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la demanderesse a trouvé que l'on obtenait des colorants azoïques précieux si l'on combinait 1 molécule-gramme de l-pseudo di sacchary1-2,4-hydroxy-benzène répondant à la formule 1 annexée, avec 1 molécule-gramme 'd'un composé diazoïque ou dazo-zaoique contenant au moins un groupe d'acide sulfonique ou d'acide car- boxylique et si, le cas échéant, l'on soumettait les colorants azoïques obtenus, en substance ou,sur la fibre, à un traitement ultérieur avec des agents cédant des métaux.
Les colorants nouveaux se prêtent à la teinture de matiè
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d'origine animale, comme la laine ou le cuir ; teintures ob- tenues ont de bonnes propriétés de solidité. Si les colorants contiennent des groupes formant des composés complexes métalli.. ques, on peut les traiter, tels quels ou sur la fibre,, avec dea agents cédant des métaux, par exemple des sels chromiques ou ;ferriques ou des sels de cuivre, de cobalt, de manganèse ou de nickel, traitement par lequel on peut considérablement améliorer la solidité des colorants.
On peut aussi, avec avantage, appli- quer les colorants nouveaux à la laine ou au cuir, directement - sous la forme de leurs composés complexes métalliques, et on .obtient.ainsi, surtout pour le cuir, des teintures qui se distin guent par-de bonnes propriétés générales de solidité, spéciale- ment par une très bonne solidité à la lumière et au traitement
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par voie humide.On peut préparer le 1 pseudoaccharyl. 2.4-dihydr , xy-benzène, qui n'a pas encore été décrit dans la littérature, par conden ation de chlorure de pseudosaccharyl avec du 1.3-di- hydroxy-benzène en présence de produits de condensation convena- bles, comme la chlorure d'aluminium, le chlorure ferrique ou l'acide sulfurique concentré.
Le composé cristallise de l'alcool éthylique sous la forme d'aiguilles jaunes ayant un.point de fu-
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' sion de 215 qui se dissolvent très facilement dans les aalis avec production d'une couleur rouge foncé.
Pour le procédé objet de l'invention, on peut utiliser, comme composants diazoïques, des composés aminés de la série du benzène ou du naphtalène qui contiennent un groupe hydroxy... ou carboxylique en position ortho par rapport au groupe aminé, capa. ble d'être diazoté, ou qui sont substitués dans la molécule par des groupes capables de former des composés complexes métalliques comme, par exemple, le groupement de l'acide salicylique, Des composés appropriés de ce genre sont, par exemple, les composés-
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diazoïques à partir d'acide( r<th -amino*-phénol-sulfonijqnés ou d'acideamino-phenol-carboxyliques, d'acides ortho-amin.1.
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sulfonique d'acides amino-benzéne-sulfo-carboxyliques, d'acides ortho.am3no-phénol-sulfo carboxyl.que etc.
Les composés diazo- azoïques obtenus à partir d'une molécule-gramme d'un acide ortho- amino-phénol-sulfonique diazoté et d'une molécule-gramme d'un acide amino-naphtol-mono ou disulfonique copulant en position ortho par rapport au groupe hydroxy se prêtent également bien à la préparation de colorants précieux.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans, toutefois, la limiter; les quantités s'entendent en poids, sauf mention spéciale.
EXEMPLE 1
On dissout 29,5 parties d'acide l-amino-benzène-2-carbo- xylique-5-sulfonique (à 74,5%) avec 8 parties de soude caustique dans 150 parties d'eau et on les diazote à 5 - 15 avec 6,9 parties de nitrite de sodium et 40 parties d'acide chlorhydrique à 24 Bé. La suspension de composé diazoïque est ajoutée, goutte à goutte, à une solution de 27,5 parties de 1-pseudo-saccharyl..
2.4-dihydroxy-benzène dans 20 parties de soude caustique et 200 parties d'eau. La copulation terminée, on acidifie avec 20 par- ties d'acide chlorhydrique à 24 Bé, on relargue le colorant avec du'chlorure de sodium et on l'essore à la trompe. Le colo- rant azoique obtenu de cette manière et répondant à la formule brune 2 annexée se présente sous la forme d'une poudre/qui teint la laine en nuances brun jaunâtre, lesquelles, pédant le post-chro- matage, virent au brun moyen plein. Les teintures sont douées de bonnes propriétés de solidité.
Le tableau suivant indique un certain nombre d'autresco-
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lorants dans lesque ls le l-pseudo-saccharyl-2.4-dihydroxy-benzènt est aussi utilisé comme composant azoïque et qui peuvent être obtenus d'une manière analogue à celle qui est indiquée dans l'exemple précédent.
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<tb>
Composant <SEP> diazoique <SEP> Nuance <SEP> donnée <SEP> à <SEP> la <SEP> laine
<tb>
<tb>
<tb> sans <SEP> après
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> chromatage <SEP> chromatage
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> 1-amino-6-chloro-2-hydroxy- <SEP> grenat <SEP> corinthe
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène-4-sulfonqieu <SEP> brunâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> 1-amino-benzène-2-carboxy- <SEP> brun <SEP> jaunâtre <SEP> brun <SEP> moyen
<tb>
<tb>
<tb> lique-4-sulfonique
<tb>
EMI4.2
acide 1-amino-5-chloro-2 hydroxy- brun brun rougeâtre 3enzène-3-suifonique rougeâtre
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<tb> acide <SEP> l-amino-5-nitro-2-hydroxy- <SEP> brun-violet <SEP> brun <SEP> rougeâtre
<tb>
EMI4.4
benzène-3-aulfonique
EMI4.5
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy-naphtalè- <SEP> brun-rouge <SEP> brun <SEP> moyen
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
ne-4-sulfonique
<tb>
. EXEMPLE 2
On dissout 25,5 parties diacide l-amino-3-nitro-2-hydroxy'- benzène-5-sulfonique (à 93% avec 4 parties de soude caustique dans 100 parties d'eau, on précipite le produit, en ajoutant 28 parties d'acide chlorhydrique à 24 Bé, sous une forme finement dispersée, et on diazote ensuite à 5-10 avec 6,9 parties de ni-
EMI4.6
trite de sodium. La suspension du composé diazorqueest ajoutée à une solution de 27,5 parties de 1-pseudo-saccharyl-2.4-dihydro- xy-benzène et de 12,5 parties de soude caustique dans 200 par- ¯ ties d'eau. La copulation achevée, on acidifie avec 20 parties d'acide chlorhydrique à 24 Bé, on relargue complètement le co- lorant, qui s'est séparé, avec du chlorure de sodium, on l'essore à la trompe et on le sèche.
Le colorant se présente sous'la force d'une poudre presque noire, qui teint la laine en des nuances brunes.
Pour la transformation en son composé complexe de cuivre, on mentn suspension 16 parties du colorant, finement pulvérisé, dans 200 parties d'eau et 0,5 partie d'un produit de réaction d'environ 20 molécules-grammes d'oxyde d'éthylène avec 1 molécule. gramme d'alcool oléylique et on chauffe le tout pendant 8 heures' en bain de vapeur avec la solution de 25 parties de sulfate de glacial cuivre cristallisé et de 5 parties d'acide acétique/dans 100
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parties d'eau. Après le refroidissement, on essore à la trompe le colorant séparé contenant du cuivre et on le sèche. Il se présente sous la forme d'une poudre brun-rouge, qui ne se dissout dans l'eau que difficilement et teint la laine en des nuances brun-rougeâtre vives d'une très bonne solidité à la lumière.
Si l'on utilise,.pour la métallisation du colorant, 10 parties de trifluorure de chrome,au lieu de 25 parties de sulfate .de cuivre cristallisé,on obtient un colorant contenant du chrome qui se présente sous la forme d'une poudre brune facilement solu- ble dans l'eau et qui teint la laine en des nuances brun rougeâtre . d'une bonne solidité à la lumière. Sur du cuir, on obtient des nuances brun-rouge bleuâtre, ayant de bonnes propriétés de soli- dité.
EXEMPLE 3
On met en suspension dans 50D parties d'eau 60 parties
EMI5.1
d'une pâte contenant, 5 parties du diazo-r-#-xyde obtenu à par. tir de l'acide l-amino-6-nitro-2-hydroxy-naphtalène-4-sulfonique et on combine la suspension avec la solution de 27,5 parties de l-pseudo-saccharyl-2.4-dihydroxy-benzène et de 20 parties de soude caustique dans 300 parties d'eau. La copulation terminée, on acidifie avec 50 parties d'acide chlorhydrique à 24 Bé, on essore le colorant séparé à la trompe, on le lave à l'eau et on le sèche. Il se présente sous la forme d'une poudre brun foncé, qui teint la laine en des nuances brun-rouge foncées, lesquelles, pendant le post-chromatage, virent au brun-rouge violet.
Ces teintures sont douées d'une très bonne solidité au traitement par voie humide et d'une très bonne solidité à la lumière
Pour la transformation.en son composé complexe de cuivre, on met en suspension 17 parties du colorant, finement pulvérisé, dans 200 parties d'eau et 0,5 partie d'un produit de réaction ; d'environ. 20 molécules-grammes d'oxyde d'éthylène avec 1 molécules gramme d'alcool oléylique et on chauffe le tout pendant 8 heures,
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en bain de vapeur, avec la solution de 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé et de 10 parties d'acide acétique glacial dans 100 parties d'eau.
Après le refroidissement, on essore le colorant séparé, contenant du cuivre, à la trompe, et on le sèche.,
Il se présente sous la forme d'une poudre brune, qui teint la lai '.ne en des nuances brun-rouge foncées d'une bonne solidité à la. lumière et au repassage et d'une bonne solidité au traitement par' 'voie humide.
On obtient le même colorant contenant du cuivre si l'on effectue la métallisation en utilisant une solution ammoniacale ,d'hydroxyde de cuivre.
Si l'on utilise, pour la métallisation du colorant, 10 . parties de trifluorure de chrome, au lieu de 25 parties de sulfata de cuivre cristallisé, on obtient un colorant contenant du chrome qui se présente sous la forme d'une poudre brun-foncé facikment soluble dans l'eau et qui teint la laine en des nuances brun bleuâtre couvertes, d'une bonne solidité au décatissage, à la transpiration et à la lumière. Sur du cuir, on obtient des nuance* bordeaux-brun d'une très bonne solidité à la lumière et d'une très bonne solidité au traitement par voie humide.
EXEMPLE 4
EMI6.1
On dissout 28 parties d'acide 1-amino-2-hydroxy-benzène...
.. 3-carboxylique-5-oulfonique (à$3iôj avec 8 parties de soude caus- tique dans 150 parties d'eau. Après avoir ajouté 6,9 parties de nitrite de sodium, on diazote à 5 - 10 en introduisant la solu- tion dans 40 parties d'acide chlorhydrique à 240 Bé. On combine ensuite la suspension du composé diazoïque avec la solution de
EMI6.2
27,5 parties de l-pseudosaccharyl-2.4-dihydroxy-benzène et de 20 parties'de soude caustique dans 200 parties d'eau. La copulation achevée, on acidifie avec 20 parties d'acide chlorhydrique à 24 Bé on relarguè le colorant complètement avec du chlorure de sodium, on l'essore à la trompe et on le sèche.
Il se présenta sous la forme d'une poudre brun foncé.
<Desc/Clms Page number 7>
complexe
Pour la transformation en son composé de cobalt, on dissout 15 parties du colorant au moyen de 20 parties de soude caustique dans 200 parties d'eau. On àjoute a la solution 28 parties de sulfate de cobalt cristallisé, dissous dans 50 par- ties d'eau, on chauffe la solution en un bain de vapeur pendant
8 heures, on l'acidifie ensuite faiblement avec de l'acide sul- furique et on la filtre. On concentre la solution fortement et obtient ainsi le colorant contenant du cobalt, qui se présente sous la forme d'une poudre brun foncé facilement soluble dans l'eau. Le (colorant teint le cuir en, des nuances brun-rouge d'une très bonne solidité à la lumière et d'une très bonne solidité au traitement par voie humide.
On obtient le même colorant contenant du cobalt si l'on effectue la métallisation dans une solution acétique.
Si l'on utilise, pour la métallisation du colorant, 10 parties de trifluorure de chrome, au lieu de 28 parties de sulfa- te de cobalt cristallisé, et si l'on achève la métallisation dans une solution acétique, on obtient un colorant contenant du chrome, qui se présente sous la forme d'une poudre brun foncé facilement soluble dans l'eau. Le colorant teint le cuir en des nuances brun-rouge vives d'une très bonne solidité à la lumière et d'une très bonne solidité au traitement par voie humide.
EXEMPLE 5
EMI7.1
On dissout 20,9 parties d'acide 1-amino-benzène-4-sulfo- nique (à 83% avec 4 parties de ,soude caustique dans 150 parties d'eau et on diazote la solution à 5 - 15 avec 6,9 parties de nitrite de sodium et 28 parties d'acide chlorhydrique à 24 Bé On combine la solution diazoique avec une solution de 27,5 par-
EMI7.2
ties de 1-PSeUà -Saccharyl-2.%-dihyàroxy -benzène dans 12,5 par- ties de soude caustique et 200 parties d'eau. La copulation ache- vée, on acidifie avec 20 parties d'acide chlorhydrique à 24 Bé, on relargue le colorant complètement avec du chlorure de sodium,
<Desc/Clms Page number 8>
on l'essore à la trompe et on le sèche.
Il se présente sous la forme d'une poudre brune qui teint la laine en des nuances brun jaunâtre claires lesquelles, par traitement avec des agents cédant du chrome, virent au brun moyen plein.
On obtient d'autres colorants, qui contiennent aussi le
EMI8.1
-1-pseudo-saccharyl-2.4-dihydroxy-benzène comme composant azoïque et qui peuvent être préparés d'une manière analogue, avec les .composés diazoïques à partir des amines suivantes :
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<tb> Composant <SEP> diazoique <SEP> Nuance <SEP> donnée <SEP> à <SEP> la <SEP> laine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sans <SEP> traitement <SEP> après <SEP> traitement
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> avec <SEP> des <SEP> agents <SEP> avec <SEP> lesdits
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cédant <SEP> du <SEP> chrome <SEP> agents
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> 1-amino-4-nitrobenzène- <SEP> brun <SEP> grisâtre <SEP> brun <SEP> grisâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-sulfoniqqe <SEP> plein
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> l-amino-3-nitrobenzène <SEP> brun <SEP> jaunâtre <SEP>
brun <SEP> jaunâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-sulfonique <SEP> clair <SEP> plein
<tb>
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acide-1-amino-5-pitrobenzène- brun jaunâtre brun jaunâtre
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<tb> 2-sulfonique <SEP> plein
<tb>
<tb> acide <SEP> 1-amino-3-chloro-2-mé- <SEP> brun <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> brun <SEP> de <SEP> cuivre
<tb> thyl-benzène-5-sulfonique <SEP> plein <SEP> plein
<tb>
.,Le tableau suivant indique un certain nombre d'autres colorants azoïques pou vant être préparés selon la présente invention et les nuances qu'ils donnent au cuir.
<Desc/Clms Page number 9>
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<tb>
Composé <SEP> chromique <SEP> du <SEP> colorant <SEP> azoïque <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> 1 <SEP> molécule-gramme <SEP> de <SEP> 1- <SEP> teinture
<tb>
<tb> pseudo-saccharyl-2.4-dihydroxy-ben- <SEP> du <SEP> cuir
<tb>
<tb> zène <SEP> et <SEP> 1 <SEP> molécule-gramme <SEP> du <SEP> composé <SEP> .
<SEP>
<tb>
<tb> diazoique <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> 1'
<tb>
EMI9.2
Acide l-amino-2-hydroxy*5-nitrobenzène brun-rouge bleuâtre
EMI9.3
<tb> 3-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy-3-chloro-benzène- <SEP> brun-rouge <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb> 5-sulfonique <SEP> ..
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy-5-chlorobenzène- <SEP> bordeaux <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb> 3-sulfonque
<tb>
EMI9.4
acide 1-amino--hydroxy.-benzène-5- bordeaux sulfonique acide 2-amino-l-hydroxy-naphtalêne-4- violet-bleu
EMI9.5
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy-5-acétylamino- <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-3-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> 1-amino-2-hydroxy-3-méthyl-ben- <SEP> bordeaux <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zène-5-sulfonique
<tb>
EMI9.6
acide 2-amino-1-hydroxy naphtalène-5- violet rougeâtre
EMI9.7
<tb> sulfonique
<tb>
<tb> acide <SEP> 1-amino-2-hydroxy-5-méthyl-benzène- <SEP> bordeaux <SEP> moyen
<tb> 3-sulfonique
<tb>
EMI9.8
acide 2-amino;,-3'-carboxy-%'-hydroxy-di- brun clair phényl-sulfone-4-sulfonique acide 1-mmino-2..hydroxy-benzène-35-di- violet sulfonique acide 1'amino-2-hydroxy-naphtaléne-%- . bleu-violet
EMI9.9
<tb> sulfonique <SEP> . <SEP> '
<tb>
<tb> acide <SEP> l-amino-6-chloro-2-hydroxy-naphta- <SEP> violet <SEP> bleuâtre
<tb> lène-4-sulfonique <SEP> .
<tb>
<tb>
Composé <SEP> chromique <SEP> du <SEP> colorant <SEP> azoïque <SEP> à <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb> partir <SEP> de <SEP> 1 <SEP> molécule-gramme <SEP> de <SEP> 1-pseudo- <SEP> teinture <SEP> du
<tb> saccharyl-2.4-dihydroxy-benzène <SEP> et <SEP> 1 <SEP> mole- <SEP> cuir
<tb> cule-gramme <SEP> du <SEP> composé <SEP> diazo-azoique <SEP> à
<tb>
EMI9.10
partir de 1'¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ Acide l-amino-2-hYdroxy-5-acétyl-amino- gris verdâtre
EMI9.11
<tb> benzène-3-sulfonique
<tb>
<tb> alcalin <SEP> acide <SEP> l-amino-8-hydroxy-naphta-
<tb>
<tb>
<tb> lène-3,6-disulfonique
<tb>
EMI9.12
acide 1-amino-2-hydroxy-benzène-5-sulfonique gris alcalin acide 1-amino-8-hydroxy-naphtaiéne- -3.
d sulfonique acide 1-amino-2.hydroxy-3-nitrobenzène- gris 5-sulfonique alcalin acide l-amino-6- hydroxy-naphtalène-3.6-disulfoni que
<Desc/Clms Page number 10>
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<tb> Composé <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> du <SEP> colorant <SEP> azoïque <SEP> à
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> partir <SEP> de <SEP> 1 <SEP> molécule-gramme <SEP> de <SEP> 1-pseudo- <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> saccharyl-2.4-dihydroxy-benzène <SEP> et <SEP> l-mo <SEP> teinture <SEP> du
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lécule-gramme <SEP> du <SEP> composé <SEP> diazoïque <SEP> à <SEP> cuir
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> partir <SEP> de <SEP> 1' <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> l-amino-2-hydroxy-3-méthyl-benzène- <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5- <SEP> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy-benzène-5- <SEP> brun-rouge <SEP>
bleuâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> 2-amino-1-hydroxy-naphtalène-5- <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> 2-amino-l-hydroxy-naphtalène-4- <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> couvert
<tb>
EMI10.2
acide 2-amino-3#-carboxy-4t-hydroxy-di- brun jaunâtre phAnyl-sulfone-4-sulfonique acide 1-amino-2-hydroxy-benzène-3. µ- brun-rouge bleuâtre disulfonique acide 1-amino-2-hydroxy-naphtalène-i+- rose bleuâtre
EMI10.3
<tb> sulfonique.
<tb>