<Desc/Clms Page number 1>
Production de colorants azoiques
Dans la demande de brevet français 274.853 du 6 Mai 1929, et en outre dans la demande de brevet français 273.600 du 13 Avril 1929 concernant un "Procédé de préparation de composas dia- zoaminoïques solubles dans l'eau, aromatiques et aliphatiques en mélangea on a décrit comment on obtient des produits de oonden.
<Desc/Clms Page number 2>
sation solubles dans l'eau de composés diazolques, de compo- sés tétrazolques et de composée amino-azoïques diazotés et d'amines secondaires qui oontiennent dans leurs restes d'ary- le, d'alcoyle, ou d'aralooyle, des groupes donnant la solubi- lité dans l'eau.
sont
L'expérience a démontré que de tels composés/éminem- ment propres pour obtenir des oolorants azoiques en substance ou sur fibre. Leur solubilité dans l'eau qui peut être influen- oée dans de grandes limites par un choix judicieux de l'aminé secondaire procure le moyen d'opérer commodément même lorsqu'on se sert de composés diazoïques difficilement solubles par eux mêmes en les prenant seuls, étant donné que les composés en question sont résistants et stables en solution neutre ou alca- line, ainsi que la facilité de leur dissociation même avec des. aoides faibles on peut toujours obtenir un travail sûr avec eux.
En appliquant en même temps sur fibre un composant de oopulation et l'un des produits de condensation de la présente demande de brevet, on obtient, grâce à cette solubilité, une distribution parfaitement régulière et' uniforme de colorant dé- veloppé.
Exemple 1.-
On fait dissoudre dans l'eau chaude 5,9 parties en poids du produit de condensation de 3-nitro-4-amino-1-méthyl- benzol diazoté et de 2-éthylamino-1-méthylbenzol-4-sulfonate de soude et on y ajouta) une solution alacaline de 3 parties en poids d'acétylacétanilide. En ajoutant peu ',peu de l'acide acétique, on donne lieu à la formation de colorant que l'on peut accélérer en faisant monter la température. Lorsqu'on ne peut plus déceler de produit de condensation,'on essore le co- lorant jaune qui s'est séparé par précipitation, on lave et on
<Desc/Clms Page number 3>
sèche.
Exemple 2. -
On fait dissoudre dans de l'eau un peu chaude, 4 par-
EMI3.1
ties en poids du produit dé.,oondensation de 5-ohloro-2-amino- toluol diazoté et de 2..éthylamino-1-méthylbenzol-4-sulonate de potasse et on porte à un litre le volume de la solution en ajoutant de l'eau froide. On y ajoute ensuite 20 parties en poids d'acide acétique et 5 parties en poids d'alun et'on trai- te, avec cette solution du coton imprégné de la manière usuel-
EMI3.2
le de 2.3-oxynaphtol-4'-ohloro-2'-tp:luide.
Une formation rapi- de de colorant se produit sur la fibre, et en faisant monter graduellement la température, la réaotion s'achève* Après rin- çage et saponification à ébullition, on obtient un rouge clair
Exemple 3.-
On fait dissoudre à température ordinaire dans 1000 parties en poids d'eau 6 parties en poids du produit de con- densation de p-aminoazotoluol diazoté et 1 moléoule de diben- zylaminobisulfonate de potasse et on ajoute à la solution olai re 30 parties en poids d'acide acétique.
La dissociation du composa diazoïque ne se produit que très lentement à la température de laboratoire. On met alors dans cette solution un écheveau de coton préalablement traité avec de la 2.3-oxynaphtol-a-naphtylamide et on chauffe à une température de 50 à 60 - 0. environ en remuant oontinuel- lement jusqu'à ce qu'il n'y ait plus, dans la solution, de composé diazoîque dissociable. Après quoi, on rince et on sa- ponifie. Le coton ainsi traité se teint en rouge de Bordeaux foncé.
La dissociation du produit de condensation diazoïque peut être obtenue aussi avec de moindres quantités d'aoides
<Desc/Clms Page number 4>
.organiques lorsqu'on l'effectue en présence d'un peu d'eau.
Si l'on remplace le produit de condensation qui vient d'être indiqué dans cet exemple, par le produit obtenu par ac- tiond'une mol. de dianisidine tétrazoée sur 2 mol. de N-éthyl- o-toluidine-p-sulfonate de potasse, on obtient uxi bleu foncé.
Exemple 4.-
Une solution de produit de condensation de 4-ohloro-2- amino-1-méthylbenzol diazoté et de saroosine est mélangée en rapport moléculaire avec une dissolution de 2.3-oxynaphtol-2'- toluide dans la quantité calculée de lessive de soude diluée et le tout est évaporé à pression réduite jusqu'à siccité. On prend 15 parties en poids de la poudre de couleur faiblement jaunâtre ainsi obtenue ; en fait une pâte avec un peu de rou- ge d'Andrinople et on y mélange un épaississant de gomme adra- ganthe et de l'eau en quantité telle que le poids total de la pâte toute prête pour servir à l'impression atteigne 100 parties en poids.
On fait 1'impression sur l'article à trai- ter, on passe à la vapeur et on développe à une température
EMI4.1
du 00.2.0. l.11lvj:ron clnnn un hn.Jn Ooiitnnmii, 111\1' litre hO l'IJ,rt.:iIll) en poids d'acide formique et 100 parties en poids de sel de Glauber. En opérant ainsi on obtient un rouge clair.
Exemple5.-.
On réduit ensemble en poudre fine 5,6 parties en poids
EMI4.2
de 2-méthyl..4..nitxobonzolazo.,I..éthylaminobsnzol-3..sulfonate de potasse et 6 parties en poids'du sel de soude de 2,3-oxy-
EMI4.3
naphtol-2'-toluide et on traite le mélangêiaveo un épaissis- sant neutre pour obtenir 100parties en poids de pâte pour im- pression. On fait l'impression de l'article à traiter et on dé- veloppe la couleur dans un bain. chaud contenant par litre en- viron 30 parties en poids d'acide aoétique. On(obtient un rou-
<Desc/Clms Page number 5>
ge bleuâtre fonce. De la même manière on obtient à partir de
EMI5.1
4-benzoyl-.é,mino..5 méthoxy-2::hloro 1 aminobenzol et de l'acide 4-sulfo-2-môÉoààt;µlamijo-béùzolque un violet fort.
Au lieu des composés cités plus haut, on peut aussi employer d'autres composantes de copulation usuelles pour l'ob- tention de colorants azoïques, tels que par exemple : -a-naph- tol, des dérivés dia-naphtol copulant en position "o", des py-
EMI5.2
razolones, des diaoylaoétoarylides, des I,3.dioxy-quinolgines et d'autres substances semblables.
Il a en outre été découvert que les composés diazoami- noques pouvant "être obtenus à partir d'amines primaires con- tenant des groupes rendant soluble à l'eau, par'l'aotion de composés diazoïques appropriés quelconques conviennent aussi éminemment pour la préparation de colorants azolques en subs- tance et spécialement sur la fibre, par suite de leur dissooia- bilité et aisée par des agents acides comme les acides forts ou faibles, les sels acides, etc... ainsi que par suite de leur solubilité dans l'eau et de leurs autres propriétés remarqua- bles. Comme les composés diazoaminoiques en question sont sta- bles en réaotion alcaline ou neutre, ils sont également utili- sables spéoialement pour la production de colorants azoïques pour l'impression sur tissus.
A cet effet, ils sont imprimés sur les matières en même temps que des constituants de oopula- tion appropriés, à l'état épaissi et sont mis en développement par l'action d'agents acides, aveo ou sans séchage intermédiai- re ou plaquage. On produit une répartition complètement unifor- me de la matière oolorante développée.
Exemple 6.-
On dissout dans un peu d'eau, 4. 6 portion en poids du sel bisodique du composé diazoaminoïque, à partir de 3-nitro-
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
,4-amino-1-.méthyl-benzol et d'acide aniline 2:5, disulfoniquet on ajoute une solution rendue alcaline aù moyen de soude de 1,8 parties en poids d'aoétyl-acétanilide et on ajoute alors petit n petit, avec agitation, de l'acide acétique,; dès que la ràaotion du mélange déviant ttoiiici, la f()J'JHt.1.tlr:m CIQ 14 nin,- tière colorante commence et l'on peut accélérer l'achèvement de cette formation par un chauffage modéré.
Après le traite- ment usuel on obtient une matière colorante jaune; sa forma- tion peut naturellement aussi s'effectuer d'une manière con- nue en présence d'un substratum.
On obtient d'une manière tout à fait analogue, à partir du composé diazoaminoïque obtenu au moyen de 3-nitro-
EMI6.2
4-amino-méthoxybenzol diazoté et d'acide aniline-2.4-àieulfo- nique, par dissociation et copulation subséquente avec de i'aoétylacéto-2-toiuidide, une matière colorante d'un jaune orangé. r;,,;> rt > 4 7...
On dissout dans l'eau chaude, 4.1 parties en poids du composé diazoaminoïque (sel bisodique) obtenu à partir de
EMI6.3
4-ohloro-2-amino-1-méthylbenzol et d'acide 4-sulfo2-amino- benzoïque et l'on porte au moyen d'eau froide à 1000 parties en volume ; ajoute alors 20 parties d'acide acétique et 5 parties d'alun. Si l'on traite alors au moyen de la solution ainsi obtenue, qui est complètement claire après un court re- pos, un coton foulardé de la.manière usuelle avec de la 2-oxy-
EMI6.4
naphtaline-3-aoide carbonique 2naphtylatnLÛé" la formation de la matière colorante se produit rapidement sur la fibre; elle est'achevée par une augmentation processive de la tempé- rature.
On rince et on saponifie à l'ébulition et on obtient ainsi un rouge olair ayant des propriétés remarquables de
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
solidité.. eolldi t .' ": , On opère d'une Ifegon tout à fait analogue lors de la n'o(h\Qti.(m'd4!,\l\t1'H) flill1'û 8\\y' 1 t\\)r à \H,\.)'Ü11 d oomposants de oop-fa:tol'( et des composes c1iazoamino!tques qui de leur côté peuvent être obtenus à partir d'aminés queloon- ques de la série du benzol, de la naphtaline de l'anthraqui-
EMI7.2
-ou ciaminoazo.cue none, du diphényle;,; du oarbazol, de la série aminoazoique,/Sto et d'amines primaires aromatiques qui contiennent des groupes donnant la solubilité comme les groupes sulfoniques ou carbo- xyliques, ou ces deux groupes à la fois.
On obtient d'autre part par un exemple des colorations rouges solides lorsqu'on dissocie comme dans l'exemple précédent le produit de condensation so-
EMI7.3
luble à l'eau obtenu à partir de -1-.amino..anthraquinone dia- zoté et de chlorure de 3- aminophényl-triméthylamnionium, ayant la formule :
EMI7.4
et qu'on traite ensuite aveo la solution obtenue un coton fou-
EMI7.5
lardé de la manière usuelle au moyen de 2,oxynaphtaline-3-a- cide-carbonique.-arylides.
Mais on peut employer aussi de la manière décrite plus haut les composés diazoaminoiques obtenus à l'aide d'amines primaires alkyliques ou aralkyliques à par- tir de composés diazoïques, on obtient par exemple au moyen du composé diazoaminoîque pouvant être préparé à partir de
EMI7.6
5-nitro-2-amino-1-méthyloxybenzol et de taurine et ayant la formule:
EMI7.7
<Desc/Clms Page number 8>
par dissociation et copulation sur la fibre aveo du 2-oxynaph-
EMI8.1
taline-3-aoide oarbon2cue anïll¯a une coloration solide d'un rouge bleuâtre, Si l'on dissocie de nouveau le composé diazo- aminoique obtenu à partir de 5 nitxo 2ramina 1 méthylbenzol et d'acide benzylamine-sulfonique et si l'on accouple alors sur la fibre avec du 2-oxynaphtaline-3- acide carbonique-4- anisidide, on arrive à une coloration solide d'un rouge bleuâ- tre.
Exemple 8.-
On mélange une solution du composé diazoaminoïque (sel bisodique ou sel bipotassique) obtenu à partir de 4-.chlore-2-
EMI8.2
amino-1-.méthoxybanzol et d'acide 5-sulfo-2- aminobenzoique, Qtl 'tn'Ol)()rtiono IIJo16oulrÜra à une solution de ? oxynaphtn,7ine 3-acide carbmniqua 2 taluïdina dans la quantité calculée de lessive de soude et l'on évapore le tout'sous pression rédui- te jusqu'à sicoité. 7.3 parties en poids de ce produit sont portées à 100 parties avec de l'huile de rouge turc, un peu d'urée, un épaississant d'amidon et d'adragante et de l'eau; on imprime alors, on vaporise et on développe dans un bain de
EMI8.3
70...,;>OoU qui uoi-ttlçnl C0 hra.a6vca Hn l(dr1ç. r} 1 A.o(lç f(1rnd (jU;
il 90% ainsi que 100 parties en poids de sel de Glauber, bouillon- ne avec du savon, rinoe et sèche. On arrive à un rouge clair bleuâtre. Si l'on utilise d'une manière analogue le composé
EMI8.4
diazoaminoique obtenu à partir de 2,5.diohloreaniline diazo- tée et d'acide 5.sulfo-2-aminobenzolque ainsi que le 2-oxynaph taline..3-ac.da carbonique 2 5..dïméthoxy..anilidap on arrive à un.0 coloration brune Bolide.
Exemple 9.-
4.3 parties en poids. (un peu plus que la quantité calculée) du produit de condensât ion-obtenu à partir de 4-
EMI8.5
ohlore-2-amono-1-wéthylbenzol et d'acide 4.,aul,'o..2-.aminoben zoique suivant la demande de brevet du 11 juillet 1928, sont
<Desc/Clms Page number 9>
moulues finement aveo 3.0 .parties en poide du sel de sodium
EMI9.1
du 2-oxynjpptaline-3-aàiàe.90,aébonique-2'- toluidine. On traite alors la tJ1'él'tl.ns.. c1t:1 la mtmioyd uiuollo par un ayant 6paia(jie- sant neutre pour obtenir 100 parties en poids de pâte pour l'impression. On imprime alors la matière et l'on développe la coloration dans un bain ohaud qui contient par litre 30 par- ties en poids d'acide aoétique.
Il se produit un rouge brillant ayant des propriétés remarquables de solidité. La coloration se fixe très bien par suspension.
Exemple 10.-
4.3 parties en poids du composé diazoaminoïque obtenu à partir de 4-ohloro-2-amino-1- méthylbenzène diazoté et d'aci-
EMI9.2
de 4-oulfo-2-àmi#o-benzoelque sont moulues finement avec 3.3 parties en poids de la o-anisidide de l'acide 2-oxy-oarbazole -3-oarboxylique. Pour obtenir 100 parties en poids de pâte pour l'impression on additionne la quantité néoessaire de lessive de soude et un épaississant. On développe de la manière usuelle le coton imprimé aveo ce colorant dans un bain à développer acidifié. Il se produit un beau brun jaunâtre qui se fixe très bien sans être traitée à la vapeur.
Exemple 11.-
On prend un mélange moulu finement de 1/100 mol. du
EMI9.3
composé diazoaminolque obtenu à partir de 3-ohloro-l.aminoben-. zène diàzoté et d'acide 4-sulfo-2-aminobenzolique et on en fait une pâte aveo un peu d'eau chaude, 3gr de dioxy-diéthyldisulfide peuvent être ajoutées; après avoir ajouté 3 grammes d'une solution de soude oaustique de 36 bé, 50gr d'un épaissis-. sant neutre de gomme adraganthe et d'eau en quantité telle qu'on arrive à 100 gr. On fait l'impression sur l'artiole à traiter et on séche. On peut traiter alors par exemple par pas-
<Desc/Clms Page number 10>
ser à vapeur demi humide pendant oinq minutes en Matherplatt ou par exposition à l'air pendant douze heures.
Dans les deux cas on développe dans une solution aqueuse d'eau chaude d'une température de 80-90- environ et
EMI10.1
qui contient par litre 50 grt1Jll!lllHJ (-11,uoidu noutiquo at 50 gralll- mes de sulfate de sodium. On peut opérer d'une manière qu'on ne passe point à la vapeur la matière séchée et imprimée, mais qu'on la développe tout de suite dans le bain dit contenant au lieu d'acide acétique, aussi de l'acide formique ou de l'a- oide oxalique.
Par toutes ces méthodes de trait muent on arrive après
EMI10.2
saponification à l'ébullition, r:ingagu ost uÓolw.go cl un ortmpo clair jaunâtre ayant des propriétés remarquables de solidité.
EMI10.3
Par la dissociation des composés diazoaminoîques so- lubles dans l'eau le composé diazoïque est bien profité. Sou- vent il est davantage d'ajouter un peu de chromate à la pâte l'impression; par l'addition de l'acide benzyl-aniline-4-sul-
EMI10.4
fonique ou cl'/.:i,utrufj WOY(:1Ilt:! uit u1>iîm>L 4uulyttcftW don nippon-. sions encore plus proportionnées.
Quand on applique les méthodes d'impression et de dé- veloppement décrites dans ces exemples à des mélanges de compo- sants de copulation et d'autres produits de condensation prove- nant des composés diazoïques avec des amines primaires conte- nant des groupes donnant la solubilité on arrive aux oolora- tions composées dans le registre ci-après :
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
domposé diazoamirloiqqe de:' copule avec ":.,, i nuance de 1'im-
EMI11.2
<tb> pression <SEP> obtenue
<tb>
EMI11.3
'3±1''>27') rosp, de la 00- ', ,ff< L loration.
';':::' - 't.f. '': N, lOl'at ion.
'±". j, ' ' 4-ohloro..2-amino-1- .:.. ë-éthoxyanilide écarlate methylbenzene et de de l'acide 2- 1'acide de 4-gulfonique ..oxy.aphtaline-3,.
2-.amino-benzoique carboxylique
EMI11.4
<tb> 4-ohloro-2-amino-1- <SEP> di <SEP> (aoéto-aoétyl). <SEP> jaune <SEP> rougeâ-
<tb>
<tb> méthylbenzène <SEP> et <SEP> de <SEP> tolidide <SEP> tre
<tb>
EMI11.5
l'aoide 4..sulfoniqua-
EMI11.6
<tb> 2-amino-benzolque.
<tb>
<tb>
<tb>
5-nitro-2-amino-1- <SEP> 2-méthyl-anilide <SEP> rouge <SEP> bordeaux
<tb> méthylbenzène <SEP> et <SEP> de <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-oxy-
<tb>
EMI11.7
I'acide-4..gulfonique naphtaline-.3..car-.
2-amino-benzoique boxylique "" 2.5-diohloro-1-amino- 2' 5'-àiraéthoxy brun jaunâtre
EMI11.8
<tb> benzène <SEP> et <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> anilide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb>
<tb> 4-sulfonique-2-amino- <SEP> 2-oxynaphtaline-3-
<tb>
<tb> benzoïque <SEP> carboxylique
<tb>
EMI11.9
4.5-diohloro-2-aamino- 2'e 5'-diméthoxy- rouge turo 1-méthylbenzène et de anilide de l'acide l'acide-.4..sulfonique- 2-oxy-naphtaline-3- 2-aminobenzoàoue carboxylique Composé bis-diazoaminoel- 2'-.méthyl-anilide violet brun
EMI11.10
<tb> que <SEP> de <SEP> :
<SEP> 3.3'-dichloro- <SEP> de <SEP> l'aoide-2.3benzidine <SEP> et <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> oxy-naphtoïque
<tb>
EMI11.11
4-sul fonique-2.amino-ben zoique 6-nitro-3-amino-4-méthoxy- I'..naphtylamide- violet rougeÎ1-
EMI11.12
<tb> 1-méthylbenzène <SEP> et <SEP> de <SEP> l'a- <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-oxy- <SEP> tre
<tb>
<tb>
<tb> oide-4-sulfonique-2-amino- <SEP> naphtaline-3-oar-
<tb>
<tb>
<tb> benzoïque <SEP> boxylique
<tb>
EMI11.13
2.5-diahloro-.4-amino-1..
2'-méthoxy-anilide rouge
EMI11.14
<tb> méthylbenzène <SEP> et <SEP> de <SEP> l'a- <SEP> de <SEP> l'aoide <SEP> 2-oxy- <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> oide <SEP> 4-sulfonique-2-ami- <SEP> naphtaline-3-car-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> no-benzoïque <SEP> boxylique
<tb>
EMI11.15
4-ohloro-2-amino-1-mé- 2J..méthylanilide brun
EMI11.16
<tb> thylbenzène <SEP> et <SEP> de <SEP> l'aci- <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-oxy-
<tb>
<tb> de <SEP> 4-sulfonique-2-amino- <SEP> oarbazole-o-oarbo-
<tb>
<tb> benzoïque <SEP> xylique
<tb>
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
<tb> pomposé <SEP> diazoaminoïque <SEP> de <SEP> : <SEP> populé <SEP> avec <SEP> :
<SEP> nuance <SEP> de <SEP> l'im-
<tb>
<tb> , <SEP> pression <SEP> obte-
<tb>
<tb> nue <SEP> resp. <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb> ooloration.-
<tb>
EMI12.2
3.ohloro2rarn:tno-1. di,(ra.a(to. o,olty7.) jaune vordâtre
EMI12.3
<tb> méthylbenzène <SEP> et <SEP> de <SEP> tolidide
<tb>
<tb> l'acide <SEP> -4-sulfoni-
<tb>
EMI12.4
qua-. 2..
a,mino..b an z o x qu 5-nitro-2-amino-1- 2'-'méthylanilide brun rougeâtre méthylbenzène et de de l'acide -2-oxyl'acide 4-.aulfonique- oarbazole-o-oarbo- 2-amino-benzoique xylique 4é6-diohloro-2-amino- 2'-méthylaniliàe rouge 1-méthylbenzène et de de l'acide 2-oxy,
EMI12.5
<tb> l'acide <SEP> 4-sulfonique- <SEP> naphtaline-3 <SEP> -car-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-amino-benzoique <SEP> boxylique
<tb>
EMI12.6
4-benzoylamino-5-mé- 2'-méthylanilide violet bleuâtre
EMI12.7
<tb> thoxy-2-ohloro-1-ami- <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-oxy-
<tb>
<tb> no-benzène <SEP> et <SEP> de <SEP> l'a- <SEP> naphtaline-3-oar-
<tb>
EMI12.8
oide 4-sulfgnique-2- boxylique
EMI12.9
<tb> amino-benzoïque
<tb>
On peut naturellement, dans tous les exemples indiquas,
EMI12.10
utiliser outre les composés àiazoawinoiques provenant de composés diazoïques quelconques et d'wnlnes an..nmlxas quelconques avoc don groupes donnant la solubilité, d'autres composants de copulation comme le 8-.naphtol, les a-naphtols s'accouplant dans la position B, par exemple de 4'-oxynaphylphénylcétone, la pyrazolone, la
EMI12.11
I,3-.di-oxyquinoline, la sulfazone, les aoidyl-aminonaphtols connue le I-(2'-, 41-dichlorebE)nzoil)-amino-7-naptol, oxynaphtocarbazole, eto....
REVENDICATIONS :
EMI12.12
- - - - - - - - - - - - x¯- ,
I.- Procédé d'obtention de colorants azoïques, en subs=. tance ou sur fibre, oaractérisé en ce que l'on emploie des pro- duits de condensation'de oomposé -de composé tétrazoi-
EMI12.13
ques et de composés amin-o-azo:eLques diazotés avec des amines secon-
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.