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  PROCEDE DE PREPARATION DE POTASSE CAUSTIQUE A PARTIR DU SULFATE DE   POTASSIUM.,AVEC   OBTENTION SIMULTANEE   D'ACIDE   OXALIQUE. 



   On à déjà fait de nombreuses tentatives et de nombreuses propositions pour la préparation de la potasse caustique à partir du sulfate de potassium qui est re lativement peu coûteux, et qui est aisément accessible. 



  Par exemple on a proposé de caustifier le sulfate de potassium par la chaux vive. Mais ce procédé n'a conduit à aucun résultat satisfaisant au point de vue industriel, car cette transformation, dans le cas le plus favorable, ne permet d'obtenir que des rendements de 40 % environ, et de plus, auprès de sous-produits plus ou moins sans valeur, on obtient seulement des solutions fortement étendues de potasse caustique, à partir desquelles on ne peut obtenir 1-'hydroxyde de potassium qu'aux dépens, d'une évaporation coûteuse. On a proposé également de préparer la potasse caustique par transformation des sels de potassium par l'acide oxalique ou par l'oxalate d'ammonium. 



  Ces procédés n'ont pas pu entrer dans la pratique car ils présentent l'inconvénient de pertes notables et qu'ils utilisent l'acide oxalique, qui est très coûteux, et dont 

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 la régénération ne peut pas se faire économiquement dans le cadre de ce procédé. 



   Or, la demanderesse a constaté que, contrairement à ce qui se passe dans les processus ci-dessus indiqués de caustification directe du sulfate de potassium, il est possible, en opérant d'une manière bien déterminée, de préparer à partir du sulfate de potassium une potasse caustique pure avec un rendement élevé et sous une forte concentration. De plus, contrairement aussi à ce qui se passe dans les procédés déjà décrits, quand on utilisait l'acide oxalique, non seulement on ne consomme pas cet acide oxa lique précieux, mais au contraire on le prépare.

   Confor mément à la présente invention on obtient ces résultats en ce sens que l'on produit d'abord du formiate de potas sium à partir du sulfate de potassium et d'un formiate alcalino-terreux ou de ses composants, et que ce formiate de potassium est transformé en oxalate de potassium par chauffage; de son côté l'oxalate de potassium est transformé par un hydroxyde alcalino-terreux en une liqueur de potasse caustique et en oxalate alcalino-terreux. La liqueur de potasse obtenue est alors séparée de l'oxalate alcalinoterreux puis elle est concentrée suivant les besoins ou encore elle est traitée de façon à fournir la potasse caustique solide. L'oxalate de calcium est lui-même traité par les acides minéraux, par exemple par l'acide sulfurique, de façon à donner de l'acide oxalique.

   On parvient donc ainsi, par le procédé conforme à la présente invention, à préparer, à partir du sulfate de potassium, de la chaux et de l'oxyde de carbone, la potasse caustique et l'acide oxalique, en augmentant notablement la valeur des matières premières. 



   Depuis longtemps, on a expérimenté un procédé qui 

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 permet la transformation indirecte du sulfate de sodium en soude caustique, ce procédé consistant à préparer d'abord le formiate de sodium en faisant agir de l'oxyde de car bone sur des mélanges de chaux vive et de sulfate de sodium, après quoi, en une nouvelle opération, on transforme le formiate de sodium ainsi obtenu en oxalate de sodium, et l'on traite ce dernier par la chaux, ce qui fournit une solution de soude auprès d'oxalate de calcium, cet oxalate de calcium étant traité enfin à la manière habituelle pour la préparation de l'acide oxalique. 



   Mais nulle part on n'a proposé de transporter ce procédé de la préparation de la soude caustique à partir du sulfate de sodium, à la préparation de la potasse caustique   à partir du sulfate de potassium ; transport n'a même   pas été envisagé, car, à priori, il aurait donné lieu à des doutes sérieux sur   son efficacité.   Déjà dans le procédé de   @   préparation de la soude caustique à partir du sulfate de sodium, il se produisait diverses difficultés que l'on n'arrivait à surmonter qu'avec une peine considérable. L'oxalate de calcium obtenu au cours de la tranformation de l'oxalate de sodium par la chaux vive est difficile à débarrasser des sels de sodium. Or sa teneur en sels de sodium rend très difficile son traitement pour obtenir l'acide oxalique.

   De plus cette teneur de l'oxalate de calcium en sels de sodium conduit constamment à des pertes de sodium. Etant donné que, comme on le sait, les sels de potassium ont une tendance plus considérable à la formation de sels complexes que les sels de sodium correspondants, on devait craindre que les difficultés qui se produisent déjà lorsqu'on opère avec le sodium seraient encore beaucoup plus sensibles quand on utiliserait les sels de potassium. Mais, étant donné que les sels de potassium sont notablement plus précieux que les 

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 sels de sodimh, les pertes de potassium qui en résulteraient seraient encore beaucoup moins supportables et rendraient le procédé impossible au point de vue économique.

   Ces objections étaient d'autant plus justifiées que, comme on le sait, l'ancien procédé de préparation de l'acide oxalique par fusion de la sciure de bois avec la potasse caustique, a précisément dû être abandonné en raison des pertes de potassium qui se produisaient, et a été remplacé par le procédé moderne de préparation de l'acide oxalique en passant par le formiate de sodium. 



   En dehors de ces objections, le transport du procédé précédemment décrit de l'industrie du sodium à celle du potassium devait encore apparaitre difficilement praticable aux spécialistes, car, dans le second stade du procédé, lors de la transformation du formiate de potassium en oxalate de potassium, il se produit, auprès du formiate de potassium qui est excessivement soluble, l'oxalate de potassium qui est presque aussi facilement soluble; la séparation sans pertes ne semblait pas possible sans difficultés. Les con ditions de solubilité sont incomparablement meilleures dans le procédé au sodium, car l'oxalate de sodium est notablement moins soluble que le formiate de sodium, et par suite la séparation des sels était possible sans grande difficultés.

   Mais si l'on veut obtenir, dans la transfor mation de l'oxalate de potassium en potasse caustique, une liqueur de potasse pure, et si l'on veut éviter les pertes de potassium, la condition indispensable est d'obtenir une séparation quantitative du formiate de,potassium et de l'oxalate de potassium. 



   Or en mettant à exécution le procédé, on a constaté d'une manière assez surprenante, que l'on peut réduire la 

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 solubilité de l'oxalate de potassium par la présence simultanée du formiate de potassium et du carbonate de potassium, qui, dans la transformation du formiate de potassium en oxalate de potassium, existent constamment auprès de l'oxalate de potassium, cette réduction de solubilité pouvant être suffisante pour que l'oxalate de potassium soit largement séparable à l'état pur des sels qui l'accompagnent, et qui sont plus solubles; de la sorte,contrairement aux pré visons, les pertes en potassium, aussi bien au cours de ce stade du procédé que pendant la transformation de l'oxalate de potassium en potasse caustique et en oxalate de calcium, demeurent dans les limites tout à fait admissibles au point de vue économique.

   Non seulement de cette façon on a réussi à transformer le sulfate de potassium relativement peu coûteux en potasse caustique, qui est précieuse, mais encore on a obtenu une potasse caustique qui est extraordinairement pure, et qui, notamment, est exempte de chlore. Le procédé habituel jusqu'ici de préparation de la potasse caustique par electrolyse du chlorure de potassium, présente, comme on le sait, l'inconvénient de fournir une potasse caustique contenant du chlore, et de donner, comme sous-produit, de grandes quantités de chlore, pour lesquelles il n'existe pas de débouchés suffisants. 



   Dans le cadre du nouveau procédé, la préparation du formiate de potassium peut se faire, comme on l'a déjà indiqué, à partir du sulfate de potassium et d'un formiate alcalino-terreux. Pour cette préparation il faut d'abord produire le formiate alcalino-terreux à partir d'un hydroxyde alcalino-terreux et de l'oxyde de carbone ou de gaz contenant l'oxyde de carbone, et ensuite seulement transformer ce formiate par le sulfate de potassium en présence d'eau. 



  Mais d'autre part on peut aussi opérer en préparant directement le formiate de potassium à partir du sulfate de potas - 

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 sium, d'un hydroxyde alcalino-terreux et de l'oxyde de   carbone ou de gaz contenant de l'oxyde de carbone ; exem-   ple on fera agir l'oxyde de carbone ou les gaz contenant de l'oxyde de carbone sur un mélange aqueux de sulfate de potassium et d'un hydroxyde   alcalino-terreux.   



   Le traitement ultérieur se fait en séparant d'abord, par exemple par filtration, la solution de formiate de po tassium qui s'est produite du sulfate alcalino-terreux qui a précipité. Ensuite, de préférence après avoir enlevé les sels de chaux qui pourraient encore exister, on évapore à siccité. Le formiate de potassium solide est alors transformé en oxalate de potassium par chaffage, par exemple à des températures comprises entre 300 et 450 . L'oxalate de potassium est alors traité par un hydroxyde alcalino-terreux, par exemple par un lait de chaux, de préférence en élevant quelque peu la température et en agitant, et la liqueur de potasse obtenue est séparée, par exemple par filtration, de l'oxalate alcalino-terreux qui a précipité.

   La liqueur de potasse caustique peut être concentrée à la manière habituelle ou éva porée de façon à donner une potasse caustique solide. L'oxalate alcalino-terreux est additionné d'un acide minéral, par exemple d'acide sulfurique, et la solution d'acide oxalique obtenue est séparée du sulfate   alcalino-terreux   qui précipite, et traitée ultérieurement pour fournir l'acide oxalique. 



  EXEMPLE-
I30 Kg. de formiate de calcium, préparés par l'action de l'oxyde de carbone sur la chaux vive, sont transformés par 174 Kg. de sulfate de potassium en présence de 1.100 litres d'eau ; on sépare par filtration le sulfate de calcium précipité, et l'on dessèche le filtrat , de préférence après l'avoir débarrassé des sels de chaux. Le formiate de potassium ainsi obtenu est transformé en oxalate de   potassium   

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 par chauffage à des températures de 300 à 450  . On obtient environ I30 Kg. d'oxalate de potassium, que l'on caustifie vers 40  environ, dans un appareil à agitateur, par 500 litres d'un lait de chaux à I0%.

   La liqueur obtenue de potasse caustique est séparée, par filtrage à la trompe, de l'oxalate de calcium, et on la traite par évaporation de façon à obtenir la potasse caustique, tandis que l'on traite l'oxalate de calcium par l'acide sulfurique de façon à obtenir l'acide oxalique.

Claims

REVENDICATION ET RESUME, Procédé de préparation de la potasse caustique à partir du sulfate de potassium, avec obtention simultanée de l'acide oxalique, caractérisé par le fait que l'on produit d'abord le formiate de potassium à partir du sulfate de potassium et d'un formiate alcalino-terreux ou de ses composants, que l'on transforme le formiate de potassium en oxalate de potassium par chauffage, que l'on transforme l'oxalate de potassium par un hydroxyde alcalino-terreux en hydroxyde de potassium et en oxalate alcalino-terreux, que l'on sépare la liqueur de potasse caustique obtenue de l'oxalate alcalino-terreux, qu'on concentre ou qu'on évapore cette liqueur suivant les besoins, et que l'on traite l'oxalate alcalino-terreux par l'acide sulfurique de façon à obtenir l'acide oxalique.