BE368248A - - Google Patents

Description

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  Procédé d'obtention de produits de condensation d'aldéhydes et de phénols. 



   La présente invention concerne de nouveaux produits de con- densation d'aldéhydes avec des phénols, ainsi qu'un procédé pour la préparation de ceux-ci. 



   Suivant la procédé de la présente invention, une aldéhyde 

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 ou un mélange d'aldéhyde, telles que la formaldéhyde, les chlo. robenzaldéhydes, la benzaldéhyde, les acides   sulfoniques   et ainsi de suite sont mis en réaction avec un mélange de phénols. au moins l'un des phénols' de ce mélange correspondant à la formule générale: 
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 Y représentant H, un halogène, un alkyl, et X   Représentant   H, un halogène, mais au moins une des lettres représentant un al- kyl ou un halogène, tandis que le noyau de benzène peut être substitué davantage. Les phénols suivants peuvent être mention- nés à titre d'exemples: m-chlorophénol, p-méthylphénol, p-bro- mophénol, 2-chloro, 4-méthylphénol, p-f luorophénol,   2,4- et   2,6-dichlorophénol.

   L'opération pour effectuer la condensation consiste à chauffer environ 1 molécule d'aldéhyde avec environ 3 molécules d'un mélange de phénol, au bain-marie, à environ   15-1002   C, en présence d'un agent de condensation acide tel que de l'acide sulfurique, un mélange d'acide sulfurique et d'acide acétique glacial, du chlorure de   zinc:   Le temps né- cessaire pour l'opération peut varier de 3 heures à environ 3 jours. 



   Le brevet principal antérieur décrit un procédé dans le- quel des aldéhydes sont condensées avec des phénols p-halogén nés, p-alkylés ou m-halogénés. Il est fréquemment très diffi- cile et coûteux au point de vue industriel d'obtenir sous une forme pure les phénols spécifiés dans   cesbrevets.   Lorsqu'on      introduit par exemple un ou deux atomes de chlore dans la mo- lécule de phénol, on obtient un mélange dont on peut séparer en effet, par fractionnement, du phénol, de   l'o-chlor@@hénol   et du trichlorophénol.

   Le mélange de p-chlorophénol et de 2,4-   @   et 2,6- dichlorophénol ne peut toutefois   Etre   séparé qu'in- 

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 complètement par suite de la similitude des points d'ébulli- tion, Dans la fabrication de   p-fluorophénéto.,   on produit tou- jours   (Bul.   de   l'Acad.     Raya '--8   de Belgique, 1913, page 264) par suite de la réduction du composé diazoïque, une quantité considérable de phénétol qui ne peut être séparée que par un fractionnement répété avec soin et une recristallisation répé- tée 17 fois. Le p-fluorophénol obtenu par   l'enlèvement   du grou- pe éthyl du p-fluorophénétol du commerce contient par consé- quent toujours du phénol même. 



   Pour la fabrication de matières colorantes au triarylmé- thane, il est presque toujours nécessaire d'employer des matiè- res de départ les plus unfiformes possibles car autrement une oxydation régulière est impossible 
Conformément à la présente invention, la condensation, avec des aldéhydes, de mélanges naturels de phénols, tels que ceux mentionnés   ci-dessus -   que ce soient des mélanges de dif- férentes substances ou des substances contenant deux résidus différents de phénol - donne des produits qui possèdent des propriétés industrielles précieuses pour ce qui concerne leurs emplois principalement envisagés, savoir- la mise à l'abri des ravages des teignes et la création de réserves sur la laine ou la soie. 



   Une autre réduction du prix de revient de ce produit peut être obtenue lorsqu'on part de mélanges naturels peu coûteux d'aldéhydes, par exemple lorsqu'on transforme le mélange peu coûteux, difficilement séparable de o-et de p-chlorotoluène, obtenu par le chlorage du toluène, en un mélange d'o- et de p-chlorobenzaldéhyde et   qu'on   condense ce dernier mélange" 
Les présents produits nouveaux sont généralement des pou- dres incolores ou à peu près incolores, qui sont solubles dans les alcalis, difficilement solubles ou insolubles dans l'eau sauf ceux qui contiennent un groupement acide   sulfonique,   et sont efficaces pour protéger des détériorations les matières 

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 sujettes à l'attaque des teignes et à la présence de bacté- ries, les matières mises en boite, les colles, les pâtes,etc.

        et pour produire des réserves textiles en teinture. 



   Les exemples suivants illustreront l'invention sans que celle-ci soit limitée à ces exemples; les parties sont en poids : 
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 Exemple 1,, 25, 4 parties d'un benzaldëhyde-o-sulfonate de so- dium à 82 fla sont introduites dans z00 parties d'un acide sulfu- rique â, 91% et z?, 4 parties d'un , -d.ichloro-.1.-hydroxy ben- zbne industriel (Contenant 3 % de 4-chloro-l-hydroxybenzene, 5 % de 2, 6-dicia.loro-1-hydroxybenzne et 1 % de 2,4,6-trichloro- 1-hydroxy-benzène) sont ajoutées à ce mélange. Apres agita- tion pendant 48 heures à une température de 80 o C, la masse est versée dans environ 400 parties d'eau de glace et le pro- duit de condensation séparé est isolé par filtration.

   Ce pro- duit est débarrassé de petites quantités de chlorophénol qui sont toujours présentes au moyen de vapeur après que la plus grande partie de l'acide libre a été neutralisée avec du carbo- nate de sodium. Le produit de condensation qui consiste princi- 
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 palement en v, '-dihydroxy-3, 5, , 5'-têtachlore-"-sulfotri- phényl-méthane est séparé à l'état de   se 1   de sodium par l'addi- tion de sulfate de sodium. Le produit ainsi obtenu convient très bien à la fois pour protéger les textiles de l'attaque par les teignes et autres animaux nuisibles, et également pour la cré- ation de réserves sur la laine et la soie. 
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  Exemple 2.- Le 6-chlord-l-éthyl-3-hydroxybenze'ne et le 5- chloro-1.-m6thyl-4-hydroxybenz%p¯ne sont des substances coûteuses vu que le mélange peu coûteux de m- et de p-crésol obtenu par élimination au moyen d'une distillation de l'o-erésol à bas point d'ébullition ne peut pas être   séparé  par fractionnement mais ne peut être divisé en ses deux constituants que par des moyens coûteux. Conformément à la présente invention, ce mélan- ge d'environ 54 % de m-crésol et 46 % de p-crésol peut être u- tilisé avantageusement moyennant l'emploi de la quantité de 

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 chlorure de sulfuryl nécessaire, pour transformer le m-crésol en composé"monochloro", auquel cas seul ce dernier est essen- tiellement chloré pour donner du 6-chloro-l-méthyl-3-hydroxy- benzène (brevet allemand Noo 232071). 



     La.   quantité de chlorure de sulfuryl nécessaire pour trans- former tout le mélange en monochlorure peut toutefois aussi ê- tre utilisée lorsque, conformément au même brevet, on produit essentiellement seulement le 3-chloro-1-méthyl-4-hydroxybenzè- ne, outre le 6-chloro-1-méthyl-3-hydroxydbenzène.

   On peut fina- lement faire passer une quantité de chlore nécessaire pour transformer le m-crésol en composé dichloro et le 2-crésol en   composé     monochloro.  On obtient ainsi des mélanges très peu coûteux qui lorsqu'ils sont condensés avec de l'o-sulfo-bezal- déhyde comme dans l'exemple 1., sans autreséparation, donnent des produits qui conviennent très bien pour la mise à l'abri des ravages des   teigneso   La, préparation particulière d'un sem- blable mélange se fait comme   suit ;   
147 parties de chlorure de sulfuryl sont introduites dans 108 parties d'un mélange de crésol (contenant 54 % de m- crésol et 46 % de p-crésol). Le mélange est chauffé à une tem- pérature de 90 o C. pendant   1/2   heure et distillé dans le vi- de.

   Il en résulte seulement un petit résidu non volatil. 



   33,2 parties d'un benzaldéhyde-o-sulfonate de sodium à   94,2 %   sont introduites dans 200 parties d'un acide sulfurique à   92   %, et 47, 1 parties du distillat mentionné de   m-   et de p-crâsol chlorés sont ajoutées avec refrodissement. déjà,   après   un court temps la condensation est terminée.La masse est ver- sée dans   250   parties de glace et le produit de condensation sé- paré est isolé par filtration puis l'acide libre est neutrali- sé à peu près complètement avec du carbonate de sodium et les petites quantités de chloro-crésols qui sont toujours présen- tes sont enlevées au moyen de vapeur. Le produit de c ondensa- 

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 tion peut être extrait du résidu du traitement à la vapeur par du chlorure de sodium.

   Il est assez facilement soluble dans l'eau et donne des précipités difficilement solubles avec le chlorure de baryum et le chlorure de fer. 



   Revendications. 
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  =+=+=+=+=+=+=+=+=+=+=+= 1) Procédé pour la fabrication de produits de condensation suivant le brevet principal, caractérisé en ce qu'on fait réa- gir sur au moins une aldéhyde un mélange d'au moins 2 phénols, l'un des phénols au moins correspondant à la formule générale: 
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 Y étant mis pour H, un halogène, un alkyl, et X étant mis pour H, un halogène, mais au moins une des lettres représentant un alkyl ou un halogène, formule dans laquelle en outre le noyau de benzène peut être substitué davantage. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 2) procédé pour la fabrication de produits de condensation,ca- @ ractérisé en ce qu'on fait chauffer environ 1 molécule d'au moins une aldéhyde avec un mélange d'environ 2 molécules d'au moins 2 phénols à une température comprise environ entre 15 et 100 C. en présence d'un agent de condensation pendant un temps de 5 haures à 3 jours, l'un des phénols au moins cor- respondant à la formule générale:

   EMI6.3 Y étant mis pour H, un halogène, un alkyl et X étant mis peur H, un ha,logène, mais au moins une des lettres représentant un alkyl ou un halogène, formule dans laque lle e n outre le noyau <Desc/Clms Page number 7> @ de benzène peut être substitué davantage.' 3) Procédé pour la fabrication de produits de condensation, ca, ractérisé en ce qu'on fait chauffer environ 1 molécule d'au moins une aldéhyde avec un mélange d'environ 2 molécules d'au moins 2 phénols à une température comprise environ entre 15 et 1002 C, en présence d'un agent de condensation, pendant un temps de 5 heures à 3 jours, l'un des phénols au moins corres- pondant à la formule générale :

   EMI7.1 l'une des lettres X et Y étant mise pour un halogène, formule dans laquelle en outre le noyau de benzène peut être substitué davantage.

   4) Procédé pour la fabrication de produits de condensation,ca- ractérisé en ce qu'on fait chauffer 1 molécule d'acide benmal- déhyde-o-sulfonique avec un mélange de phénol contenant envi- ron 93 % de 2,4-dichlorophénol environ 2 % de p-chlorophénol et environ 5 % de 2,6-dichlorophénol en présence d'acide sulfu- rique à environ 90 %, pendant environ 4B heures 5) Pomme nouveaux produits, des mélanges de composés d'oxy-po- lyaryl-méthane, pouvant être obtenu suivant le procédé de la revendication 1., ces produits étant des poudres incolores, so- lubles dans les alcalis, et étant efficaces pour protéger des matières sujettes à l'attaque des teignes et des bactéries-