BE407151A - - Google Patents

Description

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   Procède pour effectuer des réactions catalytiques. 



  Demande de brevet .allemand. en sa faveur du 11 Janvier 1934. 



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On connait un procédé pour effectuer des réactions catalytiques, en particulier pour obtenir des hydrocarbures intéressants, par hydrogénation sous pression ou par craquage de matières carbonées, suivant lequel on emploie comme cata- lyseurs des sulfures métalliques qu'on a obtenus par décompo- sition de sels sulfoniques. 



   Or on a trouvé qu'il est avantageux d'employer des sulfures métalliques qu'on aura obtenus en faisant réagir de: sels sulfoniques avec des composés métalliques, en   particuliE   des composés de métaux lourds, en solution aqueuse ou en pré. sence de solvants organiques. 



    @   Les sels sulfoniques s'obtiendront de manière   conn@   

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 par exemple en introduisant de l'hydrogène sulfuré dans des solutions salines aqueuses ou en ajoutant à celles-ci des sulfures approprias. On emploiera avantageusement des sels sulfoniques du cuivre, du zinc, du vanadium, de l'antimoine, de l'arsenic, du molybdène, du tungstène, du chrome, du rhénium ou du germanium.

   On les mettra en présence de composes de métaux, en particulier de métaux lourds des groupes 1 à 
8, comme par exemple les halogénures, sulfates, nitrates, oxydes ou carbonates du cuivre, de l'argent, du zinc, du man- ganèse, de   l'aluminium,   du titane, de   l'.étain,   du plomb, du vanadium, du chrome, du molybdène, du tungstène, de   l'uranium,   du manganèse, du fer, du nickel, du cobalt, etc., sous forme de leurs solutions ou de leurs suspensions aqueuses. Les compo- sés métalliques contiendront de préférence un autre métal que le sel   sulfonique   employé.

   On a trouvé qu'il était parti- culièrement avantageux d'employer des dissolvants organiques comme les amides, par exemple la formamide, des chlorures, par exemple le chlorure   d'acétyle,   des amino-acides, des aci- des cétoniques, des esters, des nitriles, des amines, des .aldéhydes, des cétones, des composés nitrés, etc. Il   y a   inté- rêt, lorsqu'on emploie ces dissolvants, à veiller à l'absence   d'eau.   



   Pour préparer le catalyseur on dissout par exemple aussi bien le sel sulfonique que le composé métallique, en totalité ou en partie, dans un ou deux des dissolvants indi- qués, en opérant à une température normale ou supranormale. 



   On met ensuite ces suspensions, le cas ,échéant tout en .agitant ou tout en introduisant un composé volatil du soufre, en particulier par exemple de l'hydrogène sulfure ou du sulfure de carbone, ou encore tout en appliquant ces deux mesures à la fois, en présence l'une de l'autre à température normale 

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 ou supranormale et sous une pression ordinaire ou.élevée. Il précipite alors un sulfure qui contient deux ou plusieurs métaux. C'est ainsi par exemple qu'en mettant en présence deux solutions dont l'une contient du sulfo-tungstate d'ammo- nium dissous dans de la cyclohexyl-amine et l'autre du chlo- rure de cobalt dissous dans de l'acétone il précipite un sul- fure composé de sulfure de cobalt et de tungstène.

   On peut aussi joindre l'une à l'autre des solutions ou des suspension: dans lesquelles à la fois plus de deux composés métalliques ou sels sulfurés (ou les deux) se trouvent complètement ou partiellement dissous ou suspendus. 



   On peut dessécher les sulfures form.és et les traiter complémentairement au moyen de gaz, comme l'hydrogè- ne, des composas volatils du soufre,   etc.,   à température éle- vée et sous une pression normale ou supranormale. 



   La précipitation du sulfure peut aussi s'effectuer en   présence   d'un support, par exemple de charbon actif, d'aci- de silicique actif, d'alumine active, de bentonite, de terre de Floride, de bauxite, de pierre ponce, de magnésite, de magnésie, d'oxyde de chrome, etc. On peut aussi ne rapporter le sulfure sur des supports qu'après sa précipitation. On peut aussi employer ces catalyseurs en mélange avec d'autres substances catalytiques, par exemple des oxydes métalliques difficilement réductibles,' comme l'oxyde de zinc, l'oxyde de titane, l'alumine, etc. 



   Les catalyseurs considérés sont particulièrement à envisager pour la préparation d'hydrocarbures intéressants par hydrog.énation raffinante, aromatisante ou   dédoublante   sous pression de matières premières carbonées, par exemple de charbons, de goudrons, d'huiles minérales ou de leurs pro- duits de distillation ou de transformation. Pour cela le catalyseur peut être disposé rigidement dans le récipient de   @   

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 réaction ou bien ajouté à   l'état   finement divisé, de préfé- rence en faible proportion, à la matière première à traiter. 



  Le catalyseur convient également pour le craquage de matières carbonées liquides ou pour l'hydrogénation sous pression d'hydrocarbures ou de leurs dérivés. 



   D'autres réactions catalytiques, comne l'épuration de gaz, la préparation du méthanol ou d'hydrocarbures à par- tir de l'oxyde de carbone et de l'hydrogène, la préparation de l'hydrogène sulfuré à partir de ses éléments, la prépara- tion de l'hydrogène ou de produits de polymérisation à partir des gaz résiduels de l'hydrogénation sous pression ou de gaz de craquage,   etc.,   peuvent aussi s'effectuer à l'aide des catalyseurs préparés comme il vient d'être dit. 



   EXEMPLE 1 
Ajouter peu à peu une solution fraîchement préparée de 1/2 molécule-gramme de tétrachlorure de titane dans du benzène à une solution de 1 molécule-gramme de sulfo-tungstate d'ammonium dans de la cyclohexyl-amine, auquel cas il y a intérêt à   réfrigérer   au moyen   d'eau.   Recueillir par filtrage avec aspiration le précipité brun qui s'est formé, le débar- rasser du dissolvant qui y adhère en l'épuisant au moyen de dissolvants volatils, par exemple d'acétone ou d'alcool, et le soumettre à un traitement complémentaire au moyen d'hydro- gène sec, auquel on aura de préférence adjoint de l'hydrogène sulfuré gazeux, à une température de 300 à   400 C.   



   Mouler ensuite avec application de pression, dans une presse hydraulique ou dans une machine à agglomérer, la masse gris-noir obtenue. 



   Disposer rigidement le catalyseur ainsi préparé dans un tube stable aux hautes pressions et le chauffer à une température de 410 C. sous une pression   de-200   atm. dans   n @   

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 un courant d'hydrogène. En faisant passer sur ce catalyseur, à cette température et sous cette même pression, en même temps que l'hydrogène, les vapeurs d'un gas-oil (zone d'ébul lition : 200 à 350 C.) obtenu par craquage d'un pétrole allemand, on obtient ainsi en une seule opération un produit composé de 70% d'essence qu'on peut sans autre raffinage employer directement pour l'alimentation des moteurs, et de 30% d'huile d'éclairage. 



    EXEMPLE 2.    



   Mettre une solution .aqueuse moléculaire de   chlorui   de cobalt en présence d'une solution aqueuse à 5 % moléculai et préparée à froid de sulfo-tungstate d'ammonium, Recueilli par filtrage avec aspiration le composé noir qui a précipite le laver à l'eau, le dessécher dans une atmosphère   d'azote   puis le traiter complémentairement à une température de 350 à 360 C. dans un courant d'hydrogène sec. 



   Disposer rigidement dans un four stable aux hautes pressions le catalyseur qu'on aura aggloméré dans   un@   presse et faire passer sur lui, à une température de 430 C. et sous une pression de.250 atm., une huile moyenne à l'éta- de vapeur, qu'on aura obtenue par hydrogénation sous   pressi<   d'un lignite de l'Allemagne centrale, en   mme   temps que de l'hydrogène. On obtient un produit composé de 60 % d'essenc exempte de phénol. Quant aux 40 % restants, les faire passe à nouveau en même temps que de l'huile moyenne neuve sur le catalyseur et les transformer en essence.

Claims (1)

1. RESUME ---------- Procédé pour effectuer des réactions catalytiques en employant des catalyseurs préparés par décomposition de <Desc/Clms Page number 6> sels sulfoniques, consistant à préparer les catalyseurs employés en faisant réagir des sels sulfoniques avec des composés métalliques, en particulier des composés de métaux lourds, en solution aqueuse ou en présence de dissolvants organiques.