BE566684A - - Google Patents

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BE566684A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/16Trisazo dyes
    • C09B31/22Trisazo dyes from a coupling component "D" containing directive hydroxyl and amino groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/24Disazo or polyazo compounds
    • C09B45/28Disazo or polyazo compounds containing copper

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Description


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   La présente invention concerne un procédé de prépara- tion de colorants   triazoïques   cuprifères qui   teignent   les ma- tières cellulosiques en nuances solides vert bleu, gris vert ou gris bleu. L'invention comprend aussi l'utilisation de ces nou- veaux colorants, ainsi que les matières teintes avec ces colo- rants. 



   On a déjà décrit des colorants trisazoïques pour fibres à base de cellulose, colorants dans lesquels les deux composantes intermédiaires sont des restes de la série ben- zénique ou naphtalénique contenant des groupée alcoxyliques, copulés en position   1-4   par rapport aux groupes azoïques, 

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 et les composantes terminales sont des restes d'acides amino-hydroxy-naphtalène-sulfoniques   acylés.  Mais, à notre connaissance, seuls les colorants de ce genre, dans lesquels au moins une des deux composantes intermédiaires appartient à la série naphtalénique, ont aoquis une importance   prati-   que.

   Si l'on traite ces colorants directs connus avec des agents aptes à céder du ouivre, on obtient des colorants cuprifères qui ne possèdent pas des qualités de solidité satisfaisantes et/ou qui ont de mauvaises propriétés tinc-   toriales.   



   La demanderesse a trouvé que l'on obtenait d'in- téressants colorants cuprifères, se distinguant en particu- lier par une remarquable solidité à la lumière, en traitant des colorants trisazoiques de formule générale 1 annexée avec des agents   susceptibles   de céder du cuivre. 



   Dans cette formule : 
A représente le reste d'un acide oarboxylique ou   sulfo-   nique de la série benzénique ou naphtalénique exempt de groupe générateur de complexes, 
B représente le reste d'un acide   méta-hydroxy-naphtalène-   sulfonique contenant, dans le noyau exempt de groupe d'acide sulfonique, un groupe aoylaminé en position ss, 
X représente un groupe alcoxylique apte à former des complexes, 
Y représente l'hydrogène, un halogène ou un groupe   alcoy-   lique ou alcoxylique et des deux symboles Z1 et Z2 l'un représente un groupe   alcoxylique   ou alcoylique, l'autre représente également un groupe alcoxylique ou alcoylique ou bien l'hydrogène ou un halogène 
Les nouveaux colorants cuprifères conformes à 

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 l'invention sont,

   ainsi qu'on l'a déjà signalé, remarquable ment solides à la lumière. Les matières de cellulose régé- nérée teintes avec ces colorants ne subissent, au cours du traitement par des agents destinés à rendre infroissable, aucune modification importante de la nuance originale et leur solidité à la lumière est à peine altérée. Les teintures produites avec les nouveaux colorants ont de plus une bonne solidité aux acides et à l'eau. Les colorants sont enfin re- marquables en ce qu'ils teignent de faqon très régulière 'les matériaux de viscose. 



   On'prépare les colorants   trisazoïques   exempts de métal, utilisables dans cette invention, selon des métho- des connues, par exemple en unissant un composé de diazonium benzénique ou naphtalénique contenant au moins un groupe d'acide sulfonique ou carboxylique, avec un   composté   alcoxy- ou alcoylamino-benzénique copulant en position para par rap- port au groupe aminé, en diazotant le colorant amino-mono-   azoïque,   en copulant le diazoïque avec un composé o-alcoxy- amino-benzénique copulant également en position para par rapport au groupement aminé, et, après une nouvelle diazo- tation effectuée sur le colorant amino-disazoïque, en unis- sant le dernier diazoïque obtenu avec un acide acylamino- hydroxy-naphtalène-sulfonique ayant une constitution con- forme à la définition. 



   Comme composantes   initiales,   on peut prendre des acides amino-benzène- et amino-naphtalène- carboxyliques et sulfoniques usuels dans les colorants poly-azoïques, La condition requise est qu'ils ne renferment pas de groupes aptes à former des complexes. Ils peuvent d'ailleurs porter d'autres substituants quelconques, par exemple des halogènes, des groupes nitrés, alcoyliques, alcoxyliques et acylaminés. 



  On utilise de préférence des acides méta- et para-amino- 

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 benzoïques, des acides aniline-, toluidine- et xylidine-   sulfoniques,   des acides chloraniline- et nitralinine-sulfo- niques, des acides aniline-disulffoniques, des acides sulfo- niques et/carboxyliques   amino-benzéniquos,     des   acides amino- acétylamino-benzène-sulfoniques ainsi que des acides amino- naphtalène- mono- et   disulfoniques.   On obtient des produits finals très solubles lorsque l'on utilise un acide amino- naphtalène disulfonique. 



   Les composantes alcoxy- ou alcoylamino-benzéniques utilisables comme premières composantes intermédiaires con- tiennent, de préférence, des groupes alcoxyliques à bas poids . moléculaire, portant éventuellement des   substituants,   en particulier des groupes méthoxyliques, éthoxyliques et ss- hydroxy-éthoxyliques, ou des groupes alcoyliques, en parti- culier des groupes méthyliques. Les composantes qui portent aussi un substituant en para du groupe alcoxylique ou alcoy- lique, par exemple un halogène et spécialement un autre groupe alcoxylique ou alcoylique, constituent des composantes particulièrement intéressantes. 



   A titre d'exemples, citons : 
Les 2- et 3-méthoxy- ou   méthyl-1-aminobenzénes,   les 2- et 3-éthoxy-1-aminobenzènes, les 2- et 3-propyloxy- l-aminobenzènes, le 2.5-diméthoxy-1-aminobenzène, le 2.5- diméthyl-1-aminobenzène, le 2.5-diéthoxy-1-aminobenzène, le 2.5-di- ss-hydroxy-éthoxy-1-aminobenzène, le 5-méthyl-2- méthoxy-1-aminobenzène et le 5-chloro-2-méthoxy-1-aminobenène 
Le groupe alcoxylique des composés   o-alcoxy-amino-   benzéniques copulant en para du groupe aminé, utilisables comme secondes composantes intermédiaires, doit être facile - ment métallisable.

     C'est   le cas pour le groupe méthoxylique, le groupe éthoxylique et le groupe   carboxy-méthoxylique.   La seconde composante intermédiaire peut, en outre, porter 

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 EMI5.1 
 comme substituant, en para du groupe aicoxylique, d'autres groupes alooxyliques, un halogène ou des groupes alooyliques inférieurs.

   A titre   dgoxemples,   citons ; 
 EMI5.2 
 Le 2-méthoxy-1-aminobenzène, le 2-éthoxy-1-amino.,, benzène, le 5-mathyl-2-méthoxy-1-am.nobenzène, le 5-méthyl- 2 -éthoxy-1-aminobenzène, le 5-chloro-2-méthoxy-laminobenzène le 2-carboxyméthoxy-5-méthyl-l-aminobenzène et le 2.5-dit6- thoxy-1-aminobenzène Comme composantes terminales, on peut prendre les acides aaylamino-hydroxy..naphtalène-sulfon.ques qui contiennent dans un des cycles un assemblage mêta-hydroxy- sulfonique et dans l'autre cycle le groupe aoylaminé en position béta.

   Par groupe acylaminé, on entend ici un groupe aminé portant comme substituant un reste fonctionnel d'acide carboxylique, On peut prendre des restes de dérivés d'acide carbonique, des restes d'acides carboxyliques, aliphatiques et aromatiques, éventuellement polyvalents,, A titre   dexem-:   
 EMI5.3 
 ples, citons les restes formylique, acétylique, chloracéty  lique, propioenylique, butyrylique, sulfoacétylique, oxaly- lique, maléinylique, méthoxycarbonylique, éthoxyoarbonyli" que, 3 métîoxyéthoxycarbonylique, benzoylique, 4-méthyl- benzoylique et 4-ohlorobenzoylique. 



   Comme exemples de composantes terminales citons : 
 EMI5.4 
 l'acide 2-acétylamino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique., l'acide 2-sulfoaoétylamino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique.. les acides 2-carbométhoxy- et carbéthoxy-amino-6-hydroxy- naphtalène-8-sulfonique, l'acide 2-carbo- /3-méthoxyéthoxy- amino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique, l'acide 2-oxalylauli- no-6-hydroxynaphtaléne-8-s.alfonique, l'acide 2-benzoylamino. 



  6-hydroxynaphtalène-8-sulfdriique, l'acide 3-(4;'..mgthyl benzoylamino)-6-hyd roxynaphtalène.-8-sulfonique ot l'acide 2-(4: -chlorobnzoy lamino )..6-hyd roxynapht alène-8-sulf o.nique , 

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 Les dérivés acyliques de 1'aQide   2-amino-6-hydroxynaphtalène-   8-sulfonique sont des composantes terminales particulière- ment intéressantes car ils donnent des colorants cuprifères conformes à l'invention très solides à la lumière et à l'eau. 



  Toutefois, on obtient aussi d'intéressants colorants cupri- fères en utilisant des acides 2-acylamino-8-hydroxynaphta- lène-6-sulfonique et des acides 2-acylamino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique. 



   Les composantes de diazotation, les composantes intermédiaires et les composantes terminales du genre mentionné ci-dessus sont des corps de départ usuels dans l'industrie des colorants. Les diazotations des composantes et initiales, des colorants aminomonozaoïques/ aminodisazo'ques, ainsi que des copulations des composantes intermédiaires et terminales s'effectuent selon les méthodes ordinairement utilisées dans la préparation de tels colorants polyazoïques, 
Pour le traitement des colorants   trisazoiques   utilisables selon l'invention par des agents aptes à céder du cuivre, on se sert des méthodes de cuivrage usuelles. 



  On peut réaliser le traitement par exemple en milieu faible- ment acide. On a toutefois avantage ± opérer en milieu aqueux alcalin à température élevée et on utilise comme agents basiques, de préférence l'ammoniaque ou des amines primaires, secondaires ou tertiaires solubles dans l'eau telles que par exemple la   monoéthylamine,   la monoéthanolamine, la diéthyl- amine, la cyclohexylamine,la pyridine ou la 2.6-diméthyl- pyridine, Comme corps cédant du cuivre, on peut prendre en particulier les complexes de cupritétrammine que l'on obtient d'une manière connue à partir de sels de cuivre et d'ammoniaque ou de base organique du genre précédemment mentionné, 
Les propriétés tinctoriales des produits finals 

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 cuprifères sont favorablement influencées lorsque los   calo..   rants trisazoïques,

   utilisables selon l'invention, renferment, par molécule de colorant, deux groupes d'acide sulfonique et, dans le cas où l'on utilise des composantes initiales de la série naphtaléniquo, trois groupes d'acide sulfonique. 



  On obtient d'intéressants produits finals si   l'on     utilis.e   des colorants trisazoiques contenant en particulier comme pre- mière composante intermédiaire un composé 2.5-dialcoxyamino- benzénique et comme seconde composante intermédiaire le 5-méthyl-2-méthoxy-1-aminobenzène. Les colorants cuprifères qui comportent de telles composantes intermédiaires se dis-   tinguent,   en outre, tout en ayant de bonnes propriétés   tinctoriales,   par leurs intéressantes nuances gris bleuâtre. 



  Si, de plus, ils contiennent comme composantes   terminales   les produits dtacylation de l'acide   2-amino-6-hydroxy-   naphtalène-8-sulfonique, ils sont aussi très solides à la lumière et très résistants à l'eau. 



   D'autres particularités ressortiront des exemples suivants, Ceux-ci illustrent l'invention sans en limiter aucunement la portée. A moins d'indication contrai, re les parties dont il est question dans ces exemples sont des parties en poids, lesquelles sont aux parties en volume ce que le kilogramme est au litre, EXEMPLE 1 
A 0-5  on ajoute au composé de diazonium formé à partir de   17,3   parties d'acide 3-amino-benzène-1-sulfonique une solution de 16 parties de 2.5-dimé thoxy-1-amino-benzè ne dans 200 parties   d'eau   et 15 parties d'acide chlorhydrique à 30 %. On parachève la copulation en ajoutant lentement 20 parties d'acétate de sodium dans 80 parties d'eau.

   On dissout le colorant complètement formé avec 20 parties do carbonate 

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 de sodium à   70    et, à 20-25 , on diazote avec 6,9 parties de nitrite de sodium et   73   parties d'acide chlorhydrique à 30 % en présence de 220 parties de chlorure de sodium. 



  On sépare par filtration le composé de diazonium insoluble et on l'agite avec 300 parties d'eau. Dans cette suspension, on introduit goutte à goutte la solution du chlorhydrate de 13,7 parties de 2-méthoxy-5-méthyl-1-amino-benzène dans 150 parties d'eau, puis 15 parties d'acétate de sodium dans 40 parties d'eau. Lorsque la copulation est terminée, on alcalinise la suspension du   diazotque   avec 15 parties de carbonate de sodium, on chauffe à environ 70  et, après addition de chlorure de sodium, on filtre. On met de nou- veau le composé   amino-disazofque   en suspension dans 1300 parties d'eau et une partie de soude caustique et, à   20-25    on diazote avec 6,9 parties de nitrite de sodium et 61 par- ties d'acide chlorhydrique à 30 %.

   Au bout de quelques heu- res, on sépare par filtration le composé de diazonium, on l'agite dans 800 parties d'eau glacée, et, pour obtenir le colorant trisazoïque, on effectue la réaction de copulation avec la solution glacée du sel de sodium de 29,7 parties d'acide   2-carbométhoxy-amino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique,   10 parties de carbonate de sodium, 180 parties de pyridine et 400 parties d'eau. On relargue le colorant complètement formé, on le sépare par filtration, on le dissout dans 1500 parties d'eau et, en le chauffant pendant 5 heures à 80  avec 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé en présence de 75 parties d'ammoniaque à 25 % et de 75 parties de diéthylamine, on le transforme'en composé complexe du cuivre de formule 2 annexée. On ajoute 75 parties de chlorure de sodium, on filtre et on sèche.

   Le colorant trisazoïque cuprifère se présente sous forme d'une poudre sombre qui se dissout dans l'eau en donnant une solution gris vert et 

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 dans l'acide sulfurique concentré en donnant un colorant gris   violet.   



   On arrive au même résultat si l'on chauffe à 95  pendant 20 à 40 heures le colorant   trisazoïque   avec seulement 25 parties de sulfate de cuivre cristallise et 75 parties d'ammoniaque à 25%, ou si l'on ajoute des corps tels que la mono-éthanolamine ou la pyridine . On parvient aussi au but en chauffant au reflux pendant 40 heures avec 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 15 parties d'acétate de sodium. 



   Avec ces composés complexes du cuivre, on teint les fibres de cellulose en tons gris verdâtre ayant de remarquables propriétés de résistance à l'eau et une très bonne solidité à la lumière. Le traitement antifrcissage altère à peine la teinture et la solidité à la lumière est remarquable. 



   Si, dans cet exemple, on utilise au lieu de 29,7 parties d'acide 2-carbométhoxyamino-6-hydroxy- naphtalène-8-sulfonique, 28,1 parties d'acide 2-acétylamino- 6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique ou, au lieu de 17,3 par- 
 EMI9.1 
 ties d'acide 3-à.niinobenzène-1-sulfoniqne et de 29,7 parties d'acide 2-carbométhoxyamino-6-hydroxfinaphtalène-8-sulfonique, on utilise 13,7 parties d'acide 3-aminobenzene-l-carboxyli- que et 28,1 parties d'acide 2-acétylamino-6-hydroxynaphtalè-   ne-8-sulfonique   et si l'on opère, 'par ailleurs, selon les indications précédentes, on obtient des colorants ayant des propriétés analogues. 



  EXEMPLE 2 : 
On dissout dans 2000 parties d'eau le sel 
 EMI9.2 
 de sodium du colorant trisn.zojque préparé selon la méthode décrite à l'exemple 1 à partir de 30,3 parties d'acide 2-aminona.plital.éne-/j.8-disulionique, 16 parties 

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 de   2.5-diméthoxy-l-aminobenzène,   13,7 parties de 2-méthoxy- 5-méthyl-1-aminobenzène et 28,1 parties d'acide   2-acétylamino-   5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique et, eu chauffant à 90  pen- dant 10 heures avec 25 parties de sulfate de cuivre cristal- lisé en présence de 75 parties d'ammoniaque à 25% et de 100 parties de diéthylamine, on le transforme en composé complexe du cuivre. On sépare par filtration le colorant trisazoique cuprifère de formule 3 annexée.

   A l'état sec, ce corps se présente sous forme d'une poudre sombre qui se dissout dans l'eau avec une coloration bleu gris et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration gris bleu, Sur les fibres cellulosiques ayant subi un traitement antifroissage, le colorant donne des tons gris bleuâtre qui ont de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et une bonne solidité à la lumière. 



   La formation de complexes de cuivre s'effec- tue également complètement lorsqu'on traite, à 95 , le colorant trisazoïque dans 2000 parties d'eau avec 25 parties de sulfate de cuivre et 75 parties d'ammoniaque à 25% seule- ment ou en ajoutant 50 parties de mono-éthanolamine ou 100 parties de pyridine. 



   Si, au lieu de 28,1 partiesd'acide 2- acétylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, on utilise, pour préparer le colorant trisazoïque précédent, 28,1 par- ties d'acide de   2-acétylamino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfo-   nique et si l'on procède selon la description précédente, on obtient un colorant cuprifère ayant des propriétés analogues. 



  EXEMPLE 3 
On dissout dans 20CO parties d'eau 74,7 parties du colorant trisazoïque formé selon le schéma suivant : acide 3-amino-benzène-1-sulfonique   # 3-méthoxy-   

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 EMI11.1 
 1-aminobenzène -- --. 2-méthoxy-5-méthyl-1-aminobenzèae ###. acide 2-acétylamino-6-hydroxynaphtalône-8-sulfonique, colo- rant que l'on prépare d'une manière analogue selon la description de l'exemple 1, et, en chauffant à 95  pendant 
20 heures avec   25   parties de sulfate de cuivre cristallisé et 75 parties d'ammoniaque à 25%, on obtient le composé complexe du cuivre. On relargue ce composé, on la sépare par . filtration et on le sèche. Il se présente sous forme d'une poudre' sombre qui se dissout aussi bien dans l'eau que dans l'acide sulfurique concentré en donnant une coloration gris vert.

   Le colorant cuprifère de formule 4 annexée teint les fibres à base de cellulose en nuances gris vert, il fait preuve de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et il conserve sa bonne solidité à la lumière même après un traitement   antifroissage.   



   On obtient tout aussi bien le composé complexe du cuivre si l'on effectue le traitement du colo- ,'Tant   trisazoïque   pendant 10 heures en ajoutant 100 parties de pyridine ou 100 parties de diéthylamine. 



   Si, dans la préparation du colorant trisazoi'- que répondant à la formule précédente, on remplace l'acide 
 EMI11.2 
 -ßcétylamino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique par l'acide 2-c,arbométhoxy-ainino-6-hydroxjrna.phtaléne-8-sulfonique et si l'on opère de la manière indiquée, on obtient un colorant verdâtre identique ayant des propriétés semblables. 



   EXEMPLE   4 :   
On dissout 77,9 parties du colorant   trisazoique   de formule 5 annexée, sous forme de sel de sodium, dans 1000 parties d'eau et on agite, à 95 , pendant 40 heu- res, avec 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 15 parties d'acétate de sodium. On relargue le composé complexe du cuivre formé et on le sépare par filtration. 

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    Le   colorant sec est une poudre sombre qui se   dissout   
 EMI12.1 
 dans l'eau en donnant une coloration eris oleantre et   dr.ns   l'acide sulfurique concentre en donnant une colora - tion gris violet. Les teintures gris vordâtre sur fibres cellulosiques ont de remarquables propriétés de résistance à l'humidité et une très bonne solidité à la lumière qui est maintenue même   .^.près   un traitement antifroissage. 



   Si l'on traite pendant 20 à 40 heures le colorant   trisazoique   avec 25 parties de sulfate de cuivre et 75 parties d'ammoniaque à 25% seulement ou pendant 10 heures en ajoutant 50 parties de pyridine, on obtient le composé complexe du cuivre analogue. 



   Si, dans la préparation du colorant trisazoique répondant à la formule précédente, on remplace le   2-méthoxy-1-aminobenzène   utilisé par le   2-carboxyméthoxy-     5-méthyl-1-aminobenzène   et si l'on remplace l'acide 2- 
 EMI12.2 
 carbométhoxy-amino-6-hydroxynaphta.lène-8-xnlfoilique par l'acide 2-a.cétylamino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique et si, par ailleurs, on procède de la même façon, on obtient un colorant cuprifère ayant des propriétés ana- logues. 



  EXEMPLE 5 : 
On dissout dans 1500 parties d'eau le sel de sodium du colorant trisazoïque préparé selon l'exemple 
 EMI12.3 
 1 à partir de 17,3 parties d'acide 3--amino-benzène-1-sul- fonique, 18,5 parties de 2.5-di- !3-hYdrOXy-éthOXY-l- amino-benzène, 13,7 parties de 2-méthoxy-5-mêthyl-1-amino- benzène et 28,1 parties d'acide 2-acéty1-auino-6-hydroxy-   naphtalène-8-sulfo nique   et, en chauffant pendant 30 heures à   950   avec 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 75 parties d'ammoniaque à 25%, on le transforme en com- posé complexe du cuivreOn relargue le colorant cuprifère 

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 de formule 6 annexée, on le sépare par filtration et on le sèche.

   Il se présente sous forme d'une poudre sombre qui se dissout dans l'eau en donnant une coloration gris bleu et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une coloration gris violet. Ce composé donne des teintures gris verdâtre ayant de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et une remarquable solidité à la lumière qui est conservée après un traitement antifroissage. On obtient le même composé du cuivre si l'on soumet le colorant   trisazoïque   au traitement précédent, dans les mêmes condi- tions, sauf que l'on ajoute 50 parties de cyclo-hexylamine ou 75 parties de diméthylamine. 



   Si, dans cet exemple, on utilise, au lieu de 28,1 parties d'acide   2-acétyl-amino-6-hydroxy-naphtalène-   8-sulfonique, 35,7 parties d'acide 2-(4'-méthyl-benzoyl- amino)-6-hydroxy-naphtalène-8-sulfonique ou 31,1 parties d'acide   2-carbo-éthoxy-amino-G-hydroxy-naphtalène-8-   sulfonique et si, par ailleurs, on opère selon les données précédentes, on obtient des colorants ayant des propriétés analogues. 



    EXEMPLE   6 : 
On prépare le colorant trisazoïque suivant en copulant, de la façon décrite dans l'exemple 1, 17,3 parties d'acide 3-amino-benzène-1-sulfonique diazoté avec 13,0 parties de 2-méthoxy-1-amino-benzène sous forme   d'acide #-méthane-sulfonique   pour former le colorant mono-azoïque, on transforme ce dernier par saponification en composé amino-mono-azoique, on diazote celui-ci et, en milieu acidifié par de l'acide acétique, on copule avec 13,7 parties de 2-méthoxy-5-méthyl-l-amino-benzène pour obtenir un colorant disazoique, on fait une nouvelle diazotation et, en présence de pyridine, on copule avec 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 28,1 parties d'acide 2-acétylamino-8-hydraxy-x.phtalGna- 6-sulfonique.

   On dissout le colorant pâteux dans 1500 parties d'eau et on le transforme en compose complexe du cuivre de formule 7 annexée   e n traita nt   à 95  pendant 
 EMI14.2 
 10 heures avec 25 parties de sulfate de cuivre cristallin- sé, 75 parties d'ammoniaque à 25% et 50 parties de mono- éthanolamine. On sépare par filtration le colorant trisazoique cuprifère et on le sèche. La poudre sombre se dissout dans l'eau en donnant un colorant gris vert et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une colo- ration gris bleu. Avec ce colorant on teint des fibres de cellulose en tons gris verdâtre ayant de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et une bonne solidité à la lumière. Les teintures supportent très bien un traitement antifroissage. 



   On obtient des colorants ayant des propriétés identiques si, dans l'exemple précédent, on remplace les 13,0 parties de 2-méthoxy-1-amino-benzène 
 EMI14.3 
 par 17 part-ies de 5-ohloro-2-méthoxy-1-amino-benzène ou par 16 parties de 2.5-diméthoxy-1-amiuo-benzène et si, par ailleurs, l'on procède de façon identique, 
Si l'on utilise les composantes dohnées dans le tableau 1 suivant, dans les proportions indiquées, et si l'on procède comme indiqué dans les exemples 1 à 6, on obtient des colorants   trisazofquss   cuprifères analogues. 



  Dans la dernière colonne est indiquée la nuance du composé complexe du cuivre sur le coton. 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 



    TABLEAU   1 
 EMI15.1 
 NO Composante 1ère composan-: 2ème compo- Composante Nuance 
 EMI15.2 
 
<tb> initiale <SEP> : <SEP> te <SEP> intermé- <SEP> santé <SEP> in- <SEP> terminale <SEP> . <SEP> 
<tb> 
 
 EMI15.3 
 



  : diaire termédiairo : ........ 



  1 :acide 2-amim<5-chloro-2-mé- :5-méthyl-2- .:acide 2-car- ' gris- ,-naphtalène- ':thoxy-1-amino- :méthoxy-1- :bo- -métho: vert ':4.8-disulfo- benzène (15,75 :amino-benzène':xy-éthoxg¯ . 



  :nique (30,3 parties :(13,7 7 Part àes) .: anino -6-hy- : parties) :droxy-naphtai ':lbne-8-sul- 
 EMI15.4 
 
<tb> :fonique <SEP> (34,1':
<tb> 
<tb> :parties)
<tb> 
<tb> 
 
 EMI15.5 
 2 do . :5-méthyl-'-mê- : 5-chloro-2- . do. gris 
 EMI15.6 
 
<tb> :thoxy-1-amino- <SEP> :méthoxy-1- <SEP> :verdâtre
<tb> 
<tb> :benzène <SEP> (13,7 <SEP> :amino-benzène:
<tb> 
<tb> parties) <SEP> :(15,75 <SEP> par- <SEP> : <SEP> 
<tb> 
<tb> :ties)
<tb> 
 
 EMI15.7 
 '.. 3 : acide 2-aminoc 2 e 5-diêthoxy-1- :2-méthox y-5- :acide 2-ben- do. 



  :naphtalène- amino-benzëne mëthyl-1-ami-': zoyi-hydroxy-t ,6.8-di-sulfo--:(18,1 parties) no-benzëne ; naplitalène- ; .:nique (30,3 (13,7 parties):8-sulfonique: 
 EMI15.8 
 
<tb> :parties <SEP> : <SEP> (34,3 <SEP> par-
<tb> 
<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> ties) <SEP> :
<tb> 
 
 EMI15.9 
 4 acide 2-a,mino-:5-méthyl-2-mé- 2-méthoxy-5- *:acide 2-car- gris- :benzoique-5- :thoxy-1-amino- :méthyl-1-ami-:béthoxy-ami-: vert sulfonique benzène (13,7 :no-benzène :no-6-hydro- :(21,7 parties):parties) :(13,7 7 parti es)xy-naphtalè-.: : ne-8-sulfoni-e 
 EMI15.10 
 
<tb> : <SEP> que <SEP> (31,1
<tb> 
 
 EMI15.11 
 .:part ie s ) 5 do. do. do. :acide 2-car- do. 



  : bo- 13-m4tho--: :xy-éthoxy- ... : a mi. no -6-hy- . 
 EMI15.12 
 
<tb> 



  :droxy-naphta-.
<tb> 
 
 EMI15.13 
 lè ne-8-sulfo. 
 EMI15.14 
 
<tb> : <SEP> nique <SEP> (34,1
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<tb> -:parties)
<tb> 
 
 EMI15.15 
 6 acide °-amino-:2 e5-diméthoxy- : do. :acide 2-ace- grisbenzëne-1-sul-tl-amino-benzëne ; tylamino-6- : vert fornique (17,, (15, 3 parties) Ilydroxy-naph- , parties) : talène-8-sul-a => .t :fonique (28,1- 
 EMI15.16 
 
<tb> :parties)
<tb> 
<tb> 7 <SEP> do <SEP> do <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-#- <SEP> : <SEP> do.
<tb> 
 
 EMI15.17 
 sulfo-acét3,1-4 ':amino-6-hy- droxy-ii,-tphta--: .:lè e-8-snl- 
 EMI15.18 
 
<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> fonique <SEP> :
<tb> 
<tb> :(36,1 <SEP> par-
<tb> 
<tb> : <SEP> fies) <SEP> 
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 <Desc/Clms Page number 16> 

 
 EMI16.1 
 
<tb> -fi
<tb> N  <SEP> : <SEP> Composante <SEP> : <SEP> lère <SEP> composan-: <SEP> 2ème <SEP> compo- <SEP> : <SEP> Composante <SEP> . <SEP> Nuance
<tb> ':

   <SEP> initiale <SEP> : <SEP> te <SEP> intermé- <SEP> santé <SEP> in- <SEP> : <SEP> terminale <SEP> 
<tb> diaire <SEP> : <SEP> termédiarire
<tb> 
 
 EMI16.2 
 8 :acide 2-nitro-: 2,5-diméthoxy-:5-méthyl-.2-- :acide 2-W- gris- .1-amino-beii- 1-atnino-benzëne méthoxy-1-ami-sulfu-acétyl- verdâ- : zène-q.-sulfo-: ( 15, 3 parties) -no-bonzène :amino-6-hydro= tre : nique (21,8 :(13,7 7 parties ): xy-naphtalè- . 



  -parties .. : ne-8-rulfoni-: 
 EMI16.3 
 
<tb> :que <SEP> (36,1
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<tb> :parties)
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<tb> 9 <SEP> , <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-acé- <SEP> . <SEP> do.
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  : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> tyl-amino-6- <SEP> :
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<tb> :hydroxy-na- <SEP> : <SEP> 
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<tb> :phtalène-8- <SEP> . <SEP> 
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  : <SEP> : <SEP> : <SEP> sulfonique
<tb> 
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<tb> 
<tb> :(28,1 <SEP> parties):.
<tb> 
 
 EMI16.4 
 



  10 :acide 3-amino-a 2.5-diméthaxy- 5-niethyl-2- :acide 2-ben- do . 



  .be-azène-1- :l-amino-benzène:méthoxy-1- :zoyl-anino-6-*: -:sulfon:Lque (l5}3 parties) :amino-benzène:hydroxy-naph-: ce ( 17 , 3 parties :(13,7 parties):talène-8-su1-: 
 EMI16.5 
 
<tb> :fonique
<tb> : <SEP> : <SEP> (34,3 <SEP> parties:
<tb> 
<tb> 11 <SEP> ':acide <SEP> 2-amino-: <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-acé- <SEP> do.
<tb> 
 
 EMI16.6 
 



  .benzène-1- :ty1-amino-6- . .8ulfonique -:hydroxy-naph-: 
 EMI16.7 
 
<tb> :(17,3 <SEP> parties): <SEP> :talène-8-sul-:
<tb> :fonique
<tb> :28,1 <SEP> parties)
<tb> 
<tb> 12 <SEP> -:acide <SEP> 4-mé- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 



  :thyl-1-amino-;
<tb> -benzène-3-
<tb> : <SEP> sulfonqiue <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb> :(18,7 <SEP> parties)
<tb> :
<tb> 13 <SEP> acide <SEP> 4-amino: <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do <SEP> . <SEP> do.
<tb> benzoïque
<tb> :(13,7 <SEP> parties):
<tb> 
 
 EMI16.8 
 14 acide 3--amitw-:2.5-di--hydro- do. :acide 2-carbo-; do. benzëne-1-sul-txy-éthoxy-étho- : mé tho xy-amino- fonique :xy-1-aminoHben-; ; 5-hydroxy- z:(17,3 parties') zene (18,5 par-:. :naphtalène-7-: 
 EMI16.9 
 
<tb> ties) <SEP> : <SEP> sulfonqiue
<tb> : <SEP> (29,7 <SEP> parties):
<tb> 
<tb> 15 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-car- <SEP> , <SEP> do.
<tb> 
 
 EMI16.10 
 b ét ho xy-aznino--: .. ; 8-lydroxy- 
 EMI16.11 
 
<tb> :naphtalène-
<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> 6-sulfonique <SEP> :
<tb> : <SEP> : <SEP> :

   <SEP> (31,1 <SEP> parties
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 
 EMI17.1 
 N Composante 1ère composan- 2ème compo- '{Composante ':Nuanc initiale te interné- santé in- terminale diaire ': termédiaire 
 EMI17.2 
 id ¯ài¯ z ¯àiméth¯ . 'O 5-chloro-2- cide 2-ùJ- gris 16 ' acide 2.4-di-;2.S-dimétho- ';5-ch1oro-2- acide 2-t,%- gris ]j méthyl-1-ami- t xy-1-amino- ':méthoxy-1- ': su1fo..aoétyl,;,':verdG no-benzèna- benzène ':amino-benzèneamino-8-hydrow tre ' 6-sulfonique ': (15,3 parties) (15,75 5 Partk4 xy-naphtalénen ': (20,1 parties: !6-sulfonique j <  arti@St )i ': ''(36,1 parties') 17 acide 2 .4-di- 2.5-diméthoxy-1=: 5-chio ro-2- acide 2- LAJ - :gris mëthyl-1-ami- amino-benzène ':méthoxy1- . su1fo-acéty1-': verdâ v no-benzène-6= (15,3 parties) ': amino-benzèné amino-5 hydro- tre sulfonique ' (15,75 part3a xy-naphtalèneic :

   (20,1 parties 7-sulfonique 'O 1   ' ': ': É '1 (36,1 parties') 
 EMI17.3 
 
<tb> 18 <SEP> acide <SEP> 2-ami-' <SEP> 5-méthyl-2- <SEP> :2-méthoxy-1- <SEP> :: <SEP> acide <SEP> 2-acé- <SEP> ': <SEP> gris <SEP> 
<tb> 
 
 EMI17.4 
 no-benzène-l- mëthoxy-1- ':amino-benzèneoty1amino-s- : bleuâ sulfonique .: amino-benzè- ': (12,3 parti }:hydroxy-naph-': tre (17,3 parties ne (13,7 ': :: ta1ène-7-su1-': parties) : fonique fonique (28,1 parties): 
 EMI17.5 
 
<tb> 19 <SEP> acide <SEP> 4-amino- <SEP> do <SEP> . <SEP> do <SEP> . <SEP> do <SEP> . <SEP> do <SEP> . <SEP> 
<tb> 
<tb> 
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<tb> : <SEP> benzène-l-sul-
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<tb> : <SEP> tonique <SEP> : <SEP> :
<tb> 
 
 EMI17.6 
 ': ': parti#)': .. 



  'O .. 'O : ,.. l 20 do . ': 2-méthoxy-1.-ami":: 5-méthyl-2- acide 2-car--:gris 
 EMI17.7 
 
<tb> : <SEP> no-benzène <SEP> -12,3 <SEP> méthoxy-1- <SEP> ,: <SEP> bométhoxy- <SEP> ': <SEP> verd@
<tb> 
 
 EMI17.8 
 : parties ) ': amino-benzène' amino-8-hydis- tré : : (13,7 parties? xy-.naphtalë#': 
 EMI17.9 
 
<tb> , <SEP> na-6-sulfo-
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> nique <SEP> 29,7:
<tb> 
<tb> 
<tb> .; <SEP> parties <SEP> ) <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
 
 EMI17.10 
 21 acide 3-ami- 2.5-diméthoxy-1- ; : ': no-benzène-1':; amino-benzène do . : do . gril 
 EMI17.11 
 
<tb> sulfonique <SEP> :(15,3 <SEP> parties)
<tb> 
 
 EMI17.12 
 ,f (17,3 partios) .; 22 .; acide 2-ami= 5-chloro-6-mé- '; acide 2-carbo no-naphtalë- thoxy-l-amino- .1 jU-mëthoxy- ': gri; ne-6.8-disul-'benzène (15,75 " do. éthoxy-amino: 
 EMI17.13 
 
<tb> tonique <SEP> parties) <SEP> :

   <SEP> 8-hydroxy-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> :(30,3 <SEP> parties) <SEP> .; <SEP> naphtalène- <SEP> :
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 6-sulfonique':
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> (34,1 <SEP> parties)
<tb> 
 
 EMI17.14 
 ,O O >O O 'O 23 do. do. do...acide 2-car- ; do ào ào : bo- /3-mëthoxyh f'-méthox#":' :: '; 1 éthoxy-amino-"; gri 5 h ydroxy-na :taïène-7 sul- ;, tre 
 EMI17.15 
 
<tb> : <SEP> :fonique <SEP> (34,1':
<tb> 
<tb> : <SEP> parties <SEP> ) <SEP> :
<tb> 
<tb> ::
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 ? Composante lèrc compisa- :2ème aomposan-:Composante nuant 
 EMI18.2 
 
<tb> initiale <SEP> :te <SEP> intermédiaire <SEP> te <SEP> intermé- <SEP> terminale
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> :diaire
<tb> 
 
 EMI18.3 
 24 acide 4-ami-* 3-méthoxy-1- do. :acide 2- UJ-sul-: 
 EMI18.4 
 
<tb> : <SEP> no-l-acétyl-:

   <SEP> amino-benzène <SEP> . <SEP> :fo-acétylamino- <SEP> :gris
<tb> : <SEP> amino-benzè-: <SEP> (12,3 <SEP> parties) <SEP> :8-hydroxy-naph- <SEP> :vert
<tb> : <SEP> ne-2-sulfo- <SEP> :talène-6-sulfo- <SEP> : <SEP> 
<tb> nique <SEP> (23,0: <SEP> :nique <SEP> (36,1 <SEP> par-:
<tb> parties) <SEP> aies)
<tb> 
 
 EMI18.5 
 25 acide 3-ami< 3-méthoxy-1-ami-i 5-méthyl-2-mé-acide 2-acétyla-: no-beRzène- no-benzùne thoxy-l-amino-tmino-8-hydruxy- gris :1-sulfcr.iquar (12,3 parties) : benzène ,naphtalène-6- : vert ; (17,3 art.ies;l :

   (13,7 parties)sulfoniquo (28,1: 
 EMI18.6 
 
<tb> :parties)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 26 <SEP> . <SEP> acide <SEP> 4-ami-; <SEP> 2-méthoxy-1- <SEP> 5-méthyl-2- <SEP> ;acide <SEP> 2-acétyla-,
<tb> 
 
 EMI18.7 
 no-1-acéty= amino-benzëne méthoxy-1- Tiino-8-hydroxy- gris lamino-ben- (12,3 parties) : amino-bénzène:naphtalène-6- : vert ; zènc-2-sul- : : (13,7 parties): sulfonique 
 EMI18.8 
 
<tb> tonique <SEP> (20; <SEP> (28,1 <SEP> parties)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> parties)
<tb> 
 
 EMI18.9 
 27 acide 2-- 2.5-diméthoxy- ; .nitro-1-ami-.1-amino-bnzène do. do. gris ; no-benzène-: (15,3 parties) :bleuâ- 
 EMI18.10 
 
<tb> 4-sulfonique <SEP> tre
<tb> 
 
 EMI18.11 
   :

   (21,8 parts 28 acide 1-ami-; 2.5-di- -hydro ; 2-carboxy-mé- :acide 2-U-sul- no-naphtalè-; xy-éthoxy-1-ami-: thoxy-5-méthy; foacétyl-ami- " no-4-sulfoniÀno-benzène 1 L-amino-benzè-< no-5-hydroxy- , do. 
 EMI18.12 
 
<tb> que <SEP> (22 <SEP> 3 <SEP> . <SEP> (18,5 <SEP> parties) <SEP> ne <SEP> (18,1 <SEP> par-: <SEP> naphtalène-7- <SEP> , <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> parties) <SEP> ties) <SEP> sulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (36,1 <SEP> parties)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 29 <SEP> acide <SEP> 4-ohlo.-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> ro-1-amino-
<tb> 
<tb> 
<tb> :benzène-2- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do:
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> sulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> :(20,75 <SEP> par-
<tb> 
<tb> 
<tb> :ties)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 30 <SEP> acide <SEP> 4-mé-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> :thyl-1-amino-
<tb> 
<tb> 
<tb> :

   <SEP> benzène-3- <SEP> do. <SEP> de. <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  : <SEP> sulfonqiue
<tb> 
 
 EMI18.13 
 (18,7 parties): (18,7 part1e3)µ 31 acide 1-ami-;2.5-diméthoxy-1-: 2-méthoxy-1- acide 2-t.u-sul- : gris ro-na.phtalé-;amino-benzène 1 amino-benzène :fo-acétyl-ami- verdâ- :.e-7-sulfo-  (15,3 parties) (12,3 parties no-8-hydroxy- tre 
 EMI18.14 
 
<tb> nique <SEP> (22,3 <SEP> ' <SEP> : <SEP> naphtalèn-6- <SEP> :
<tb> 
<tb> :parties) <SEP> sulfonique
<tb> 
<tb> : <SEP> 36,1 <SEP> parties)
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
 EMI19.1 
 
<tb> N  <SEP> : <SEP> Composan- <SEP> : <SEP> lère <SEP> composan- <SEP> :2ème <SEP> compo- <SEP> :Composante,, <SEP> :Nuance
<tb> : <SEP> te <SEP> initiale <SEP> te <SEP> intermédiai-:sante <SEP> inter- <SEP> :terminale
<tb> : <SEP> : <SEP> re <SEP> : <SEP> médiaire <SEP> :

   <SEP> :
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 32 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-carbo-
<tb> 
 
 EMI19.2 
 /3-mëthoxy-étho- :xy-amino-8-hydror do. 
 EMI19.3 
 
<tb> :xy-naphtalène-6-.-
<tb> 
 
 EMI19.4 
 sulfonique (34,1 :parties) 33 acide 2-amino.2.5-diméthoxx- ; 5-n:ethyl-2- : acide 2-carbo-; naphtalëne-6- 1-amino-benzene ;méthoxy-1-ami-:-mGthoxy-éthoxy- gris sulfonique (15,3 parties) no-benzène amino-5-hydroxy-)leuâ- 
 EMI19.5 
 
<tb> : <SEP> (22,3 <SEP> parties <SEP> : <SEP> (13,7 <SEP> parties <SEP> naphtalène-7- <SEP> tre
<tb> ' <SEP> sulfonique
<tb> :(34,1 <SEP> parties)
<tb> 
<tb> 34 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-carbo-
<tb> 
 
 EMI19.6 
 ¯ néthoxy-amino- .. , : 5-hydroxy-naph- ; do. 
 EMI19.7 
 
<tb> talène-7-sulfo- <SEP> ; <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> nique <SEP> (29,7
<tb> 
<tb> 
<tb> :

   <SEP> parties) <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 35 <SEP> acide <SEP> 3-amino-;
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> :benzène-1- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> acide <SEP> 2-benzoyla-.
<tb> 
<tb> 
<tb> sulfonique <SEP> mino-5-hydroxy-:
<tb> 
 
 EMI19.8 
 :(17'3 partiesl naphtalène-7- do. 
 EMI19.9 
 
<tb> sulfonique
<tb> (34,3 <SEP> parties) <SEP> , <SEP> 
<tb> 
<tb> 36 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> acide <SEP> 2-benzoyl-;
<tb> 
 
 EMI19.10 
 :amino-8-hydroxy-:gris 
 EMI19.11 
 
<tb> ;naphtalène-6- <SEP> : <SEP> verdâ-
<tb> : <SEP> sulfonique <SEP> (34, <SEP> tre
<tb> , <SEP> parties) <SEP> 
<tb> 
 
 EMI19.12 
 37 acide 1-ami- ;2.5-diéthoicy-1- , ; no benzène-2.; amino.-benzène do. do. do. 
 EMI19.13 
 
<tb> 



  : <SEP> 5-disulfoni- <SEP> : <SEP> (18,1 <SEP> parties)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> .que <SEP> (25,3
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> parties)
<tb> 
 
 EMI19.14 
 38 ; acide 3-ami-;2.5-diméthoxy-1- ;acide 2-oarbêtho-'gris ; no benzéne- amino-benzëne do. xy-amino-5-hydr&-bleuâ- 1-sulfonique: (15,3 parties) ;xy-naphtalène-7-; tre ;

   (17,3 partie: '1 sulfonique (31,1; 
 EMI19.15 
 
<tb> ;parties)
<tb> 
<tb> 
<tb> 39 <SEP> .acide <SEP> 1-amino-;
<tb> 
<tb> 
<tb> ;naphtalène-6-; <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 
<tb> 
<tb> sulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> (22,3 <SEP> parties);
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 
 EMI20.1 
 
<tb> N  <SEP> {Composante <SEP> :lère <SEP> compo- <SEP> : <SEP> 2ème <SEP> compo- <SEP> :Composante <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> :initiale <SEP> santé <SEP> intermé-: <SEP> sante <SEP> intermé-:terminale
<tb> 
<tb> : <SEP> :diaire <SEP> : <SEP> diaire <SEP> :
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 40 <SEP> ; <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-carbé- <SEP> do.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  :thoxy-amino-8-
<tb> 
<tb> @ <SEP> :hydroxy-naphta- <SEP> ; <SEP> 
<tb> 
 
 EMI20.2 
 ; ..lène-6-sulfoni- : 
 EMI20.3 
 
<tb> g <SEP> : <SEP> que <SEP> (:31,1 <SEP> par- <SEP> : <SEP> 
<tb> @ <SEP> ties)
<tb> 
 
 EMI20.4 
 41 :acide 1-ami-125-diéthoxy- :acide 2-benzoyl-: ;no-benzne- ,1-amino-benzénj do, lamino-5-hydroxy- : do. 
 EMI20.5 
 
<tb> :2.5-disul'- <SEP> :(18,1 <SEP> parties) <SEP> :naphtalène-7-
<tb> 
 
 EMI20.6 
 ; tonique (23: lsulionique g , paétiex) ( 1(34 ,3 parties) 42 ;acide 2-ami-:2.5-dibutyloxy;5-méthyl-2-mé- :acide 2-acetyl- ;no-naphtalë- l-amino-benzë- thoxy-1-aminc4 amino-5-hydro- :gr1s gne-4a8-disulàne (23,7 par- benzène (13,71 xy-naphtalène- vert 
 EMI20.7 
 
<tb> ,ionique <SEP> fies) <SEP> parties) <SEP> @ <SEP> 7-sulfonique
<tb> 
<tb> :(30,3 <SEP> partie;) <SEP> @ <SEP> (23,1 <SEP> parties) <SEP> .. <SEP> 
<tb> 
 
 EMI20.8 
 



  43 :aoide 3-ami-1205-diméthoxy-15-méthyl-2-mé- ;acide 2-carbo--: gno-benzoique;l-amino-benzènthoxy-1--amino- :méthoxy-éthoxy- : gris 
 EMI20.9 
 
<tb> :(13,7 <SEP> parties <SEP> (15,3 <SEP> parties) <SEP> benzène <SEP> (137 <SEP> :amino-8-hydroxy-; <SEP> vert
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> parties) <SEP> :naphtalène-6-:
<tb> 
 
 EMI20.10 
 lsulianique ( µ4 ,1 : 
 EMI20.11 
 
<tb> : <SEP> @ <SEP> parties)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 44 <SEP> :acide <SEP> 3-ami-: <SEP> :acide <SEP> 2-acétyla-:
<tb> 
<tb> : <SEP> no-benzoï-que:

   <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :mino-8-hydroxy- <SEP> :gris
<tb> 
<tb> :(13,7 <SEP> partiel <SEP> :naphtalène-6- <SEP> :vert
<tb> 
<tb> 
<tb> @ <SEP> :sulfonique <SEP> (28,1:
<tb> 
<tb> :parties)
<tb> 
<tb> @ <SEP> :
<tb> 
 EXEMPLE   7 :   
On diazote 17,3 parties d'acide 2-amino-benzène- 1-sulfonique et, à 20 , on ajoute 12,6 parties de 2.5-dimé- 
 EMI20.12 
 thyl-1-amino-bonzène. On parachève la copulation en ajoutant de l'acétate de sodium et on sépare par filtration le colorani mono-azoïque qui a précipité. On l'agite dans de l'eau à 20-25 , on ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium et on 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 diazote en ajoutant 73 parties d'acide chlorhydrique à 30%. 



  On sépare par filtration le diazoïque insoluble et on l'a- gite dans 300 parties d'eau froide. On ajoute à cette suspension une solution du chlorhydrate de 13,7 parties 
 EMI21.1 
 de 2-méthoxy-5-méthyl-1-amino-bellzène dans 150 parties d'eau, puis, peu à peu, on ajoute une solution de 15 parties d'acétate de sodium dans   40   parties d'eau. Lorsque la copulation est terminée, on alcanilise la suspension du colorant   disazoïque   avec 15 parties de carbonate de sodium et, à 80 , on ajoute du chlorure de sodium. On diazote comme dans l'exemple 1 le colorant   amino-disazoï-   que qui a précipité, on sépare le diazoïque et on l'agite dans 800 parties d'eau glacée.

   Pour former le colorant trisazoïque, on copule, selon la méthode connue, la sus- pension de diazoïque avec 28,1 parties d'acide 2-acétylami- no-6-hydroxy-naphtalène-8-sulfonique, on relargue le colo- rant formé et on le sépare pa.r filtration. Après mise en solution dans 20CO parties d'eau, on ajoute 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé, en présence de 75 parties d'ammoniaque à   25%   et de 100 parties de diéthylamine et on transforme le colorant en complexe du cuivre par un chauffage de 10 heures à 90 . On relargue le colorant   trisazoïque   cuprifère de formule 8 annexée, on le sépare par filtration et on le sèche. Il se présente sous forme d'une poudre sombre qui se dissout dans l'eau en donnant une coloration vert bleu et dans l'acide sulfurique concen- tré en donnant une coloration gris bleu.

   Les teintures vert sombre sur fibres de cellulose sont très solides à l'humidité et à la lumière et elles se prêtent au traitement anti-froissage. Si l'on utilise les composantes données dans le tableau 2 suivant, dans les proportions correspon- 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 
 EMI22.1 
 dante2y <6t si l'on procède comme dans lt&xempie 7 on Qb\1nt des colorants trisazoïques ouprîeèroo analogues. 



    TABLEAU   2 
 EMI22.2 
 NO : Composante : 1ère compo- .:2éme compc- ':Coml)Ósane ':Mua.nee 
 EMI22.3 
 
<tb> @ <SEP> initiale <SEP> @ <SEP> sante <SEP> inter- <SEP> : <SEP> sante <SEP> inter- <SEP> '! <SEP> terminale <SEP> :
<tb> 
<tb> : <SEP> médiaire <SEP> :médiaire <SEP> :
<tb> 
 
 EMI22.4 
 .... ''- ,,-¯,, - - . 



  -: l acide 2-ami-12.5-diméthyl- 5-methyl-2-mé- : acide 2-carbC- 1 ,:no-b811zène- :1-amino-benzé-: thoxy- ocaniino- méthoxy-amino- :vert ,:1-su1fonique':ne (12,1 par- ':benzène (13,7 6-hydroxy-naphtat. bleu .; (17,3 partiet3.es) parties) ': lène-8-sulfoni- 
 EMI22.5 
 
<tb> ,, <SEP> @ <SEP> que <SEP> (29, <SEP> 7 <SEP> parties):
<tb> 
<tb> @
<tb> 
 
 EMI22.6 
 z do. 1 3-méthyl-1-amis do. ' do. :vert 1 ':no-benzène': .i ': bleu .: - ( io , 7 parties ) : 'e 'I ': 3 do. r do. do. ' acide 2-acëtylaH'i- vert : ':no-6-hydroxy-naph... bleu .j ': ' talène-8-sulfoni"'! que (28,1 parties) 1 do. s2-méthyl-l-ami- 'iS 
 EMI22.7 
 
<tb> : <SEP> no-benzène <SEP> do, <SEP> do. <SEP> :vert
<tb> : <SEP> : <SEP> (10,7 <SEP> parties): <SEP> bleu
<tb> 
 
 EMI22.8 
 z acide :;-.e.mi-'; 2 .5-diméthy1- ; ': 1 no-benzène- :1-amino-benzè: do , ': do. vert 1 lôsulfoni quet ne (12,1 par- ': ':

   .: gris 
 EMI22.9 
 
<tb> :(17,3 <SEP> par- <SEP> : <SEP> fies)
<tb> 
<tb> ; <SEP> fies) <SEP> @
<tb> 
<tb> @ <SEP> .: <SEP> : <SEP> 
<tb> 
<tb> acide <SEP> 4-ami-:
<tb> 
 
 EMI22.10 
 ; no-benzène- do. ': do. do. '!vert 1-sulfonique... ' ':bleu : ( .7 , 3 Part%À ': bzz 
 EMI22.11 
 
<tb> @
<tb> 7 <SEP> @ <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> acide <SEP> 2-carbo-
<tb> 
 
 EMI22.12 
 .; méthoxy-amino-' :vert à 6-hydroxy-naphtat- ( .µ 'g .= lène-8-sulfoni- : olive 
 EMI22.13 
 
<tb> .: <SEP> que <SEP> (29,7 <SEP> Par- <SEP> ' <SEP> 
<tb> 
<tb> fies)
<tb> 
 
 EMI22.14 
 8 -: acide 2.4- 'O 'fli\cide 2-acetylà- , à iné thyl-1- " Mino-6-hydroxy- ' -; vert -:amino-benzè-: naphtalène-8- bleu 
 EMI22.15 
 
<tb> .ne-6-sulfo- <SEP> : <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :sulfonique <SEP> (28,1 <SEP> ' <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> :nique <SEP> (20,1 <SEP> : <SEP> parties)
<tb> 
<tb> 
<tb> -:

   <SEP> parties) <SEP> 
<tb> 
<tb> @
<tb> 
<tb> 
<tb> 9 <SEP> ,;acide <SEP> 2-mé- <SEP> :
<tb> 
 
 EMI22.16 
 ; thyl-1-arr,ino.; vert 
 EMI22.17 
 
<tb> ;benzène-5- <SEP> , <SEP> do <SEP> . <SEP> do <SEP> do. <SEP> gris
<tb> : <SEP> sulfonqiue:
<tb> : <SEP> (18,7 <SEP> partiel <SEP> @
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 N  Composante :lère compo- :2ème compo- :Compo;sante / Nuance 
 EMI23.2 
 
<tb> initiale <SEP> santé <SEP> inter- <SEP> santé <SEP> inter- <SEP> ': <SEP> terminale <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> : <SEP> médiaire <SEP> :médiaire
<tb> 
 
 EMI23.3 
 10 acide 2-inÔ- ': 2.5-diméthyl- ':5-;tét:yl-2- ': acide 2-acétyla- : thyl-1-amino-:1-amino-benzè--': méthoxy.mi-m,no-8-hydrôxy- , gris 
 EMI23.4 
 
<tb> benzène-5- <SEP> :ne <SEP> (12,1 <SEP> par- <SEP> ':no-bènzène <SEP> naphtalène-6- <SEP> ':

   <SEP> violet <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> ':sulfonique <SEP> : <SEP> ties) <SEP> : <SEP> (13,7 <SEP> partiessulfonique <SEP> (28,1
<tb> 
 
 EMI23.5 
 ': ( 18, 7 partial ': i parties ) '8 11 acide 2-ami-': 3-méthyi-1- ': ': no-naphtalè- amine-benzène': do. do . i gris : ne-° ,8-di sul (10,7 parties): vert 
 EMI23.6 
 
<tb> ': <SEP> fonique <SEP> (30,3- <SEP> @ <SEP> ' <SEP> :
<tb> 
<tb> parties) <SEP> .
<tb> 
<tb> @
<tb> 
 
 EMI23.7 
 12 ': do . do. ': do acide 2-acétyl- ; .: ,: amino-6-hydroxy- ; ; gris ;naphtalène-8-sul-:olive 
 EMI23.8 
 
<tb> : <SEP> fonique <SEP> (28,1 <SEP> ' <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> @ <SEP> ': <SEP> parties <SEP> ) <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> @
<tb> 
 
 EMI23.9 
 -13 acide 2-ami-': 2 .5-diméthy1- ':2.5-dimétho- ': nc-benzène- :1-amino-benzè-': xy-1-amino- do. ': vert 1-sulfonique ne (12,1 par- benzène (15,3': ':

   bleu 
 EMI23.10 
 
<tb> : <SEP> ties) <SEP> par- <SEP> fies) <SEP> ':parties)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> ties)
<tb> 
<tb> @ <SEP> .
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  14 <SEP> do <SEP> . <SEP> ': <SEP> 3-méthyl-1- <SEP> ': <SEP> acide <SEP> 2-carbo-
<tb> 
<tb> 
<tb> ': <SEP> amino-benzène <SEP> do. <SEP> ':méthoxy-amino-6- <SEP> - <SEP> ': <SEP> vert <SEP> 
<tb> 
 
 EMI23.11 
 .: ( lo , 7 parties)' ':hydroxy-naphta1è-':bleu ':ne-8-sulfonique 
 EMI23.12 
 
<tb> ': <SEP> : <SEP> (29,7 <SEP> parties)
<tb> 
 EXEMPLE 8 : 
On dissout dans un bain de teinture 1,5 parties du colorant trisazoïque cuprifère obtenu selon l'exemple 1 dans 3000 parties d'eau   et 2   parties-de carbonate de sodium. 



  'On introduit dans ce bain, à 40-50 , 100 parties de soie arti- ficielle, on chauffe à 90-95  en 30 minutes et on ajoute 30 parties de sulfate de sodium. On teint pendant 45 minutes à cette température, on rince la matière teinte et on la sèche. 



  La soie artificielle est teinte en tous gris verdâtre ayant de bonne propriétés de résistance à l'humidité et une très bonne solidité à la lumière. La coloration supporte un traite- ment   antifroissage   sans subir d'altération importante de la nuance ni de la solidité à la lumière, 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 Formule 1 
 EMI24.1 
 Formule 2 
 EMI24.2 
   Fournie   3 
 EMI24.3 
 Formule 4 
 EMI24.4 
 Formule 5 
 EMI24.5 
   Formule 6   
 EMI24.6 
 

 <Desc/Clms Page number 25> 

    Normale? 7   
 EMI25.1 
 Formule 8 
 EMI25.2 


Claims (1)

  1. RESUME La présente invention comprend notamment : 1 ) Un procédé de préparation de colorants azoïques cuprifères, selon lequel on transforme en composés complexes du cuivre, au moyen d'agents cédant du cuivre, des colorants trisazoïques de formule générale 1 annexée dans laquelle : A représente le reste d'un acide carboxylique ou sulfonique de la série benzénique ou naphtaléni- que exempt de groupes générateurs de complexes, B représente le reste d'un acide m-hydroxy-naphta- lène-sulfonique contenant, dans le noyau exempt de groupes d'acide sulfonique, un,groupe acylaminé en position ;
    X représente un groupe alcoxylique apte à former des complexes, Y représente l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoylique ou alcoxylique et des deux symboles Z1 et Z2, l'un représente un groupe alcoxylique ou alcoylique, l'autre représente également un groupe alcoxylique ou alcoylique ou l'hydrogène ou un halo- gène.
    2 ) Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 1 présentant les particularités suivantes prises sépa- rément ou selon les diverses combinaisons possibles : a) on utilise des colorants trisazoïques de formule générale 1 dans laquelle le symbole B représente le reste d'un acide alcoyl- ou alcoxy-carbonylamjno-hydroxy- naphtalène-sulf cnique; b) on utilise des colorants trisazoïques de formule générale 1 dans laquelle le symbole B représente le <Desc/Clms Page number 27> EMI27.1 reste d'un acide 2-acylamino-G-hydroxy-naphtalène-8-sulf oni- que ; c) on utilise des colorants trisazoïques de formule générale 1 dans laquelle le symbole B représente le reste d'un acide 2-acylamino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfoni- que;
    d) on utilise des colorants trispzoïques de formule générale 1 dans laquelle le symbole B représente le reste d'un acide 2-acylamino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfoni- que ; e) on utilise des colorants trisazoïques de formule générale 1 dans laquelle X représente un groupe méthoxylique et Y représente un groupe méthylique; f) on utilise des colorants trisazoïques de formule générale 1 dans laquelle les deux symboles Z repré- sentent des groupes alcoxyliques à bas poids moléculaire.
    3 ) A titre de produits industriels nouveaux ; a) les colorants trisazoïques cuprifères obte- nus selon le procédé spécifié sous 1 et 2 ou selon tout au- tre procédé, et les applications de ces colorants dans l'in- dustrie ; b) les matières teintes à l'aide des colorants trisazoïques cuprifères spécifiés sous 3 a) .
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WO2002053650A3 (fr) * 2000-12-28 2002-09-26 Ciba Sc Holding Ag Utilisation de complexes de cuivre de disazoiques pour la teinture de matiere naturelle et synthetique
WO2002053649A3 (fr) * 2000-12-28 2003-03-06 Ciba Sc Holding Ag Colorants disazoiques et leurs complexes avec le cuivre, colorants pour papier

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