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" PROCEDE DE FABRICATION DE NOUVEAUX COMPOSES DE LA CELLULOSE" la cellulose précieux pour l'industrie en faisant agir, sur des dérivés de.,la cellulose oxyalcoyles ou des produits de trans- formation qui s'en rapprochent, du sulfure de carbone en présence de matière basiques, en particulier d'alcalis caustiques.
Suivant leur mode de formationp la façon dont ils se comportent chimiquement et les résultats de l'analyse, les nouveaux composés de la cellulose sont à l'état libre des acides xanthogéniques de la cellulose 0-oxyalcoyle (esters de l'acide dithiooarbonique) et sous forme de leur sel des xanthates de la
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cellules* oxyaloeyle (sels dieatera de l'acide d.ithitoarteniqae des celluloses 0-txyalewylew).
la réaetion qui aboutit à la formation des nouveaux compende de la cel3eLeae pemt itre Indiquée, pour les représentante les
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plus simples, par les équations suivantes, dans lesquelles l'éther
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mons-cellule nique du gluoel 4tbyl4niqm at 1 t celluleoique de la gl7oêrlne servent d'exemples
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al.asslate de eadiam de l'éther éthylénique glucolique mone-cellule- .1que.
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xanthate de 1'é%hoer gl.oe11qu8 éthylénique mono-cellulosique.
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&3.e l< do sodium de ltéther glyor1n1quo C{-m.n.-o.llul..1que.
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xanthate de l'éther Ilyoérinique LX-mtnt-cellul..1'Q.ue. les produite obtenue 8'1.iTant l'invention sont bien désignée ioi noue-le nom de :xutha1:
ea don dérivéo oxyalosyles (éthers ) de la .lll'18e en de %&nth1i. de la cellulose 0-oxyalceylea !Doit- tefela il ntent pas question par là de limiter cette invention des formules eu défiaitiene chimiques détermines, pour la simple
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raison que, bien qu'il soit très probable que lea produits obtenue
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suivant l'invention soient des composés ou des dérivés des types indiqués, leur composition et leur structure chimique ne sont pas établies de façon parfaitement sûre.
Le procédé peut être mis en pratique de différentes façons; on décrira ci-dessous les modes opératoires les plus omportants.
Mofde opératoire 1.
On fait agir une halohydrine sur de la cellulose alcaline, on lave le produit brut de la réaction, puis on le traite par une solution relativement concentrée d'alcali caustique et par du sulfure de carbone.
Mode opératoire 2.
On fait agir une halohydrine sur de la cellulose alcaline, on mélange le produit de la réaction sans le laver avec une autre quantité de solution d'alcali caustique et on le traite finalement par du sulfure de carbone,,
Mode opératoire 3.
On soumet de la cellulose alcaline à l'action d'une halohydrine, on ajoute une nouvelle quantité de solution d'alcali caustique au produit brut non lavé de la réaction et on traite finalement par du sulfure de carbone,
Moue opératoire 4.
Ajouter à une cellulose alcaline une halohydrine et du sulfure de carbone simultanément ou rapidement l'un après l'autre (dans un or,re quelconque),,
Mode opératoire 50
Faire agir une halohydrine sur de la cellulose alcaline et isoler du mélange de la réaction le produit de la réaction, c'est-à-dire l'éther de la cellulose oxyalcoyle.
On peut obtenir ce résultat par exemple en faisant dissoudre la
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masse de réaction, le cas échéant après l'avoir lavée dans une so- lution étendue d'alcali caustique, la solution ainsi obtenue étant ensuite débarassée au besoin par filtrage, turbinage, en la lais- sant déposer et en la décantant ou de façon analogue, des parties non dissoutes et en précipitant la cellulose oxyalcoyle dissoute au moyen d'une substance à réaction alcaline ou d'un agent de déshydratation tel que l'alcool. La cellulose ozyalcoyle précipitée est dissoute de nouveau dans une lessive alcaline (le cas échéant après un lavage et un séchage) et la solution est mélangée avec du sulfure de carbone.
Mode opératoire 6,
Réaliser le procédé suivant le mode opératoire 5, sauf que la masse de réaction obtenue par le traitement de la cellulose alcaline avec l'halohydrine est relavée, puis le cas échéant après un séchage, mélangée avec une solution d'alcali caustique de concentration telle que la quantité ajoutée à la cel- lulose oxyalcoyle :produise. avec l'eau qu'elle peut contenir;
entre l'eau d'une part et l'alcali caustique et la cellulose
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obtenir cr d'autre part, le rapport qu'on désird8ns la solution ou la pâte destinées. des usages industriels ou à l'isolement du xanthate de cellulose oxyalcoyle, après quoi on soumet la solution, pâte ou suspension, à l'action de sulfure ae carbone (la nature et l'as- pect du mélange de réaction dans cette phase dépend de la quantité en présence du dérivé oxyalcoyle, soluble dans les alcalis, de la cellulose)..
Mode opératoire 7.
On fait agir.une halohydrine sur de la cellulose alcaline et on mélange le produit de la réaction sans le laver, avec une quantité telle d'eau et/ou d'alcali caustique qu'il en ré- aulte avec l'alcali caustique et l'eau contenue dans la cellulose alcaline pour la solution d'alcali caustique et, entre celle-ci et
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le xanthate de cellulose oxyalcoyle, la concentration et le rapport qu'in désire pour la solution ou la pâte destinées à servir à des
Usages Industriels ou à isoler le xanthate de cellulose oxyalcoyle;
cela fait, on soumet la solution, la pâte ou la suspension à l'ac- tion de sulfure de carbone (la nature et l'aspect de la masse de réaction dans cette phase dépendent de la quantité en présence, du dérive oxyalcoyle, soluble dans l'alcali, de la cellulose).,
Il est à remarquer expressément qu'on n'a pas l'inten- tion de limiter l'invention aux moues de réalisation décrits ci- dessus du procédé et en outre que les dérivés O-oxyalcoyles de la cellulose ou de ses produits peuvent être fabriqués par un procédé quelconque approprié à cet effet, c'est-à-dire par exemple par les procèdes décrits ci-dessus ou par les procédés indiqués dans le brevet anglais ? 21807 du 4 Avril 1924 ou par tout autre pro- cède.
Après le traitement par du sulfure de oarbone les pro- cuits définitifs peuvent être apurés ou isolés des mélanges de ré- action ou de leurs solutions, le cas échéant filtrées, qu'on peut neutraliser le cas échéant au moyen d'un acide faible, tel que de l'acide acétique. l'isolement est ohtenu par précipitation au moyen d'un alcool, par exemple de l'alcool méthylique ou de l'al- cool éthylique, ou au moyen d'une solution saline, par exemple une solution de sel de cuisine ou de la solution d'un sel d'alu- minium ou d'un sel analogue,ou au moyen t'acide carbonique, d'acide sulfureux, de bisulfite de sodium ou d'une matière analogue.
Les solutions peuvent aussi être épurées par dialyse ou autrement.
L'épuration ou l'isolement sont inutiles dans bien des cas, parce que le produit brut de la réaction se dissout faci- lement dans ues solutions d'alcali caustique et produit ainsi des solutions @ ne contenant que peu ou pas d'éléments non dissous,
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-les produits de l'invention, c'est-à-dire les xan- thates de cellulose oxyalcoyle se dissolvent facilement dans un alcali caustique et dans l'eau.. par l'acidification ils donnent des produits coagules ou des dépôts insolubles dans l'eau. Avec les sels des métaux lourds- tels que des sels de zinc ou de cui- vre) ils donnent des sels des. métaux en Question.
L'observation que les éthers de la cellulose oxy- alcoyles peuvent être soumis à la réaction au xanthate est inat- tendue si l'on oonsidère que l'un au mons (et, lorsqu'il nty en a qu'un, probablement celui qui est le plus capable d'entrer en réaction) des groupes hydroxyliques de la molécule de cellulose est déplace par le groupe oxyalcoyle. Il est en outre remarquable que, contrairement à la cellulose elle-même, la réaction au xan- thate a d4jà lieu facilement en présence de solutions alcalines étendues (Voir les modes opératoires 5 à 7 et les exemples 17 à 22).
Ce mode de réalisation du présent procède permet de réunir l'opération de sulfuration et de dissolution en une seule opération.
Il est impossible d'indiquer toutes les condi- tions aboutissant au résultat cherché dans chaque cas individuel.
Il ne faut pas perdre de vue que des essais préliminaires sont indispensables pour déterminer dans chaque cas particulier les conditions de travail appropriées pour une sorte de cellulose particulière et un mode de xanthogénation particulier.
Les exemples qui suivent servent à expliquer pra- tiquement l'invention qui, toutefois, n'estnullement limitée à ces exemples, Les parties indiquées sont des parties en poids,
Exemple 1: prendre 1000 parties de pâte de bois (humidité 9 10% ) ou 1000 parties de déchets de coton (humidité 7 à 8%), les imbiber de 2000 parties d'une solution de soude à 18% à 15 C
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et laisser le mél&n,e en réaction pendant 3 heures à la tempéra- ture ambiants, Au. bout ae ce temps exprimer la oellulose alcaline jasqytà 3400 parties et la diviser dans u défibreur pendant 3 heures à 12-13C, en ajoutant en quelques portions 100 parties dra --iiorio-c.'Lilorliydiine, puis pétrir la masse de réaction dans un défibreur pendant 3 heures environ à 20 0.
Au. bout ue ce temps introduire la masse ae réaction dans'un vase pouvant être fermé et l'y maintenir p0ndl.--J;lt 1 heures à 30" 0. Un èclzantil- lon qu'on prélève ulora montre que la masse est devenue en par- tie soluble une lessive ae woude étendue (à 10 j par
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exemple) et que la solution acidifiée, au moyen d'acide
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sulfurique étendu, "onze un précipite volumineux.
Laver ensuite la tousse de réaction dans un filtre- p:. cssa ou ur m olanchet avec as l'eau jusqu'à ce qu'elle soit pure Q 1 lcJl.i, ,. ai l'exprimer ju::"clu1au triple ou au quadruple environ uu poids de la cellulose de départ. Déterminer la te- neur gaz ,C\)o -,\1 proaLLit exprimé an séchant un échantillon à 105 ,
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Bien délayer ensuite la masse ( à 15 C ) avec
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une quantité Q'ea\1 et ue boade caustique telle qu'elle contienne 30000 parties 10bive ce Lou.de à le Q, en tenant compte de
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l'eau qu'elle contient.
laisser reposer le mélange en réaction pendant
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3 heures à la Eempérature ambiante, exprimer ensuite jusuyurà 3400 à 4000 parties et ùiviser d¯,ns un défibreur pendant 5 heu- res à lû-1 C, Ajouter 600 parties de sulfure de carbone im-
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médiatement après cette division, introduire la masse dans un vase
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pouvant être fermé et 1p laisser pendant 10 heures à 19-20 C.
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Chasser ensuite par soufflage le sulfure de carbone en excèa, ce qui prend environ 15 minutes et faire dissoudre la masse
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xantée dans de l'eau et de la soude caustique par exemple de
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façon que la solution donne 5 à 9 ô du résidu sec de la masse 'lavée de réaction doxyalcayJlsYt pressée et qu'elle contienne 8 bzz de soude aaustique,
La solution pratiquement pure d'éléments'non dis- sous peut être précipitée au moyen, de solutions salines, par
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exemple dlune solution énergique de chlorure dtammonium ou d'une solution de chlorure de sodium. ou d'une solution de sulfate dammonium ou d'alcool ou diacide,par exemple tel que l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique, ou de sels acides tels que le bisulfate de sodium.
Le dépôt qu'on obtient en ajoutant de l'alcool éthy- lique ou de l'aloool méthylique et en remuant est recueilli sur un filtre, lavé deux ou trois fois avec de l'alcool, épuisé avec de l'éther et séché à la température ambiante sous une pres- sion réduite . le produit est une substance presque incolore,
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floconneuse ou cassante qui se dissout d'ns une solution d'al- Cali caustique, Ses solutions sont précipitées par l'acidifica- tion par exemple au moyen diacide sulfurique.Analysé d'après Zeisel, le corps séparé. au moyen d'alcali ou d'acide sulfuriq
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que, lavé et séché, donne 1,79 zur de d3H 70.
Faire bouillir chacune des deux substances au réfri- gérant à reflux avec une lessiva alcoolique de potasse , 20% et avec une lessive aqueuse de potasse à 20% pendant 24 heures,la- ver les quatre échantillons jusqutà ce qu'ils soient purs l'al- cali, les épuiser avec de l'alcool et de l'éther et les sécher, .puis déterminer diaprés zeisel la quantité de C3H7O qu'ils con- tiennent,
Les analyses donnent les valeurs suivantes en C3H7O:
1- Le' corps précipité avec de l'alcool et bouilli
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avec une lessive alcoolique de potassetl,g3 jô,
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2. La corps précipite avec de l'alcool et bouilli avec une lessive aqueuse de potasses 1,89 % 3.
Le corps précipite avec de l'aoide sulfurique et bouilli avec une lessive alcoolique de potasses 1,78 %.
4. Le corps précipite avec de l'acide sulfurique et
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bouilli avec une lessive aqueuse de potasse8 ldgi %0 Exemple 2: Moae opératoire comme dans l'exemple 1, sauf qu'on emploie SOO parties d'-mono-ohiorhydrine au lieu de 100 Le traitement du xanthate a lieu comme dans l'exemple 1.
Les propriétés du produit définitif et de ses solutions
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sont semblables à celles uu produit pbtenu dans leexemplel.
Valeurs de C H 70 1. Le corps précipité avec de l'aoide sulfurique297jp
2. Le corps précipite avec de l'acide sulfurique et bouilli avec une lessive alcoolique de potasse:2$62 %.
3. Le corps précipité avec de l'acide sulfurique et
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bouilli aveo une lessive aqueuse de pOtâSS60 .g,'ti 10 Exemple 3: Mode opératoire comme dans l'exemple l sauf qu'on emploie 300 parties d'-monochlorhydrine au lieu de 100.L'expression ae la matière, qui est constituée par un produit
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0oxyalooZlé et par une lessive de soude, est un peu plus diffi- cile que dans les exemples 1 et 2 et elle doit avolr lieu lente- mentetpas à pa s,
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Les propri'ùés du produit définitif et de ses solutions sontsemblables à celles du produits obtenu dans.l'exemple 1.
Exemple 4. LE procédé est mis en pratique comme dans
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l'exemple 1, sauf qu'au lieu L.e 100 parties cieu-monochlorhydrine on ajoute 100 parties de ohlorhydrine êthylénique à la cellulo- se alcaline, Traite.tient du xanthate comme dans l'exemple 1, Les propriétés du produit définitif et de ses solutions
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sont semblables à celles du produit obtenu dans l'exemple 1,
Exemple 5. procéder comme 'dans l'exemple 4, sauf qu'on ajoute à la cellulose alcaline ,200 parties de chlorhydrine éthy- lénique au lieu de 100. Traitement du xanthate comme dans lexem.. ple 1.
Les propriétés du. produit final et de ses solutions sont semblables à celles du. produit obtenu, dans l'exemple.
Exemple 6. Mode opératoire comme dans l'un quelconque des exemples qui préoèdent, sauf que la masse de réaction est lavée immédiatement après le pétrissage de 3 heures avec l'-mono- chlorhydrine ou la ohlorhydrine éthylénique, puis que le trai- tement est continua demme dans l'un quelconque des exemples précédents.
Les propriétés du produit définitif sont sémblables celles des produits obtenus dans les exemples précédents.
Exemple 7, Mode opératoire comme dans l'un quelconque des exemples qui précèdent,sauf que la masse de réaction provenant de l'opération d'oxyalcoylisation est imbibée, sans être lavée, avec 16.600 parties de lessive de soude à le % à 15 C, après quoi la compression, les division et la sulfurisation, bref le reste du traitement ont lieu ensuite comme dans les exemples qui pré- cèdent,
Les propriétés du produit final et de ses solutions sont semblables à celles des produits obtenus dans les exemples qui précèdent.
Exemple 8, Prendre 1000 parties de pâte de bois (mumi- dité 9 à 10 %) ou 1000 parties de déchets de coton humidité 7 à 8 %), les imbiber aveo 20.000 parties d'une solution de soude caustique à 18% à 15 0 et laisser le mélange de réaction reposer pendant 3 heures à la température ambiante. Au bout de ce temps,
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exprimer la cellulose alcaline jusqu'à 3400 parties, la diviser
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pendant 3 heures uuns un défibreur à l3 l3 0, puis ajouter en quelques portions 100 parties d9monoohlorhydrinea Continuer ensuite à malaxer la masse derëaotion dans le défibreur pendant 3 heures environ à 20 C, puis la transporter dans un vase pou- vant être fermé et l'y abandonner à elle-même pendant 21 heures à 20 C.
Au bout de ce t.mps , ajouter 600 parties de sulfure
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de carbone, ,-..u'on laisse agir pendant 8 heures à 19-2ooo. Chas- ser ensuite par ioa±flage pendant 15 à w0 minutes le sulfure de carbone en excès et fuire diusouare le xanthate produit,par
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exemple dane une Quantité telle z#x de soude caustique et daleau
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t eec tut. -ur que la solution du xanthate soutienne 56 6tre-.rësida#&@o de la#Ea&&e
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/ 4.v4e e-t -xprim6e !le e t 8 9 â e NaOH est
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La solution/pratiquement pure dtélément6 non dissous et elle peut être précipitée au moyen de solution alcaline éner- gique telle qu'une solution de chlorure d'ammonium;
, de chlorure
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de sodium ou de sulfata daHMonium,, ou au moyen d'alcool,, diacides tels que de l'acide sulfurique ou chlorhydrique, ou de sels acides tels (lue dupisulfate ae sodium. Recueillir sur un filtre le dépôt obtenu par une adaition d'alcool éthylique ou méthyliclue, en re- muant, le laver deux ou trois fois avec de l'alcool. épuiser avec de l'éther et sécher à la température ambiante sous une pression réduite. Le proauit est une substance presque incolore, floconeau- set cassante, se dissolvant facilement dans une solution d'alca- li caustique eu dans l'eau. Les deux solutions produisent des dé-
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pôts lorsqu'elles sont aoiaifiéea par exemple au moyen d'acide sulfurique.Lea résultats analytiques bout semblables à ceux qu'on obtient dans l'exemple 1. temple 9.
Mode opératoire comme dans l'exemple 8, sauf
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qu'on prend 100 parties de chlorhydrine éthylénique au lieu de 100 parties d'#-mono-chlorhydrine, et qu'on fait dissoudre le xan- thate dans une Quantité telle d'eau et de soude caustique du'il
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cû l'a e e ('cde¯ uu.7uzfQ > ¯ en résulte une solutio4cOnten9,lit 65Dj w .. ûe-a de la mzazet et 8 %deNaOH,
Les propriétés du produit final sont semblables à celles du produit de l'exemple 1.
Exemple 10. Mode opératoire comme dans l'exemple 9,sauf quton prend 200 parties de chlorhydrine éthylénique au lieu de 100,
Traitement du xanthate comme dans l'exemple précédent,
Les propriétés du produit final sont semblables à celles du produit de l'exemple 1.
'Exemple 11. Mode opératoire comme dans l'exemple 9,sauf qu'on prend 300 parties de chlorhydrine éthylénique au lieu de 200.
Traitement du xanthate comme dans les exemples précé- dents/
Les propretés du poduit final sont semblables à celles du produit de l'exemple 1.
'Exemple 12, Mode opératoire comme dans l'exemple 9, sauf qu'on prend 500 parties de chlorhydrino éthylénique au lieu de 100.
Traitement du xanthate comme dans les exemples précé- dents.
Les proprités du produit final sont semblables à celles du produit de ltexemple 1.
Exemple 13. Mode opératoirecomme dans lt exemple 9 ou 10 ou 11 ou 12, sauf que l'addition de chlorhydrine éthylénique a lieu à 150 0, que le malaxage ou la division de la mas-
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se de relation compose de cellulose alcaline et de ohlorhydrine éthylénique a lieu. pendant 3 heures à 15 C et que l'addition de sul- fure de carbone a lieu immédiatement après ces 3 heures.
Traite: lent da xanthate comme dans les exemples précé- dents.
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Les propriétés uu proauit final sont semblables à cel- les du p1.'oúuit de 11 exemple 10 Exemple 14. Mode opératoire comme dans les exemples
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9 à 13, "au.1' que le produit ue la réaction au xanthate eat aissous dans une Quantité telle d'eau, et de soude caustique que la solution
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r. 1-)' e dc u u w:
G J -4 contient environ 5 , c1ld\l s..&G G-e .L& 1*s- , résidu, pouvant
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11 -e-tro détermine pur l'anùlyo6 " 5 oel de UAOH, Traitenent du xanthate comme dans les exemples précé- dents,
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Les p'oprictÓs du produit final sont semblables à cel- les du produit de l'exemple 1.
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Ex mpie 15e* Prandre 1000 parties de pâte de bois(hu midité 9 à la)%) ou 1000 parties de déohets de ooton(humidité 7 à 8%), les imbiber avec 20000 parties de lessive de soude à 18 % à
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150C et IbiBber 1 mclange de réaction reposer pendant 3 heures à la température ambiante.
Au bout de ce temps exprimer la cellulo- se alcaline jusqu'à 3400 parties et la diviser pendant 3 heures
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à 12-13OU dans un défibreur, Lia masse divisée reste dans le défi- breur;on augmente la température jusoyupà 20 C9 puis on a joute 500 parties de ohlorhydrine çthyléniou-e et immédiatenient après 600 parties ae e :3 ulfuJ.'e ce e cUl'oone" Sien fermer le défibreur et conti- nuer le malaxage pendant 5 heures à 20 C environ. Chasser ensuite par soufflage pendant 15 à 20 minutes l'excèe de sulfure de carbone et faire dissoudre le xanthate dans une quantité telle de souàe caus-
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riyc 'û.c'a fi t14ue et d'eau que la solution contienne 5% de ré,s;i,i!11 ije Q.ij M
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R1:H:::"'.
Y'ésinu. 'pouYant t,1:'e fjrt,minÁ yn'r' S /8µ de NaOH
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Traitement du xanthàte comme dans les exemples pré- oédents,
Les propriétés du produit fins.1 sont semblables à cel- les du produit de l'exemple 1.
Exemple 16: prendre 1000 parties de pâte de bois ou 1000 parties de déchets de coton, les introduire dans un défibreur et ajouter 2025 parties de lessive de soude à 20% en petites por- tions au cours d'une heure environ. Maintenir le défibreur en mar- ohe pendant 90 minutes encore à 19 C, puis ajouter goutte à goutte 300 parties de chlorhydrine éthylénique et continuer le malaxage pendant 3 heures à 23 C. Au bout de ce temps introduire 600 par- ties de sulfure de carbone, bien fermer le défibreur et continuer à le maintenir en marche pendant 4 heures à 20 C. Chasser ensuite par soufflage l'excès de sulfure de carbone et traiter la masse oom- me cela est indiqué dans les exemples précédents.
Les proprités du produit final sont semblables à celles du produit de ltexemple 1,
Exemple 17. Prendre 1000 parties ae pâte de boas ou de déchets de coton, les imbiber avec 2000 parties de lessive de sou- de à 18% à 15 C et laisser le mélange de réaction reposer,pen- dant 3 heures à la température ambiante, puis exprimer la cellu- lose alcaline jsquà 3400 parties et la diviser dans un défi- breur pendant 3 heures à 12-13 C. Ajouter maintenant 200 parties d'# -mono-chlorhydrine en quelques portions et malaxer la masse de réaotion dans le défibreur pendant 6 heures à 20 C. Introduire la masse de réaction dans un vase pouvant être fermé et l'y lais- ser pendant 21 heures à 20 C.
Si lion prélève Lui échantillon après ce temps, on voit que la masse est devenue en grande partie soluble dans une lessi- ve de soude étendue, par exemple à 10% et que la solution filtrée donne un précipite volumineux lorsqu'elle est acidifiée avec de
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l'acide sulfurique étendu.. on fait ensuite dissoudre la masse dans 75000 parties de lessive de soude à 8%; elle' ne s'y dissout pas complètement et elle laisse un résidu. Après avoir laissé la substance
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reposer pendant 1:. heures à lu températtwe ambiante, on filtre et on précipite le lipide filtré clair en l'acidifiant avec de l'acide sulfurique à 15%.
Le aépôt floconneux est ensuite débar-
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rassé de l'eau, mère dans un filtre-presse ou sur un blanohet9 puis dm le lave vee c.e l'eba jusqu'à ce qu'il soit pu-L' a.1a.cide, on l'exprime et, après-voir détermine sa teneur en eau, on le fait dissoudre dans une quantité telle de soude caustique et d'eau
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que la solution contienne 7o de l'éther de glycérine et de cel- lulose et 8o de TlaOHo On ajoute à cette solution 100 parties de sulfure de carbone ( calculé sur le poids de l'éther de glycérine et de cellulose) et on maintient la masse de réaction pendant 20
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heures à,g,p en agitant ou en remuant oontiana11ement9
Les propriétés du proauit final et de ses solutions sont semblables à celles au produit de l'exemple 1.
Les valeurs
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de' à5 H0 sont : 1)Pou;. 10 oopps précipité par de l'acide sulfurique: 2,53%.
3)pour le copps précipité par de l'acide sulfurique
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et bouilli avec une lessive alcaline de potasse à goj]1&,osjµ exemple lus Mode opératoire comme d7,na l'exemple 17, sauf que la division primitive et le traitement de la cellulose alcaline par Il rx -r:10nochlorhydrÓme ont lieu à 1500. Traitement du xanthate comme dan. l'exemple 17.
Les proprités du produit final et de ses solutions sont semblables à celles du proauit final de l'exemple 17.
Exemple 19: Modeopératoire comme dans l'exemple 17
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ou 18, sauf qu'on prend 300 parties dl p( .monoehlorhyc.r.ne au
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lieu de 200. Traitement du xanthat comme dans l'exemple 17.
Les propriétés du prônait final et de ses solutions sont semblables à celles du produit final de l'exemple 17.
Exemple 20,Mode opératoire comme dans l'exemple 18, sauf qu'on prend 200 parties de chlorhydrine éthylénique au lieu de 200 parties d' # -monochlorhydrine.
Exemple 21. Mode opératoire comme dans l'exemple 17, sauf qu'on prend 300 parties de ohlorhydrine éthylénique au lieu de 200 parties d' # -monochlorhydrine.
Exemple 33.Mode opératoire comme dans l'exemple 1, sauf qu'on ajoute à la cel lulose alcaline, après la division et avant d'ajouter la chlorhydrine éthylénique,20 parties d'acé- tate de cuivre dissous dans 30 parties d'eau.
Exemple 23. Modeopératoirecomme dans l'exemple 17, sauf qu'on ajoute 500 parties de ohlorhydrine éthylénique au lieu de 200 parties d' # -monochlorhydrine et qut on fait dis- soudre le produit lavé du traitement de la cellulose alcaline par la chlorhydrine éthylénique, après avoir détermine sa teneur en eau, directement pans épuration dans une quantité telle d'eau et. de soude caustique qu'il se produise une solution contenant 7% de l'éther de gluool et de cellulose et 8% de NaOH, Ajouter le sulfure de carbone à la solution claire débarrassée des éléments non dissous et continuer le 'traitement comme dans l'exemple 17,
Exemple 24.
Mode opératoire comme dans l'exemple 23, sauf qu'on ajoute à la cellulose alcaline,après division et avant l'addition de ohlorhydrine éthylénique, une solution de ZO par- ties d'acétate de cuivre dans 30 p&rties d'eau.,
Exemple 25. Mode opératoire comme dans l'un des exem- pies qui précèdent, sauf qu'on prend, au lieu d' # = monochlorhy- drine ou de ohlorhydrine éthylénique une quantité équi-moléculaire de ohlorhydrine propylénique.
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Exemple ,6, 1.101..0 opératoire comme dans l'un des exem- ples 1 à 13, sauf qu'on prend, au lieu dl 0 -mondchlorhyàrine ou de ohlorhydrine étnylénique une quantité lltli..l1101écul:Üre e ae cirloulryârine mannitique. exemple 27 : 1.ioue opératoire comme dans le exemple 1, sauf (¯u'on p.:c'euè., au lieu ue 1. lessive aqueuse de soude à 18 une solution à 30 /" ue OUDO c¯.llstillle dans 62,7 d'alcool et, au lieu ae ",00 parties el ,0\. -mono-cnlorbydrine 600 à 1000 par- ties a t épiclrlorlyavine Exemple ;;;8 moye opërutoire comme dans les exemples 1 à 15 et 17 à 2G, &auf qu'on laisse la cellulose alcaline pr i- mitive mûrir per.à,nt ç3 à 7<-< heur es à 15-0 Co :J211b les exemples l.lÜ précèdent et dans la fabrication de l'éther o.ç,,..locy3.e "u la ceJ-1Lu+oi;u, on peut incorporer à la oel111,1.0["0 L,lc;,liiiE) ou au r:L':
l,,e 1..0 u,e p3'Li'iJe quantité
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d'un catalyseur, par exemple d'un sel métallique tel qu'un sel
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de cuivre, ue nickel, ce zinc ou due fer ou un sel analoe;ue.
):.Ü1C 12s .Jxem:p1es yi précèdent on peut utiliser, au lieu des olilorhydrines employées, aes quantités équivalentes des broml1YLll'ine6 ou ioàl1yarinGs correspondantes.
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Dans certains ces exemples qui précèdent on peut emplo-
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yer, au lieu des dérives cilhalozènes employés dans ces exemples, des quantités équivalentes d'autres dérivés dlialoerènes tels que la chlorhydrine pinaeonigae ( chlorhydrine tétraméthyléthylè- nique, ohlorhydrine érythritique, ohlorhydrine pentaérythritique, ohlorhydrine ùuloitanique, chlorhyàrine trimêthylène-Gl11001illlle/ ohlorhyàrine àivii]ylélhyléue-glllC0liglle , ohlorhydrine phénylpro- panolique, ohlorhydrine naphtylpropanolique, chlorhydrine 4-mé- thoxyna:ph tylpl' p1;;nOli",1l6 etc. 0)
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Dans les exemples qui précèdent on peut employer, au lieu de soude caustique, un autrehydroxyde alcalin tel que la potasse caustique.
¯ Au lieu d'alcalis caustiques on peut utiliser des hydroxydès de sulfonium tels que l'hydroxyde de triméthylesulfonium.
Au lieu. de cellulose on peut utiliser, dans les exemples qui précèdent, les produits de transformation qui s'en rapprochent, tels que l'hydrate de cellulose ou l'nhydrocelulose ou l'oxycellu- lose.
Dans les exemples qui précèdent la réaction ou disso- lution des produits de la réaction peut avoir lieu à basse tempé- rature, par exemple à 0 ou -5 jusqu'à -10 .
L'expression cellulose alcaline signifie partout, lorsque le Sens le permet, comme d'habitude, de la cellulose al- caline obtenue par l'imbibition de cellulose au moyen de lessives alcalines et l'élimination de l'excès de la lessive par expression ou par un procède analogue, ou de la cellulose alcaline préparée par le mélange de la cellulose avec la quantité de solution d'alcali caus tique désirée dans la cellulose alcaline à mettre en présence de l'halohydrine.
L'expression "halohydrine" s'applique, aans la des- cription et dans le résumé, toutes les fois que le sens le permet à tous les composés contenant au moins un halogène et au moins un groupe d'hydroxyde et pouvant être supposés produits sous forme de dérivés d'alcools bivalents ou polyvalents par le remplacement par- tiel des groupas hydroxyliques par le chlore, le brome ou l'iode (ou doue forme de dérivés d'alcools monovalents ou polyvalents pro- duits par le remplacement d'un ou plusieurs atomes d'hydrogène dans le radical de-l'alcool) et les dérivés tels que les esters ou les anhydrides internes tels que ll'épichlorhydrine d'halohydrine ou de substances ou de mélanges de substances pouvant produire de telles
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halohydrines.
Bien que, d'après l'usage général, l'expression "oxy" comprenne aussi l'expression "hydroxy", on remarquera expressément, pour éviter tout malentendu, due l'expression "oxy" est supposée comprendre aussi l'expression "hydroxy" dans la description et dans le résumé,
L'expression "oxyalccie" ou hydroxyalcoyle" comprend les restes nalog#nés ou non d'alcools bivalents ou polyvalents en combinaison avec un ou plusieurs groupes de l'oxygène ou groupes hydroxyliques.