BE387777A - - Google Patents

Description

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  "Procédé d'hydratation catalytique des oléfines" 
La présente invention concerne la fabrication d'alcools par hydratation catalytique des oléfines corres- pond-antes, et elle vise principalement un catalyseur nouveau et perfectionné, pour ce procédé. 



   On   adéjà   proposé de préparer l'alcool éthylique en chauffant sous pression de l'éthylène et de l'eau, en pré- sence de sels inorganiques ayant une affinité pour l'éthylène, le chlorure de mercure, par exemple. On a également proposé de fabriquer l'alcool éthylique en traitant   l'éthylène   à l'aide de vapeur d'eau ayant une température élevée, sous pression et en présence d'un catalyseur déshydratant, tel que 

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 l'oxyde de thorium, ou l'acide phosphorique déposé sur du charbon de bois.

   On a proposé en outre de fabriquer des alcools par la combinaison d'oléfines avec de l'eau, à   l'état   de vapeur ayant une température de   100 C au   moins, en présence d'un métal du groupe du platine, ou d'or, de cuivre, de fer, de cobalt, de nickel, de chrome, de tantale,   d'argent;   de vanadium, de tungstène, de molybdène ou de manganèse, ou de sels ou composés de ces métaux. 



   Suivant la présente invention, on utilise dans l'hydratation catalytique des oléfines, un catalyseur consis- tant en phosphate de bore ou contenant du phosphate de bore. 



  On peut préparer un catalyseur de ce genre de toute manière appropriée ou connue, en déssèchant par évaporation un mélange d'acide phosphorique et d'acide borique, par exemple, et en l'épurant, de préférence avant de l'utiliser, de manié= re qu'il soit sensiblement exempt d'acide phosphorique libre ou d'acide borique, par exemple en le traitant à l'aide de vapeur d'eau ayant une température élevée, susceptible de volatiliser tout acide borique ou acide phosphorique libre éventuellement présents. 



   On peut effectuer cette réaction au cours de la phase liquide ou de la phase gazeuse, de préférence sous une certaine pression. 



   Des températures convenables sont 150 - 300 C. 



  Par exemple, en opérant dans la phase liquide, on peut com- primer le gaz d'oléfine à 100 atmosphères, par exemple et le placer en contact avec une suspension aqueuse d'un catalyseur consistant en phosphate de bore. Lorsqu'on opère en phase gazeuse, il est préférable d'utiliser un important excédent d'oléfine, par rapport à la vapeur d'eau, de refroidir les 

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 produits gazeux de la réaction afin d'en séparer une solution aqueuse de l'alcool produit, et de remettre en circulation l'excédent d'oléfine. 



    EXEMPLE 1    
On évapore à dessiccation un mélange contenant 62 grammes, d'acide borique et 200 grammes d'une solution'aqueuse comportant 100 grammes d'acide phosphorique, et on chauffe à 400 C dans un courant de vapeur, le produit contenant 106 grammes de phosphate de bore et un excédent de 2 grammes d'acide phosphorique, jusqu'à élimination complète de l'acide phosphorique, c'est-à-dire jusqu'à ce que le liquide obtenu par condensation de la vapeur sortante ne réagisse plus avec le bleu de bromothymol, et ne laisse plus de résidu lorsqu'on l'évaporé avec quelques gouttes de solution d'ammoniaque. Ceci demande environ six heures. On fait passer sur ce catalyseur un mélange de volumes égaux de propylène et de vapeur, à la pression atmosphérique, à une température de 200 C et avec une durée de contact de 2,2 secondes.

   On refroidit les gaz de la réaction et on obtient un produit de condensation contenant 1% en poids d'alcool isopropylique, correspondant à un rendement de 98-99% du propylène consommé. 



   EXEMPLE 2 
On comprime à 120 atmosphères du gaz de cracking d'huile brute,et on mélange ce gazà de la vapeur d'eauà la même pression, dans le rapport de 88 volumes de gaz pour 22 volumes de vapeur. On fait passer ce mélange sur un catalyseur consistant en phosphate de bore, avec une durée de contact de 51 secondes, à la température de   300 C.   Le rendement horaire, en grammes par litre de catalyseur est le suivant:   @   

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Alcool éthylique 46 
Alcool isopropylique 4 
Acétaldéhyde   0,8   
Huile 33 
EXEMPLES 
On comprime de l'éthylène à 100 atmosphères. et on le mélange à de la vapeur d'eau à la même pression, dans le rapport volumétrique de 70 à 30.

   On fait passer le mélange sur un catalyseur consistant en phosphate de bore, avec une durée de contact de 31,3 secondes à la température de   290 C.   



  Le rendement horaire en alcool est de 155 grammes par litre de catalyseur. On n'obtient pas   d'huile.   



   REVENDICATIONS --------------------------- 
1. Procédé d'hydratation catalytique des oléfines, spécialement du propylène, en phase liquide ou gazeuse, suivant lequel on utilise un catalyseur,consistant en phosphate de bore ou contenant du phosphate de bore.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication 1. caractérisé en ce qu'avant de l'utiliser on élimine l'acide phosphorique libre ou l'acide borique du phosphate de bore, en le traitant, par exemple, à l'aide de vapeur d'eau à haute température, susceptible de volatiliser l'acide libre éventuellement présent* 3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce qu'on effectue la réaction sous une pression éle- vée, 100 atmosphères par exemple.

   4. Procédé suivant la revendication 1,2 ou 3, ca- ractérisé en ce qu'on effectue la réaction à une température ,de 150 - 300 C. <Desc/Clms Page number 5>

   5. Procédé suivant la revendication 1, 2, 3 ou 4, consistant à effectuer la réaction en phase gazeuse en uti- lisant un excédent appréciable d'oléfine par rapport à la vapeur d'eau, à refroidir les produitsgazeux afin d'en sé- parer une solution aqueuse de l'alcool produit, et à faire cir- culer de nouveau l'excédent d'oléfine.

   6. Procédé d'hydratation catalytique des oléfines, spécialement du propylène, en substance comme c'est expliqué ci-dessus avec référence aux exemples.

   7. Alcools, plus spécialement l'alcool isopropy- lique, fabriqués par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 6.