BE358069A

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Info

Publication number: BE358069A
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Description

Procédé pour l'obtention d'hydrocarbures butadiéniques.

On sait qu'on obtient, en traitant les hydrocarbures de la série éthylénique par les solutions de certains sels métal- liques, par exemple de sels d'argent, de sels de mercure, de chlorure cuivreux, des composés d'addition des sels métalli- ques avec les oléfines mises en oeuvre. ces composés d'addi- tion se dédoublent facilement, lorsqu'on les chauffe ou qu'on les soumet à l'action du vide, etc., en régénérant les hydrocarbures oléfiniques.

Or, on a trouvé, d'après la présente invention, que les dioléfines, telles que le butadiène et ses homologues, f'our- @

nissent elles aussi avec certains sels métalliques des compo- sés qu'on peut également dédoubler de façon simple et prati- quement sans pertes en sel métallique et en dioléfine et qu'on réussit à extraire les hydrocarbures butadiéniques de mélanges gazeux qui en renferment en traitant cesmélanges ga- zeux par de- tels sels métalliques, employés de préférence en solution, et en dégageant à nouveau les hydrocarbures butadié- niques des composés additionnels ainsi obtenus. Lorsqu'on traite par exemple le butadiène par le nitrate mercureux ou le nitrate d'argent, de préférence par des solutions de ces sels, il est absorbé avec formation de composés d'addition.

En se servant de solutions d'autres sels métalliques, on peut aussi obtenir, dans des conditions opératoires appro- priées, par l'action du butadiène ou de gaz qui en renferment, des précipités de composés additionnels solides. Si l'on agite par exemple une solution chlorhydrique de chlorure cuivreux avec du butadiène ou des gaz qui en renferment, il se forme un précipité jaunâtre, qui représenta le compose d'addition solide du butadiène avec le chlorure cuivreux.

Les composés d'addition ainsi obtenus peuvent être décom- posés de façon simple en sel métallique correspondant et en hydrocarbure butadiénique. Ainsi, on peut chasser par exemple le butadiène de son composé d'addition avec le chlorure cui- vreux en chauffant ce composé, seul ou avec de l'acide chlo- rhydrique, le cas échéant dans le vide, et récupérer le sel métallique tel quel ou en solution.

La solution chlorhydrique de chlorure cuivreux formée dans ce dernier cas peut resser- vir à l'absorption de nouvelles quantités de butadiène. si l'on veut isoler le butadiène de ses mélanges avec des gaz qui ne se dissolvent que peu dans les solutions de

sels métalliques, tels que l'hydrogène, l'azote, l'oxygène, le méthane, etc., on peut laver simplement les mélanges gazeux au moyen de solutions de sels d'argent ou de mercure, puis chasser de la solution les hydrocarbures butadiéniques ainsi absorbés par chauffage, éventuellement dans le vide. Mais s'il s'agit de mélanges gazeux qui renferment, en dehors du buta= diène, encore des oléfines simples, on se servira de préfé- rence de solutions de sels métalliques qui ne donnent qu'avec leshydrocarbures de la série butadiénique des précipités de composés d'addition solides.

Si l'on emploie par exemple une solution chlorhydrique de chlorure cuivreux, les composés additionnels de l'éthylène, du propylène et du butylène res- tent en solution, tandis que le composé d'addition du buta- diène se précipite à l'état solide et peut être filtré et traité ultérieurement comme il vient d'être dit en vue de l'obtention de butadiène pur. on peut extraire les oléfines du filtrat par chauffage, le cas échéant dans le vide.

EXEMPLE 1.

Agiter 110 volumes d'un mélange consistant en 50 de butadiène et 50 % d'azote avec 15 volumes d'une solution chlorhydrique de chlorure cuivreux, préparée en dissolvant 300 gr de chlorure cuivreux dans 1700 cm3 d'acide chlorhydri- que concentré (poids spécifique, 1,185) et 200 cm3 d'eau. Il se forme un précipité jaunâtre, qui renferme pratiquement tout le butadiène, fixé au chlorure cuivreux. on peut facile- ment récupérer le butadiène de ce composé d'addition par chauffage.

EXEMPLE 2.

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Agiter 110 volumes d'un mélange consistant en 50 de butadiène et 50 de butylène avec 15 volumes de la solution

chlorhydrique de chlorure cuivreux définie àl'exemple 1. Il se forme un précipiré jaune. Le butylène restant ne contient plus qu'une faible proportion de butadiène. Le précipité jau- ne est filtré et décompose par L'acide chlorhydrique, fournis- sant ainsi du butadiène pur..

EXEMPLE 3
Un mélange gazeux compose de 38.0 de butadiène, 43,6 H2, 15,0 % CH4, 3,4 %N2 est traité dans une tour d'arrosage à la température ambiante par une solution 10 fois normale de nitrate d'argent, qui absorbe le butadiène.

En faisant passer par l'appareil environ 20 litres de gaz par heure, tout en employant 400 cm3 de solution de nitrate d'argent, on obtient un gaz final complètement exempt de bu- tadiène. En chauffant la solution de nitrate d'argent utilisée ou en la soumettant à l'action du vide, on peut en extraire pratiquement tout le butadiène à l'état pur.

En opérant à température plus basse, par exemple vers 0 , on peut réaliser un débit beaucoup plus élevé. Les solu- tions chargées de butadiène renferment probablement le com- posé 2 AgNO3. C4H6.

EXEMPLE 4.

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Un mélange gazeux consistant en 46,4 de butadiène et 53,6 d'azote est agité à la température ambiante avec une solution de nitrate mercureux renfermant 90 gr de ce sel cris- tallisé par litre d'eau. Le butadiène est absorbé totalement.

En chauffant ou en faisant le vide, on récupère le butadiène à l'état pur. Il y a avantage, également dans le présent exemple, h effectuer l'absorption a. température plus basse.

Claims

RESUME ----------- L'invention concerne un procédé pour l'extraction d'hy- drocarbures butadiéniques des mélanges gazeux qui en renfer- ment, consistant à traiter les dits mélanges gazeux par des sels métalliques capables de fournir avec les hydrocarbures butadiéniques des composés d'addition, en utilisant ces sels métalliques de préférence sous forme de solutions, et à dé- gager les hydrocarbures butadiéniques des composés d'addition formés