BE412099A - - Google Patents

Description

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  "PROCEDE DE PREPARATION :1)'ETHEIiS-SEIB D'OXYCETONES POLYNUCLEAIRES" 
Lorsqu'on traite par des agents oxydants, par exemple par de l'acide chromiques les stérines et les acides biliaires saturés ou leurs dérivés et leurs produits de dégradation partielle, dont le ou les groupes oxhydryles fixés à leurs noyaux ont été protégés contre l'action des   oxydants) par   exemple par transformation en groupes   éthers-sels,   on obtient, 

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 à. coté d'autres produits de dégradation, des cétones polynucléaires.

   Pour isoler ces cétones de la masse d'oxydation, on sépare les composants neutres qu'elle contient en chassant les parties volatiles de manière connue, par exemple par la vapeur d'eau ou en   chanffant   dans le vide, puis on fait réagir les cétones cycliques contenues dans les parties neutres non volatiles, après élimination du produit initial non transformé éventuellement présent par cristallisation, et le cas échéant après distillation dans le vide, avec des agents susceptibles de réagir avec des cétones, et on retransforme en oxycétones les composés cétoniques isolés par hydrolyse. 



   Les éthers-sels des   oxyoétones   ainsi obtenues possèdent un intérêt particulier. Ils peuvent être obtenus par transformation des oxycétones elles-mêmes en éthers-sels. Ils se forment aussi   intermédiairement   lorsqu'on traite avec des agents hydrolysants les produits de l'action d'agents susceptibles de réagir avec des cétones sur les   oxycétones   dont les groupes oxhydryles sont transformés en groupes éthers-   @els.   Par l'action énergique des agents hydrolysants, une partie des groupes ou tous les groupes éthers-sels présents sont cependant scindés avec formation des oxycétones. 



   La demanderesse a trouvé qu'on peut facilement obtenir ces éthers-sels lorsqu'on soumet les substances initiales à une hydrolyse modérée, par exemple en employant un agent acide en présence de faibles quantités d'eau et le cas échéant d'un dissolvant organique. Par ce traitement modéré, seul le réactif cétonique est scindé, tandis que les groupes éthers-sels restent inchangés. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. 

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   Exemple
On chauffe pendant - heure au bain-marié 30 parties de la semicarbazone de l'acétate de l'oxyoétone, obtenu par 
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 oxydation de l'acétate dtèpi-dihydrocholestérine, dans une solution préparée en mélangeant de l'acide acétique glacial, de l'acide sulfurique concentré et de l'eau dans la proportion de 9:1:1. On ajoute de la glace et du carbonate de sodium et reprend par de l'éther l'acétate de l'oxycétone précipité. Après recristallisation dans l'alcool méthylique il fond à 164-1650 (corrigé). Il possède la formule suivante : 
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De manière analogue on obtient le propionate de l'oxycétone fondant à   151-1520,   lorsqu'on traite la semicarbazone du propionate de l'oxycétone sus-mentionnée avec de l'acide sulfurique et de l'eau en présence d'acide propionique. 



   Exemple 2
On   chauffe   à l'ébullition, pendant 24 heures, 5 parties de la semicarbazone (fondant à 251-252 , corrigé) du benzoate de   l'oxyoétone,   obtenu par oxydation du benzoate de la dihydrocholestérine, avec une solution de 50 parties d'acide oxalique   cristallisée dans   de l'alcool à 95%. On évapore la solution claire et remue le résidu avec de l'eau et de l'éther. 



  Après évaporation de la solution éthérée on recristallise le résidu dans de l'alcool méthylique ou dans de la benzine de pétrole. Le benzoate de   l'oxyoétone   obtenu, de formule t 

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 fond   à   2150 (corrigé) en se décomposant. Par saponification alcaline de ce benzoate, on obtient l'oxycétone libre fondant à 174-175,5  (corrigé). 



   De manière analogue on obtient aussi le benzoate d'androstérone fondant à 178-178, 5  à partir de sa   semicar-   bazone ou de son oxime obtenu après oxydation de l'épidihydrocholestérine. 



   On peut aussi préparer de manière analogue les étherssels d'autres acides aromatiques, par exemple l'éther-sel de l'acide toluique. 



   Revendications. 



  1. ) Un procédé de préparation d'éthers-sels   d'oxyeétones   polynucléaires, consistant à soumettre à une hydrolyse modérée les produits de l'action d'agents susceptibles de réagir avec des oétones sur des oxyoétones dont les groupes oxhydryles sont transformés en groupes éthers-sels, obtenues par traitement par des agents oxydants, par exemple par de l'acide chronique, de stérines et d'acides biliaires ou de leurs dérivés et de leurs produits de dégradation partielle, dont le ou les groupes oxhydryles fixés sur leurs noyaux ont été transformés en groupes éthers-sels. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 2. ) Ce procédé peut être en outre caractérisé par les points suivants pris ensemble ou séparément : a) On emploie pour l'hydrolyse un agent acide en présence de faibles quantités d'eau et le cas échéant d'un dissolvant organique. <Desc/Clms Page number 5> b) On effectue l'hydrolyse avec de l'acide sulfurique en pré- sence d'un peu d'eau et en employant comme dissolvant l'acide EMI5.1 avec lequel l'oxycetone est trt.as:torm&e en éther-sel. c) On effectue l'hydrolyse par traitement avec une solution aqueuse-alcoolique d'acide oxalique.

   3.) Les produits obtenus suivant 1 et 2 et leurs applications.