du corps 0 à   l'état   de très fine distribution, qui ne se déposent pas.- On prépare de la sorte des badigeons particulièrement résistants. 



   Le procédé de préparation des solutions de laques peut aussi se faire avec des solvants organiques qui ne sont pas sus- ceptibles de dissoudre la résine B, en opérant le traitement sous   pression.-   On peut par exemple traiter la résine B par de l'alcool ou du benzol sous pression, en traitant par exemple une partie en poids de résine B par 4 parties en poids d'al- cool (alcool à 96 ) pendant trois heures à 150 C sous une pres- sion de 6 à 8 atmosphères.- 

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La préparation de la résine B se fait en chauffant (brevet allemand 23,7   7 90)

     de la résine durcissable A à la pression at- mosphérique ou sous pression à des températures supérieures à 1000 ou en chauffant des mélanges de phénols ou de ses   homolo-   gues et de formaldéhyde ou de ses polymères avec ou sans moyens de condensation pendant le temps suffisant pour que se forme la résine B insoluble dans l'alcool ou la glycérine   à   la pression ordinaire.- On peut aussi mélanger des résines non durcissables (novolaques) avec de nouvelles quantités de formaldéhyde ou de ses polymères, avec ou sans moyens de condensation, par exemple avec de l'hexaméthylèetétramine et ensuite chauffer pendant un temps plus long.- 
Comme solvant de la résine B, on peut se servir également de la glycérine soit seule, soit en mélange avec de   l'alcool,

  .   ou avec les autres solvants.- 
On savait il est vrai que les résols (résines A) se dissol- vent dans le cyclohexanol, ses homologues et ester(brevets   al-   lemands 349. 905, 351.698). Par contre il est curieux que les ré- sitols (Résines B), matières qui ne se dissolvent pas dans   d'au-   tres solvants et qui   @   sont précisément caractérisés par ce fait ,peuvent, somme toutes, se dissoudre dans des solvants   organt-     ques.-   
Le procédé de Inapplication des laques consiste   à   étendre ou à pulvériser les laques, éventuellement après addition de charges ou de matières colorantes, telles que kiselguhr, gra- phite, outremer,   noire   fumée, poix, sable, bronze moulu,   minium.   ocre.

   résinates métalliques, sur l'objet à vernir, et à   évapo"   rer le solvant à la température de la chambre ou à température plus élevée, le cas échéant, en faisant passer de l'air ou des gaz indifférents, ou en faisant intervenir le vide ou en se un   servant d'compartiment dans lequel on a fait le vide.- On peut aussi effectuer des impréguations en mettant sous vide la matiè-   

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Claims (1)

1. re on l'objet à imprégner'-dans la solution de résine et en intro- duisant ensuite la résine dissoute..- Ici, on peut faire interve- nir la pression.- On peut aussi employer la laque comme liant et mastic, en mettant les solutions en contact avec les matières à assembler ou à coller et en laissant s'évaporer le solvant.- La laque peut particulièrement servir, quand elle est additionnée de charges organiques et minérales, à la préparation de mélanges à comprimer, à la fabrication de% disques à meuler et dans tous les domaines où une action adhésive est nécessaire.- Le durcissement de -la laque n'est pas nécessaire;

   il peut cependant être réalisé en continuant à chauffer, éventuellement sous pression.- On peut additionner les laques de plastifiants, tels que léther cellulosique, les ohlorhydrines et analogues.- La quan- tité varie suivant le degré de plastification auquel on veut arriver;

   on peut par exemple ajouter 5% de ollorhydrine ou d'a- cétyle-cellulose. - On peut aussi additionner las laques de produits protecteurs contre les flammes tels que carbonate ammonique, sulfate ammo- nique, chlorure de magnésium,.sulfate de magnésium et mélanges de ces corps.- On peut par exemple en ajouter 10 à 20%.- R E V E N D I C A T IONS .- @ 1.- rocédê de préparation de laques et de vernis caracté- risé en ce que 1?on dissout des résines-B dans des solvants à la pression ordinaire, sous dépression ou à une pression plus élevée que la pression atmosphérique, soit isolément, soit après addition de résines,

   à la température ordinaire ou à température plus élevée.- 2.- Procédé conforme à la revendication 1 caractérisé en ce que l'on se sert comme solvant de phénols hydrogénés, de cétones cycliques ou de leurs homologues.- <Desc/Clms Page number 8> 3. - Procédé conforme à la revendication 1 caractérisé en ce qu'à côté du solvant, on fait également usage de liquides organiques, qui n'exercent pas d'action dissolvantes, par exem- ple de tétraline et de bromobenzol.- 4.- Procédé conforme à la revendication 1 caractérisé en ce que l'on traite la résine-B par des quantités de solvant plus considérables que celles nécessaires pour opérer la disso- lution et en ce que, après ébullition ou sans pratiquer d'ébul- lition,

   on opère la distillation d'une partie du solvant.- 5. - Procédé conforme à la revendication 1 caractérisé en ce que l'on opère le chauffage conforme à la revendication 4, sous pression. - 6.- Procédé conforme à la revendication 1 caractérise-en ce que l'on se sert comme solvant pour opérer la dissolu- tion de furfurol ou d'hexaline- 7.- Procédé conforme à la revendication 1 caractérisé en ce que les solutions sont additionnées de catalyseurs, tels que nitrophénols, en vue d'accélérer le' durcissement de la couche de laque.- 8.- Procédé conforme à la revendication 1 caractérisé en ce que les laques sont employées avec des plastifiants.- 9.- Procédé de vernissage et d'imprégnation caractérisé en ce que l'on fait usage des solutions obtenues conformément aux revendications 1 à 8, le solvant étant,

   après mise en contact ou imprégnation, évaporé à la température ordinaire ou à tempéra- le ture plus élevée, éventuel ment avac passage de gaz indifférente.-