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Description


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  "PROCEDE POHR LA PREPARATION DE SOIE ET AUTRES PRODUITS ARTI- 
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 gyi7lrtz>...-=.;...;QICIELS AU MOYEN DE CELLULOSE ACETIQUE." .. [j- -,1-. 



  On sait que pendant bien longtemps la cellulose   acéti-   
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 que n' a pu progresser par rapport à la nitrocellùlo'Jt: ,1,10\";'':' la préparation de masses plastiques ni par rapport à la nitrocel- lulose, la viscose et la cellulose de protoxyde de cuivre ammo- niacal pour la préparation de soie artificielle. 



   Ceci provenait du fait que les seuls produits connus au début et désignés actuellement comme produits primaires   d'acéty-   
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 lation de la cellulose, les soi-disant triac3tates de celle- lose ou celluloses acétiques solubles dans le chloroforme, pré- sentaient certains inconvénients malgré l'incontestable avantage de leur   inflammabilité   difficile par rapport à la nitrocellulose. 

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  Abstraction faite du fait qu'on ne savait pas encore au début travailler ces produits avec les dissolvants venant en considération, sans causer de préjudice à la santé des ouvriers, les produits fabriqués au moyen de ces matières étaient sen- siblement inférieurs . aux produits concurrents au point de vue de leurs propriétés physiques et surtout au   point   de vue de la durabilité. 



   Les raisons économiques jouaient un grand rôle éga- lement car l'acétification de la cellulose exigeait de grands surplus d'anhydride d'acide acétique et d'acide acétique dont la, récupération hors des solutions diluées résultant de la précipitation de la cellulose acétique dissoute entraînait de grands frais. Il est compréhensible que l'industrie s'est désintéressée complètement des produits primaires d'acétylation pour utilisation directe pour la pré- paration de produits artificiels quand on a connu dans les produits de transformation de ces matières primaires, les soi-disant diacétates ou celluloses acétiques solubles dans l'acétone des combinaisons qui se laissaient alors travailler plus agréablement et avec plus de succès. 



   La différence ,dans la stabilité différente des produits   d'acétylation   primaires et secondaires de la cellulose provient probablement du fait que dans les produits d'acétylation pri- maires il reste sous forme de combinaisons quelconques des ma- tières qui provoquent des décompositions, particulièrement l'a- cide sulfurique employé le plus souvent comme catalyseur pour l'acétification, mais que le mélange ( la combinaison) est dissout par la subséquente " hydrolyse " du triacétate qui donne le diacétate et que   lacellulose   acétique peut alors, par un minutieux lavage, être libérée plus ou moins des matières provoquant une décomposition ultérieure, alors qu'avec la cellulose triacétique non   transformée   les catalyseurs sont partiellement retenus. 



   On doit en conclure que l'on doit également pouvoir 

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 obtenir directement avec des celluloses acétiques primaires des produits artificiels aussi stables qu'avec les celluloses acétiques secondaires si on prend les précautions voulues pour que les produits   d'acétylation   primaires soient obtenus tout aussi exempts d'impuretés provoquait la décomposition ou cata- lysantes que le deviennent   forcement   les celluloses acétiques, hydrolisées, au cours de la fabrication.

   Pour arriver à ce ré- sultat, il faut éviter en premier lieu, pour l'acétification de la cellulose, les catalyseurs qui, tel par exemple l'acide sulfu- rique, peuvent rester en combinaison dans la cellulose acéti- que et qui en se séparant graduellement favorisent la   décom-   position de la cellulose acétique.Il est essentiel en outre que pendant tout le processus de l'acétification la cellu- lose conserve sa structure filamenteuse car ce n'est   prati-   quement que de cette façon qu'on puisse garantir que les produits   d'acétylation   soient réellement libéras de tous cata- lyseurs ou impuretés quelconques provoquant la décomposition. 



   Des essais ont maintenant démontré que les supposi- tions décrites ci-dessus et que les conclusions qui en décou- lent ont vraiment leur raison d'être, car on a pu constater. que par l'acétification de la cellulose sous   fonne   filamen- teuse en évitant les catalyseurs du genre décrit ci-dessus, on obtient des produits d'acétylation primaires avec lesquels on peut directement fabriquer de précieux produits artificiels, comme de la soie artificielle, des films etc. Etant donné que par rapport aux procédés connus on   économise   avec le nouveau procédé une opération dans le processus de la fabrication ainsi que les pertes nécessitées par cette opération, le nouveau procédé a   une,   grande signification technique. 

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Claims

EXEMPLES I) On introduit 100 parties de cellulose dans de l'aci- de acétique cristallisable et après 4 heures on les soumet à la turbine pentrifuge. A la cellulose ainsi préparée on ajoute <Desc/Clms Page number 4> un mélange refroidi à 5 et composde 315 parties d'anhydride d'acide acétique à 90-91%. 363 parties d'acide acétique, 705 parties de toluol et une partie d' acide perchlorique à 70%. On laisse l'acétification se faire à une température aug- mentant lentement jusque 20-25 . Dès que des échantillons sont devenus solubles dans un mélange de 9 parties de chloroforme et une partie d'alcool, on turbine le produit qui présente une belle forme filamenteuse laineuse et qui correspond à la cel- lulose triacétique, on lave et on sèche.

On dissout IO-20 par- ties de l'acétate de cellulose ainsi obtenu dans 90-80 parties d'un mélange de 9 parties de chloride de méthylène et une partie d'alcool, on filtre sous pression et on en file de la soie artificielle.

2) On acétylise 100 parties de coton, préalablement traitées avec de l'acide acétique cristallisable conformément.. à l'exemple 1), avec un mélange composé de 400 parties d'anhy- dride d'acide acétique à 90%, 150 parties d'acide acétique, 550 parties d'acétate cyclohexanol et 15 parties de perchlorate de zinc, à environ 40 .- Dès que le coton est devenu'soluble EMI4.1 dans l'alcool-chlo oforme, on le sépare du liquide acétylisant, on lave et on sèche. Le produit obtenu est ajouté à 5 parties d'un mélange composé de chloride de méthylène (92%) et d'alcool méthylique (8%) et on en file de la soie artificielle ou bien en ajoutant encore 1/3 de la.quantité du dit mélange de nitrile d'acide salicylique on en fait des masses artificielles.

3) 100 parties de coton traitées préalablement conformé- ment à l'exemple I) sont introduites dans un mélange composé de 360 parties d'anhydride d'acide acétique, 100 parties d'acide acétique, 550 parties d'acétate cyclo-hexahol et 200 parties de chlorure d.e zinc. Dès que le produit d'acétylation ayant la forme filamenteuse est devenu soluble, on le sépare du liquide de la manière habituelle. La cellulose acétique obtenue est ajoutée à 6 parties d'un mélange composé de 90% de chloroforme <Desc/Clms Page number 5> et 10% d'alcool pour en filer ensuite de la soie artificielle conformément à l'exemple I).

4) 100 linters de tissu de coton sont acétylis4s au moyen d'un mélange composé de 600 parties d'anhydride d'acide acétique, 240 parties d'acide acétique, 600 parties d'acétate cyclo-hexanol, 600 parties d'acide sulfureux et 70 parties d' acide benzolique sulfuré. Lorsque le produit d'acétylation est devenu soluble dans le chloroforme, on y ajoute du phosphate trikresylique et du p-toluolsulfamide ( Plastol) et avec un mélange dechloroforme et de tétrachlorure d' étnane avec un peu d' alcool, auquel mélange on peut ajouter aussi éventuellement des matières colorantes, on en fait de la laque de la manière connue.

5) 100 linters de tissu blanchi de coton sont traités conformément à l'exemple I) et acétifiés ensuite dans un mélange de 400 parties d'anhydride acétique (92%), 375 parties d'acide acétique, 840 paties de toluol, 50 parties de chlorure de zinc et 5 parties d'acide chlorydrique sous forme de gaz. Avec la cellulose acétique séparée à la turbine, lavée de la façon habituelle et séchée et 5-6 parties d'un mélange composé de 92% de chlorure de méthylène et 8% d'alcool, on prépare des films ( pellicules) pour des buts photographiques ou employés comme feuilles d'enveloppement. Les films sont clairs; ils sont difficiles à déchirer, résistent à l'eau et ne se rétrécissent pas par le séchage.

Ces nouveaux produits artificiels se montrent très stables pendant un emmagasinage prolongé ou sous l'Iafluence de hautes températures ( tropiques) et suus l'influence de la lumière et de l'humidité.

REVENDICATION ET RESUME.

Procédé pour la fabrication de soie et autres produits artificiels avec de la cellulose acétique, caractérisé par le fait qu'on travaille un produit primaire d'acétylation de cella-= <Desc/Clms Page number 6> lose, lequel est obtenu par les méthodes habituelles, tout en lui conservant la forme filamenteuse, par acétification de la cellulose en évitant les catalyseurs ou autres ajoutes qui peuvent rester en combinaison dans le produit, à ac4tifier et provoquentla décomposition des esters.