BE355982A - - Google Patents

Description

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  Procédé d'obtention d'hydrocarbures légers en partant de compo- sés organiques complexes (goudrons, lignites, houilles, etc..) par action   simultanée,   d'hydrogène sous pression et de mélange approprié de catalyseurs, de substitution, de déshydratation et de catalyseurs hydrogénants. 



   Les inventeurs ont précédemment .indiqué (brevet belge N  334.036) que par action des halogénures des métaux lourds du groupe de l'aluminium, du fer, du zinc, etc.. on déterminait en présence   dhydrogène   sous haute pression, une transformation des produits lourds à constitution polycyclique et hydrocarbu- res légers et ceci à des températures comprises généralement entre 350 et 460 . 



   D'autre part, différents auteurs ont utilisé les oxydes de certains métaux pour réaliser, à la pression ordinaire, la dé- shydratation des substances organiques contenant des groupes hydroxylés (CH). 



   Les inventeurs ont décrit dans le brevet belge n  334.036 et dans le brevet de perfectionnements'y rattachant,en date du 22 Oc- 

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 tobre T926,1'emploi de catalyseurs déshydratants tels que la thorine,l'alumine, l'argile,la si1ioe,e\0...en présence d'hydro- gène sous haute pre  ssion.pour     transfonner-   les   oorps   hydroxylés 
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 à haut point d' ébullition (phénols) en hydrocarbures 1 ége rs. Ils ont,en partiouliergdéorit l'application de ladite méthode au oas des huiles de schistes d'Aut.un,des huiles végétales et animale s, de s phénols, des huiles et goudrons phénoliques, des goudrons provenant de la distillation pyrogénée de la houille à basse température. 



   Les inventeurs ont,en outre, signalé dans l'addition   susindiquée   qu'il était avantageux, dans le cas de produits complexes tels que les goudrons de basse   température   et   produits   analogues   .d'utiliser   le mélange des catalyseurs de   subsbitu -   
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 tion et des catalyseurs dé3hydPaàmbs dont il a été parlé ai- dessus, l'opération pouvant alors être réalisée en deux phases   successives.   Ils ont   constaté,en   particulier,que ce dernier 
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 procédé convenait particulièrement bien à la transformation des goudrons de lignites et des lignites   eux-mêmes   (brown codl) en hydrocarbures légers exempt de produits phénoliques. 



   Cependant l'opération est assez longue et les   inven ..   leurs ont constaté qu'on l'améliorait notablement en ajoutant dans l'appareil à haute pression, soit un catalyseur   hydrogé .   
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 nant tel qu'un métal réduit : f'er,nioke 1, ooba.lt,eto..soit encore un dérivé instable d'un métal susceptible de jouer le r251e de catalyseur hydrogénant;

  les sous-oxyde s(préparés par réduction des oxydes à basse tempét6tur9) sulfures,nitrures,etc..des métax polyvalents tels que le tungstène,le va#.dium,le molybdène,!* uranium,le manganèse,le fer,le   chrome,etc..conviennent   en par-   tioulier   fort bien pour ces applications, 
L'opération de transformation peut être conduite d'ail-   leurs,comas   il a été déjà indiqué dans les brevets précédemment 
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 oit es, en deux ou plusieurs phase s, autrement dit elle s'effectue successivement à plusieurs tem-ottatures correspondant en prin  

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   oipe,à   l'action-de chacun des catalyseurs et   à.   chacune des pha- ses ohimiques envisagées (hydrogénation, déshydratation, ouver-   ture   des chaînes polyoyoliques. 



   En général,on a avantage,lorsqu'on opère sur des subs- tances contenant de l'oxygène;lignites, brown coa, houilles de formation récente, à   prooéder   tout d'abord à l'hydrogénation et à, la déshydratation,puis ensuite à l'ouverture des chaînes polyoyoliques. 



   Oertains des catalyseurs cités peuvent d'ailleurs jouer ainsi qu'il   est     connu,un   rôle mixte, c'est à dire agir par exem- ple à la fois comme catalyseurs   déshydratants   et   oomme   cataly- aura hydrogénants)sous-oxydes de chrome). 



   Voici à titre   d'exemple,,quelques   modes de mise en oeuvre du présent prooédé. 



   1- Dans un appareil en acier,susceptible de résister à des pressions de l'ordre de 300 atmosphères,on oherge : 
1 ) 400   08,de   brown ooal (lignite) 
2 ) 100 " " goudron de brownooal distillé   à     tasse   température puis : a) 20grs d'alumine desséchée à basse température, b) 5 " de onlorure d'aluminium ou de   chlorure     feeri-   que. o) 5" de fer réduit à basse température et 
10 " de oxyde de fer. 



   L'appareil est ensuite rempli d'hydrogène pur ou impur sous une pression de 100 kg/ cm2 puis il est porté à   380400'   pendant 2 heures,puis à 420' pendant 2 autres heures,enfin à   440'   pendant 2 heures encore. 



   Bans ces   conditions,on.retire   de l'appareil 300 à   350gr   d'hydrocarbures liquides,plus une certainequantité   d'eau,Le   lipide en question fournit,par distillation 40% environ d' hydrocarbures légers distillant avant 205' 
Une variante de procédé consiste à charger tout d'abord 

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 dans l'appareil,le bPom-ooal,le goudron, l' 'alumine et le fe r réduit puis à chauffer]a tout entre 380' et 440 comme il a été indiqué, Le liquide obtenu est alors débarrassé de sa partie aqueuse,puis de ses hydrocarbures légers;

   au résidu on ajoute 5grs de   chlorure   d'aluminium et on   chauffe   l'appareil vers 450  pondant I heure   1/2,   on obtient   ain si, de   nouveau, une quantité importante d'hydrocarbures légers* 
II-   Bans   le même appareil, on place : 
350 grs de houille riche en bitume 
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 150 " " goudron obtenu par distillation b, bas- se température de cette houille ; puis :

   
15   grs   d'alumine 
15 " d'oxydule de ouivre 
5 " d'oxyde vanadeux ou de sulfure de molybdène 
On remplit l'appareil d'hydrogène sous une pression de 
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 100 I# / appuis on le porte pendant 2 heures 1/2 à. 350-3$0'   environ.puis   à   380-400' -'   pendant deux autres heureso On laisse alors échapper les gaz de l'appareil à l'aide d'un dispositif' 
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 édéquat,puis on introcbit dans l'appareil 5 grs de chlorure d'a.Janin1un,puis de l'hydrogène sous unepre ssion de 100 à Trok /#2; l' appareil est alors porté à l2(.3fJ' pendant 2 heures environ,, 
Dans ces conditions on retire de l'appareil 50 à 60% 
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 d'un mélange d'hydrocarbures l.quldes,dont 35 distillent avant 200*,plus z de poix qui peut d'ailleurs faire l'objet d'un r ai t. e1!1en Ii ullJé J:-ieur.

Claims (1)

1. RESUME. EMI4.6 16- Un procédé de transformation des produits à tons.... tions complexes tels que les goudrons provenant de la distilla- tion à basse température de la houille ou des lignites,brown- ooal et autres produits analogues, les lignites et leshouilles EMI4.7 elles"mêmês ,en hydrtoarbures légers,par action simultanée de la ohaleur, d'hydrogène- sous haute pre s sion, de catalyseurs dé <Desc/Clms Page number 5> shydratants, tels qu'ils .ont été définis dans le brevet belge 334.036, de catalyseurs de substitution (définis dans le brevet belge 334.036)et de catalyseurs hydrogénants constitués soit par des métaux réduits (fer, métal, cobalt, etc..) soit par des dérivés instables d'un métal, tels que les sous-oxydes sulfures, nitrures etc.. des métaux polyvalents :

   tungstène, vanadium, molybdène, uranium, manganèse, fer, chrome etc..

   2 L'application du procédé, à l'aide des différents catalyseurs cités ci-dessus, en deux ou plusieurs phases, c'est à-dire à des températures différentes correspondant chacune à l'action d'un des catalyseurs et à l'une ou à plusieurs des phases chimiques envisagées (hydrogénation, déshydratation, etc..) les carbures formés et l'eau produite pouvant ^être évacués au fur et à mesure de leur fortnation s'il y a lieu.

   3 ) L'application du procédé selon les modes opéra- toires décrits dans les exemples ci-dessus.

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