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Production de nouvelles matières oolorantes métallifères et
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de leurs produite intermédiaires",
On sait que les matières colorantes azoiques métal- lifères dérivant des matières colorantes portant des groupes capables de former des laques, comme par exemple les colorants o-oxyazoiques, se distinguent par l'excellente solidité des nuances obtenues par leur aide sur les matériaux les plus différente.
La demanderesse a trouvé que l'on obtient des ma- tières colorantes jouissant encore de meilleures solidités lorsqu'on traite les matières colorantes o-oxyazoiques ou o-oarboxyliques métallifères avec des agents oxydante ou lorsque l'on traite les matières colorantes o-oxyazoiques ou o-oarboxyliques avec des agents oxydants puis ensuite avec des agents métallisants.
Ce procédé s'appliqué en particulier avec succès aux matières colorantes o-oxyazoiques dérivant
EMI1.2
das acides 2-amino-5-oxynaphtalbne-7-oulfonique et 2-amino-8- oxynaphtalène-6-oulfonique, Comme agents oxydants on peut employer du chlore (par exemple,ous forme d'hypochlorite),
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de l'oxygène (de l'air), de l'acide ohromique et ses sels. de l'eau oxygénée et ses dérivés, des ferricyanures alcalins, etc.. On observera de légères différences dans la qualité des produits finals suivant la nature de l'agent oxydant employé, des conditions de température, de concentration, de durée de la réaotion, eto..
L'examen de ces nouvelles matières colorantes sem- ble indiquer que l'on se trouve en présence d'azines, par exemple, dans le cas des dérivés de l'acide 2-amino-5-oxy- naphtalène-7-sulfonique. de colorants répondant à la formule générale
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La demanderesse a en effet trouvé qu'elle obtient des oolorants très semblables à ceux qu'on obtient par le pro- cédé esquissé plus haut lorsque l'on fait agir sur l'azine de la formule
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des dérivée et que l'on traite les oolorants ainsi obtenus avec des agents Susceptibles d'abandonner des métaux.
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Il en est de même pour les colorants que l'on ob- tient à, partir de l'azine répondant probablement à la formu- le
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La demanderesse a enfin trouve que d'une façon tout a fait générale on obtient des matières colorantes jouissant d'excellentes propriétés lorsque l'on traite avec des dérivés diazoiques o-hydroxylés ou o-carboxylés les azines dérivant
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des acides 2-arain. 5-oxynaphtalna-'.su7.ox.que et 2-amino- 8.oynaphtalne-6,.suloni.ciue indépendamment du fait si ces azines contiennent un ou deux restes aminonaphtoliques, et lorsque l'on transforme les matières colorantes ainsi obtenues en dérivés métallifères.
Les matières oolorantes azoiques métallifères fai- sant l'objet de la présente invention peuvent aussi être pro- duites dans les bains de teinture ou sur la fibre par les différentes méthodes suggérées par leurs modes de formation et leurs propriétés ainsi que par les propriétés des produits intermédiaires.
L'azine correspondante à la formule (I) peut âtre
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obtenue de la façon suivante : 1'acid-e uanino-5.oxynaphta- lone-7-.sulfonique et tout d'abord traité avec des agents aoylants, de telle manière que seul le groupe OH soit étéri- fiée puis en traitant le produit ainsi obtenu avec des agents oxydants.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter.
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Exemple 1 On combine en milieu alcalin 223,5 parties d'acide
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4-ohloro-2-inophénol-6-sulfoniue avec 239 parties d'acide û-amino-5-oxynaphtalne-'..sulfonicue. Une fois la copulation terminée le colorant est traité aveo une solution ammoniacale de cuivre, obtenue à partir de 250 parties de sulfate de cui- vre cristallisé. On obtient ainsi un colorant cuprifère rouge- bleuté, lequel, sous l'influence de l'oxygène de l'air se transforme déjà en solution, à l'évaporait-on et au séchage, en un nouveau oolorant qui teint le coton en nuances grises extrêmement solides.
On peut purifier ce oolorant par cris- tallisation. On peut activer la formation du-colorant en chassant un courant'd'air au travers de la solution du colo- rant azoique cuprifère en présence de catalyseurs, comme par exemple un excès de ouivre, un sel de vanadium, etc..
On obtiendra, un colorant tout à fait analogue en oxydant le colorant cuprifère au moyen de ferrioyanure de potasse, d'un perborate, d'un persulfate, de superoxyde de plomb, d'hypochlorite.
On obtient également un colorant gris à partir du colorant cuprifère obtenu lui-même à partir d'acide 2-amino-
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l-phénol-4.6-disulfonique et d'acide 2-amino-5-oivnaphtaléne- 7-sulfonique. Dans ce. cas on peut procéder à l'oxydation avec du bichromate de potasse en présence d'roide acétique.
Exemple
Le oolorant correspondant à 70 parties de nitrite de sodium et obtenu à partir du dérivé nitré de l'acide 1-
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cliazo-2-OxYnaphtaléne-4-sulfonique et d'acide 2-amino-5-oxy- naphtalene-7-sulfonique est dissous dans 1200 parties d'eau, traité avec une solution de fluorure de chrome, correspondant à 150 parties de Cr2O3, et transformé par
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cuisson au réfrigérant ascendant en un oolorant chromifére vert. La solution est ensuite traitée avec un excès de car- bonate de sodium, séparée par filtration de l'oxyde de ohro me et traitée avec une solution d'hypochlorite de potasse, correspondant à 100-200 parties de chlore actif.
On évapore et obtient par relargage une poudre noirâtre qui teint la laine et la soie en bain acide en nuances vertes.
Exemple 3
47,4 parties du colorant azoique obtenu à partir
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d'acide 4-ohloro-2-aminophénol-6-sulfotique et dlacict-e 2- amino-5-oxynaphtalene-7-sulfonique sont dissoutes dans 1000 parties d'eau et transformées à l'aide d'une solution aloa- line de zino, préparée à partir de 28,7 parties de sulfate de zincs et 20 parties d'une solution de soude caustique à 36o Bé, en dérivé complexe de zinc. Par addition de 105 ou d'avantage parties de chlore actif,sous forme d'un hypochlo- rite alcalin, la couleur de la solution alcaline vire du rouge-bleuâtre au violet-noirâtre.
On isole ensuite le deri- vé complexe de zinc par neutralisation et relargage,
Exemple 4
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On diazote 213 parties d'acide 4-nitro-a-amino-i- phénol 6-sulfonique et oopule le diazoique formé en présence de carbonate de sodium aveo 239 parties d'aoid.e 2 amino¯5..
xYnaPhtaléne7SQlfoniqueo Une fois la copulation terminée on dilue la masse de réaction avec 3 fois son volume d'eau puis on ajoute en chauffant légèrement un hypochlorite alca- lin contenant au moins 150 parties de chlore actif. Le colo- rant ainsi formé se dissout dans les lessives alcalines en violet-brunâtre foncé, en solution acétique en brun-orangé et dans l'acide sulfurique oonoe ré en noirâtre.
Il teint
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en bain contenant du carbonate de sodium le coton en nuances grises, qui sont transformées par traite-nent subséquent avec des sels de cuivre en un gris, solide aux acides et à la lu- miére. Pour transformer en substance le colorant en son déri- vé cuprifère on acidifie la solution d'oxydation avec de l'a- cide acétique et ajoute une solution concentré de 250 parties de sulfate de cuivre. On chauffe légèrement et purifie le co- lorant par repréoipitationsrépétées. On obtient une poudre noirâtre, qui se dissout dans l'eau et les alcalis dilués en gris, dans l'acide sulfurique concentré en bleu-verdâtre et qui teint en nuances gris-verdâtre.
Le tableau suivant indique les nuances d'une série de nouveaux produits obtenus par oxydation des colorants mé- tallifères.
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<tb>
Métaux <SEP> Composantes <SEP> de <SEP> Composantes <SEP> de <SEP> Couleur <SEP> du <SEP> Nuances <SEP> obte- <SEP>
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> produit <SEP> de <SEP> nues <SEP> par <SEP> teindé <SEP> part <SEP> ture <SEP> du <SEP> 0010- <SEP>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> rant <SEP> oxydé
<tb>
<tb> 1) <SEP> Ou <SEP> acide <SEP> 4-ohloro-2- <SEP> acide <SEP> 2-amino-5- <SEP> rouge- <SEP> gris-
<tb>
EMI6.2
aminophénol-6- oxynaphtaléne-7- bleuté bleuté
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<tb> sulfonique <SEP> sulfonique
<tb>
<tb> 2) <SEP> Ni <SEP> id. <SEP> id. <SEP> id. <SEP> gris
<tb>
<tb> 3) <SEP> Cu <SEP> acide <SEP> sulfamido- <SEP> id, <SEP> id. <SEP> id.
<tb> salicylique
<tb>
<tb> 4) <SEP> Cu <SEP> aoide <SEP> 2-aminophé- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> gris-
<tb>
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nol-4-s.ulfonique rmgeâtre 5) Cu 4-nitro-2-amino- id. violet- phénol rouge.:
atre grie-rougeâtre 6) Ou acide 2-nitro-2- acide 2-amino-5. violet- gris- aminophénol- 6- oxynaphtaléne-7- rougeâtre verdâtre
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<tb> sulfonique <SEP> sulfonique
<tb>
<tb> 7) <SEP> Cu <SEP> acide <SEP> 1-diazo-2- <SEP> id. <SEP> violet <SEP> bleuoxynaphtalène-4- <SEP> verdâtre
<tb> sulfonique <SEP> nitré
<tb>
<tb> 8) <SEP> Cu <SEP> acide <SEP> 2-diazo- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> bleu
<tb>
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1-ozynaphtaléne- ia bleu
EMI6.7
<tb> 4.8-disulfonique
<tb>
<tb> 9) <SEP> Cu <SEP> acide <SEP> 4-ohloro-2- <SEP> acide <SEP> 2-amino-8- <SEP> id. <SEP> gris
<tb>
EMI6.8
amino-l-phénol-6- oxynaphtal.éne-6-.
EMI6.9
<tb> sulfonique <SEP> sulfonique
<tb>
EMI6.10
Su1foniqus Su1f 7
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EMI7.1
<tb> Métaux <SEP> Composantes <SEP> de <SEP> Composantes <SEP> de <SEP> Couleur <SEP> du <SEP> Nuances <SEP> obtediazotation <SEP> oopulation <SEP> produit <SEP> de <SEP> nues <SEP> par <SEP> teindépart <SEP> ture <SEP> du <SEP> colorant <SEP> oxydé
<tb>
<tb>
<tb> 10) <SEP> Ou <SEP> acide <SEP> anthranili- <SEP> acide <SEP> 2-amino-5- <SEP> violet <SEP> gris-
<tb>
EMI7.2
que o naphtalgn e- T- brunâtre
EMI7.3
<tb> sulfonique <SEP> .
<tb>
<tb>
11) <SEP> Or <SEP> 5-nitro-2-amino-1. <SEP> id. <SEP> bleu <SEP> vertphénol <SEP> bleuté
<tb>
<tb> 12) <SEP> Cu& <SEP> aoide <SEP> 4-ohloro-2- <SEP> id. <SEP> violet- <SEP> gris-
<tb>
EMI7.4
Or amino-lphénol-6- bleuté bleuté
EMI7.5
<tb> sulfonique
<tb>
<tb> 13) <SEP> Or <SEP> acide <SEP> sulfamido- <SEP> id. <SEP> violet <SEP> gris-
<tb> 'salicylique <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb> 14) <SEP> Cr <SEP> acide <SEP> o-aminophé- <SEP> id. <SEP> id, <SEP> grisnol-4-sulfonique <SEP> bleuté
<tb>
<tb> 15) <SEP> Or <SEP> acide <SEP> 4-nitro-2- <SEP> id. <SEP> violet- <SEP> grisamino-1-phénol- <SEP> bleuté <SEP> bleuté
<tb> 6-sulfonique
<tb>
<tb> 16) <SEP> Or <SEP> . <SEP> aoide <SEP> 2-diazo- <SEP> id. <SEP> bleu <SEP> gris-
<tb>
EMI7.6
1-oxynaphtalene- bleuté 4.8-disulonique
EMI7.7
<tb> 17) <SEP> Ou <SEP> colorant <SEP> azoique <SEP> id.
<SEP> bleu <SEP> gris
<tb>
<tb> à <SEP> partir <SEP> d'acide
<tb>
EMI7.8
4-chlore-S-faminophénol-1-.sulonique + acide 2-amino-5-oxynaphtaléne-7-oultonique (alo.) 7-sulfonique 18) Cu 5-.n3.troy2..amino- acide 2-amino-5- bleu grisphénol oxynaphtalène- bleuté 7.. 7-dï slfani cue Exemple
EMI7.9
47,3 parties de l'acide 5.5'-dioxy-1.3H'.8--di. naphtazine-7. 7 t-,disuloniqus (I) sont dissoutes dass 500 par- ties d'eau, additionnées de 25 parties de carbonate de sodium et unies au diazoique obtenu à partir de 45 parties d'acide
EMI7.10
4h ahloxo 2 am.nophéno.6 suifonique.
Le colorant est précipi- té par relargage, Quand le diazoique a disparu on obtient une poudre foncée, qui se dissout dans l'acide acétique dilué avec
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une coloration rouge-orangé, dans les alcalis dilués en bleu et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration noir- verdâtre. Il teint le coton en bain alcalin contenant du sel de Glauber en nuances bleues, qui par trait ornent avec des sels de cuivre donnent un gris-bleuâtre.
Au lieu de former le colorant cuprifère sur la fibre on peut le préparer en substance, ce que l'on peut faire en dissolvant le colorant de l'alinéa précédent dans 3000 par- ties d'eau et en ajoutant à l'ébullition 50 parties de sul- fate de cuivre. Le colorant est isolé par relargage. Il for- me une poudre foncée qui se dissout dans l'eau et les aloa- lis dilués avec une coloration vert-bleuâtre foncé et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration noirâtre.
Ce colorant,qui est probablement de constitution identique ou très voisine au oolorant du premier alinéa de l'exemple 1, teint, comme lui, le coton et la soie viscose en nuances grises grand teint.
Le oolorant chromifère correspondant, obtenu, par exemple, à partir de fluorure de chrome, se dissout dans l'a- aida sulfurique concentré avec une coloration brunâtre et teint le coton et la soie artificielle, comme la soie viscose, en bain contenant du carbonate de sodium en nuances gris- verdâtre et produit en bain acide sur la laine et la soie les mêmes nuances.
Le colorant obtenu à partir de l'acide 4-nitro-2- aminophénol-6-sulfonique teint le coton on nuances gris- verdâtre, le dérivé cuprifère correspondant teint le coton en nuances gris-verdâtre, le colorant ohromifère correspon- dant, en bain alcalin, le ooton et la soie viscose en nuances vert-olivâtre, la soie et la laine en bain acide également en vert-olivâtre, tandis que le colorant contenant à la fois du chrome et du cuivre teint le coton en nuances gris-verdâ= tre
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Exemple 6
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On dissout 12 parties d'acide 5.5 T-dioxy-1.31 . 2-.- d1naphtaine..7.71..diau.lfonique (I) à l'aide de 4 parties de oarbonate de sodium dans 200 parties d'eau et ajoute encore 10 parties de 'bicarbonate de sodium.
On ajoute ensuite le
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àiazoµ4he à partir de 11 parties d'acide 1-clitizobenzéne-4- sulfonique. Le nouveau colorant est précipité par relargage et se présente sous la forme d'une poudre foncée se dissol- vant dans l'eau avec une coloration brun-rougeâtre, dans une lessive de soude caustique et les alcalis dilués en bleu- violaoé et dans l'acide sulfurique concentré en vert. Il teint la laine et'la soie en bain acide en nuances rouge- brunâtre.
Le colorant correspondant à partir de p-nitraniline se dissout dans l'eau avec une ooloration brune, dans le car- bonate de sodium en violet-bleuté et dans la soude caustique diluée en bleu-verdâtre. Il teint la laine et la soie en bain acide en nuances brunes et produit en bain alcalin sur le co- ton des nuances oli ve , Exemple 7
EMI9.3
47 parties d'acide 5.5'-dioxy-l.l'.3'.3-dinaphtazi- ne-7.7'-diSUlfonique (II) (obtenu, par exemple, par décompo- sition,sous l'influence d'acides,du produit de copulation en milieu acide de l'acide 5.5 -dioxy-.2.2 t-.dinaphtylamine--77 r¯ disulfonique avec 1laoi&e diazobenzne-sulfonique) sont dis- soutes dans 500 parties d'eau à l'aide de 10,
5 parties de carbonate de sodium et oopulées en présence de bicarbonate de sodium ou d'acétate de sodium avec le diazoique obtenu à
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partir de 44 parties de 4-niro-l-aminobenzne.-2-.sulfonique.
Apres la copulation le oolorant est isolé par relargage et sèche. Il forme une poudre foncee qui se dissout dans l'eau
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en rouge-bleuâtre, dans les alcalis dilués aveo une colora- ticrn bleu-violacé et dans le carbonate de soude dilué en vio- let. Dans l'acide sulfurique oonoentréil se dissout en vert et teint la laine en bain acide en nuances 'brun-rougeâtre et le coton en bain alcalin en rouge-violacé.
Si l'on remplace les 44 parties d'acide 4-nitro-1-
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arn3nophénol-2-sulonicue diazoté par 45 parties décide 4- nitro-2-amino-1-phénol-6-sulfonique on obtiendra un colorant se dissolvant dans les alcalis dilués aveo une coloration noir-verdâtre et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration vert-bleuâtre. Il teint le coton en nuances gris- verdâtre qui, sous l'influence de sels de ouivre,se trans- forment en un gris-rougeâtre solide. Teint-on en présence de sels de chrome, on obtiendra sur le ooton un vert-grisâtre.
Sur laine on obtient un vert-noirâtre, qui par ohromatage subséquent devient plus solide et par cuivrage vire au gris.
On peut naturellement transformer par les méthodes habituelles ce colorant en un dérivé cuprifère ou en un dé- rivé chromifère., Le premier se dissout dans l'eau aveo une coloration violet-rougeâtre, dans une lessive diluée de car- bonate de sodium en violet-bleuté et dans l'acide sulfurique concentré en bleu-verdâtre. Il teint le coton et la soie ar- tificielle, comme la soie viscose, en nuances grises très solides et très unies et la laine en nuances grises.
Le se- cond se dissout dans l'eau en gris-bleu, dans les alcalis dilués en vert-bleuâtre, dans l'acide sulfurique concentré en vert, teint le coton et la soie artificielle, comme la soie viscose, en nuanaes gris-verdâtre également très solides et unies et la laine en vert*
On obtiendra des colorants un peu moins solubles
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en remplaçant l'acide 4-nitro-2-.ommino-i-phénol-6-sulfonique par le 4-nitro-2-EUnino-1-phénol et d'autres colorante en se servant des acides 4-ohloro-2- no-1.
phénol-6 ou 5-sulfone- ques,
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Exemple 8
33 parties d'acide 4-oxy-Ó-ss-naphtophèneazine-2- sulfonique (obtenu, par exemple, par décomposition en milieu acide de l'acide 1-(4'-sulfo)-azobenzène-2-amino-5-oxynaph- talène-7-sulfonique) sont dissoutes dans 450 parties d'eau à l'aide de 5,5 parties de carbonate de sodium. Puis on a- joute successivement 16 parties de bicarbonate de sodium, de la glace et le diazoique obtenu à partir de 12,3 parties d'o-anisidine. Le oolorant qui se forme rapidement est filtré et séché. Il Se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une colora- tion vert-noirâtre.
Il teint la laine en bain acide en nuan- ces brunes solides,
On obtient un colorant analogue en remplaçant l'o- anisidine par une quantité équivalente de p-nitraniline.
L'acide sulfanilique donne un brun-rougeâtre, l'acide p- nitraniline-o-sulfonique un brun-violaoé.
Exemple 9
On dissout 30 parties d'acide 4-oxy-Ó-ss-naphto- phèneazine-2-sulfonique dans 350 parties d'eau à l'aide de
25 parties de carbonate de soudé et ajoute à 8-10 C. le diazoique obtenu à partir de 22 parties d'acide 4-nitro-2-a- mino-1-phénol-6-sulfonqiue, Après quelques heures la copula- tion est terminée et le colorant peut être isolé par ralar- gage.
Il forme une poudre foncée, qui se dissout dans l'acide acétique dilué avec une coloration orangée, dans une lessi- ve de carbonate de sodium avec une couleur violet-brunâtre- noiratre accompagnée de diohroisme, dans l'acide sulfurique concentré en vert et teint la laine en bain acide en.nuances noir-.verdâtre, qui par traitement avec du sel de cuivre don- nent des nuances noir-violacé et par chromatage vert foncé. Il teint le coton en nuances grises qui par cuivrage donnent
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un violet solide. En présence de sels de chrome le coton est teint en nuances olive.
On peut transformer ce colorant en un colorait ohro- mifère en le faisant cuire pendant un certain temps avec une solution de fluorure de ohrome, correspondant à 16 parties de Cr203. Le colorant chromifère isolé par relargage forme une poudre noirâtre, se dissolvant dans l'eau avec une ooloration violet-.brun-noirâtre, dans une solution de carbonate de soude à 10% en noir-verdâtre, dans l'acide sulfurique concentré en brun-olivâtre. La laine et la soie sont teintes en nuances vertes, tandis que le coton et la soie artificielle, comme la soie viscose, en nuances gris-verdâtre unies et solides.
Le colorant cuprifère correspondant se dissout dans l'eau et les alcalis dilués avec une couleur rouge-violacé, dans l'acide sulfurique en vert. Il teint le coton et la soie artificielle, comme la soie viscose, en nuances violettes.
Le colorant nickelifère correspondant se dissout dans l'eau en violet-rougeâtre, dans les aloalis dilués en violet-brunâtre, dans l'acide sulfurique concentré en vert et teint le coton en nuances violet-grisâtre.
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En Place de l'acide 4-oxy-'<X-P-naphtopheneazime-2" sulfonique on peut employer l'acide 4-oxy -naphto-10- tolazine-.2-.sulfoniq,us et obtenir des résultats semblables.
Exemple 10 34 parties d'acide 4-oxy-.c-3-naphta-l0-to lo,zine-2.- sulfonique sont dissoutes dans 5,5 parties de carbonate de sodium et 300 parties d'eau et après addition de 30 parties d'acétate de sodium additionnées de 14 parties d'acide anthra- nilique diazoté. Une fois la copulation terminée on isole le colorant, qui forme une poudre brunâtre, se dissolvant dans l'eau avec une coloration brun-rougeâtre, dans les aloalia dilués en rouge et dans l'acide sulfurique concentré en vert.'
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Il teint la laine en bain aoide en nuances rouge-borde,
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qui,par cuivrage deviennent plus solides; sur ooton on obtient en présence de chrome un brun.
Le colorant cuprifère correspondant obtenu de la manière habituelle, forme une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge, dans le carbonate de sodium dilué en rouge-bleuté et dans l'aoide sulfurique en vert. Sur la fibre végétale on obtient des nuances violettes.
Exemple 11
On dissout. 239 parties d'acide 2-amino-5-oxynaphta-
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léne-7-aulfonique dans 300 parties d'une solution de soude caustique à 30% et 700 parties d'eau, ajoute 24 parties de ohlorure d'acide P-toluoloulfonique et chauffe à 95o jusqulà ce que ce dernier ait disparu. Puis on refroidit jusqu'à 18 , ajoute une solution d'hypochlorite alcalin, correspondant à 105-130 parties de chlore actif, et règle la température par
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addition de glace à 20-250" L'ester di-p-toluoisulfonique de l'acide ''"à W-1.2.2"1 '-àin&*Phtazino-q,q 1-àisnlfoniqne se précipite sous forme d'un corps jaune, cristallin que l'on isole par relargage.
On obtient l'acide dioxyazinedisulfoni- que par saponification avec 1000 parties d'une solution de soude caustique à 5% à la température d'ébullition. Cette nouvelle azine se dissout dans les acides dilué s et dans l'eau avec une coloration jaune, dans les alcalis dilués en rouge et dans l'acide sulfurique concentré en vert. Par addition d'agents de réduction à. la solution alcaline on obtient la dihydroazine, qui se dissout avec une coloration orangée.
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L'aoide dioxyasinedisulfonique a partir d'aoicLe 2-amino-5- naphtol-7-sulfonique peut être combiné une ou deux fois avec les diazoiques,
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En place de l'acide 2.5.7-at1inonaphtolsulfonÎ'gue mentionné oidossus, on peut employer l'acide 2-amino-8-oxy- en naphtalene-6-.sulfonique et,travaillant de la même manière, obtenir l'acide 8.8 t-.dioxy-l. û. N .l r-dinaphtazine-6. 6 t-dï- sulfonique, Il est difficilement soluble dans l'eau avec une coloration jaune, dans les aloalis dilués en rouge, dans l'acide sulfurique concentré en obtient une solution verte.
:Dans. l'hydrosulfite alcalin on obtient la solution orange du dérivé de la dihydroazine.
Il va de soi que pour la préparation de ces azines les groupes OH peuvent être protégés par d'autres agents
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d'estérificatlon.et que l'hypochlorite peut être remplace par d'autres agents d'oxydation.
Exemple 12
Les colorants cuprifères dérivant d'une part de
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l'acide 2-.nino-5-ox;naphtaléne-7-sulfonig,ue comme composante de copulation et d'autre part ataminophénola diazotés, comme par exemple, ltacid-e 4-ohloro-2-diazo-l-phénol-6-sulfonlque, l'acide 4-nitro-2-diazo-1-phénol-6-sulfonique, l'acide 2- amino-2..diaza-1-.phénolv4sulonig,ue, teignent, comme on le sait, le coton en violet. Si on ajoute un agent oxydant au bain de teinture on obtiendra des colorants gris. On procè- dera par exemple de la façon suivante :
On prépare un bain de teinture avec 400 parties d'eau, 0,3 parties d'un colorant cuprifère et 0,3 - 1 partie de ferrioyanure de potasse ou d'une quantité correspondante d'eau oxygénée et de 0,5 parties de carbonate de sodium.
On introduit 10 parties de coton à 20-300 , pousse lentement la température jusqu'à l'ébullition et maintient cette tanpé- rature pendant environ 3/4 d'heure. Entre-temps on ajoutera encore 1à2 parties de sel de cuisine ou de sel de Glauber.
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Ensuite on rince avec de lt 8ft ohaude et savonne légèrement,
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On obtient des nuances d'un gris plus ou moins verdâtre ou plus ou moins rougeâtre jouissant d'excellentes solidités.
En impression on empâte le colorant métallifère avec un'épaississant à l'amidon et à la gomme adragante et ajoute du chlorate de sodium. Apres impression on vaporise 3/4 d'heure à 3/4 d'atmosphère de pression et on savonne.
Exemple 13
On humecte soigneusement 100 parties de laine dans 200 parties d'eau. Entre-temps on dissout 2 parties du colorant obtenu par oxydation du oolorant chromifère ob-
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tenu à partir du dérivé nitré de l'acide 2,diazo-1-oxynaph- taiénO-4-iuifoniquo et de 1 taoicte a-amino-5-oxynaphtaiéne- 7-sulfonique dans 10 à 15 parties d'eau bouillante et ajoute cette solution au bain de teinture porté 4 80 . On ajoute ensuite 3 parties d'acide sulfurique et 10% de sel de Glauber et introduit la marchandise. On porte le bain à l'ébullition et fait bouillir pendant 20 à 30 minutes.
On ajoute encore 3 parties d'acide, sulfurique continue de faire cuire durant 20 à 30 minutes, ajoute encore une fois 3 parties d'acide sulfurique et cuit encore 1/2 heure. Apres la teinture on rin- ce soigneusement la laine et obtient des nuances vertes so- li des.
Exemple 14
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On prépara un bain de teinture à l'aide de 2 parties du colorant obtenu par combinaison de l'acide 5.5 t-dio,y..l, 2; 2r.1'-dinaphtazine-7.'ï-dilforrique et de 2 moléoules d'acide 4-.oh,oro-.2.diazo-l-phénolr6-su,fonique. On introduit entre 30 - 40 100 parties da coton et chauffe peu à peu au cours de 00 à 45 minutes à l'ébullition et teint encore pendant le même laps de temps, puis on rince et traite dans un second bain Pendant -J heure à 60,svea 2 parties de sulfate de .
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ouivre cristallise et 1 à 2 parties d'acide acétique. Puis on rince et sèche, on obtient des nuances grises tout à fait solides.
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En teignant 0* pffle te ---... f1ttMat un résultat semblableo
En remplaçant le sulfate de cuivre par du fluorure de chrome on obtiendra des nuances gris-verdâtre également très solides.
Exemple 15
On humeote soigneusement 100 parties de soie avec 200 parties d'eau. On ajoute au bain de teinture porté à 60 4 parties d'acide acétique à 40% et 2 parties du colorant obtenu par oxydation du colorant cuprifère dérivé lui-même
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du produit de copulation de l'naide 2..diazo-1-aminonaphtol- 6-sulfonique aveo l'acide 2-'amino-5-oxynaphtalene-7-sulfo- nique en milieu aloalin, préalablement dissoutes dans 10 à 15 parties d'eau. On introduit la soie et teint pendant 15 minutes à 600, pousse la température à 80-850, ajoute encore 2 à 4 parties d'acide acétique et teint encore pendant 30 à 45 minutes à cette température. On rince et sèche et on obtient des nuances grises d'excellentes solidités.
Exemple 16
On prépare un bain contenant par litre 18 grs,
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d'acide 5.5 f.-dioxy-1.1 f .21. 2-dinaphtazine-'.' -disu.lfonique, 50 oom de soude caustique à 40% et ajoute 5 gr. dthydroeul- fite-de soude, ce qui provoque réduction de l tazine en di- hydroazine. Le coton est imprégné avec cette cuve pendant 1/4 d'heure, puis rincé, ce qui provoque réoxydation et ré- tablissement de l'azine. Ensuite on copule sur la fibre et traite, le cas éohéant , simultanément ou après copulation, avec des agents métallisants.