BE406589A - - Google Patents

Description

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    PROCÉDÉ   DE   FABRICATION   DE   RESINES   ARTIFICIELLES. 



   L'invention se rapporte   à   un procédé de fabrication de résines artificielles incolores, d'une inal- térabilité exceptionnelle à la lumière, et caractérisées par leur résistance extraordinaire aux acides et aux alca- lis caustiques et, par le fait que, lorsqu'elles sont exemptes de soufre, elles sont perméables aux rayons ultra- violets. Elles sont obtenues par la condensation de   formal&é-   hyde et d'amides   dioarboxyliques   acides de l'hydrazine (dia- mide) ou de produits de substitution de cette dernière ou bien des monothio-dérivés de ces combinaisons,tels que l'amide 
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 hydrazodioarboxylique et l'amide hydrazomonothiooarboxyligue. 

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  La réaction se fait en présence de catalyseurs acides ou basiques. 



   Les produits intermédiaires obtenus les   premiers   au cours de la condensation sont solubles dans l'eau et susceptibles d'être soumis à des traitements ultérieurs variés. Afin d'obtenir des résines synthétiques insolubles on dessèche la solution des produits de condensation dans un milieu neutre ou aloalin et on la durcit en présence de catalyseurs acides. Le durcissement se fait soit par la chaleur seule, soit par la chaleur et la pression et il peut être effectué dans des moules de ionderie ou de presse. Après durcissement, la masse froide n'est attaquable ni par l'acide nitrique concentré, ni par l'acide chlorhydrique concentré. on a observé que, par le procédé décrit, on obtenait deux séries de produits de condensation ou de   polyméri-   sation.

   Dans l'une, à une molécule de l'hydrazine cor- respondent deux molécules de formaldéhyde, et dans l'autre, trois molécules, Cependant, les qualités des produits de ces deux séries sont très analogues. Pour certaines applications, l'emploi d'une quantité un peu plus forte de formaldéhyde est préférable afin d'obtenir à la chaleur une solidification uniforme de la résine. 



  En outre, les produits fabriqués avec un excès de formal- déhyde sont caractérisés par une   élastioité   et des pro- propriétés adhésives élevées. 



   Les solutions de ces résines peuvent être mélangées      avec des solutions d'autres résines artificielles suscep- 

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 tibles   d'être     auroies   et ce mélange peut   'être   ensuite durci. Cela. est intéressant, non seulement pares que les produits d'hydrazine sont d'un prix élevé, mais aussi parce qu'ils   possèdent   la propriété remarquable de trans- mettre à un haut degré leur   inattaquabilité   par les acides à dees produits de mélange même   s'il   n'y a qu'une petite quantité de ces produits d'hydrazine dans le mélange. 



   Les résines incolores insolubles obtenues par exemple à partir de l'urée ou de la thiourée et de formal- déhyde ne résistent pas suffisamment aux acides forts. 



  Suivant le procédé objet de l'invention, on réussit fabriquer des résines synthétiques d'une haute résistanoe aux acides en ajoutant par exemple seulement de 20 à 25 % du produit de condensation d'amide hydrazodicarboxylique et de formaldéhyde. 



   L'addition de ces nouveaux produits de condensation améliore encore à un autre point de vue les résines obtenues   à   partir de l'urée ou de la thiourée et de formaldéhyde. 



  Leur élasticité est augmentée, leurs propriétés adhésives soit pour des laques, soit pour des imprégnations sont améliorées et de plus elles deviennent plus facilement compressibles à la ohaleur. Ces effets favorables peuvent âtre expliqués par le fait que   c'est   une combinaison chi-   mique   nouvelle qui est obtenue par le mélange des deux résines et que cette combinaison nouvelle agit à la façon d'un colloïde proteoteur sur les éléments demeurés non combinés. 



   On peut également combiner d'autres produits avec      

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 les produits de   conaensation   et leurs produits de mélange et en fabriquer des matières nouvelles ayant leurs qualités propres. Le produit non encore durai, dilué ou.non, peut ser- vir à la confection de revêtements ayant par exemple le 
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 caractère d'une laque. Cet'encluit peut 'être appliqué par peinture, par aspersion, par immersion ou par tout autre procédé analogue, après quoi   l'enduit   est soumis au durcis- sement. La résine synthétique est aussi susceptible d'être 
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 incorporée, seule ou en mélange, à, des masses telles que du bois et du papier, par exemple par imprégnation, et d'être ensuite   auroie.   



   Par suite de leurs propriétés   anhésives   particulières et de leur élasticité les résines synthétiques ci-dessus décrites ainsi que leurs produits de mélange conviennent 
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 p.artioulierement bien au traitement des iibres textiles en particulier pour la préparation des apprêts. Les tissus sons imprégnés, à froid ou à chaud, au moyen d'une solu- tion de la résine, puis pressés et raclés pour enlever 
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 l'eau, à lau.an3.ere usuelle, séchés et ensuite tendus ez uonfeatiosnés. L'effet aes appr'ets est susceptible atétre varié à volonté, perme-ctan-c 0.0 réaliser aepuis 0.88 appréts ie ra-aisienent ours. Jusqu'à ae= appréts élasufiants.

   Ces derniers sont particulièrement intéres- sants Q.E.J.S ae nombreux cas, car, par exemple, la libre ce  cellulose est améliorée alune manière telle qu'elle acquiert la résistance au froissement ne la laine ou ae la soie naturelle. 

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 de mélange   précédemment   décrites est   d'autant   plus avan- tageux que les qualités des libres imprégnées au moyen de ces résines mélangées ne sont que très iaiblement atténuées   n'orne   si l'on   réuuit   notablement la   concentration   en résine   d'hydrazine.     M'orne   en n'employant la résine d'hy- drazine que dans une proportion de 15 à 20%, on conserve la   haute résistance   des   apprêts   au délavage,

   aux acides et aux alealis qui est due à cette résine d'hydrazine. 



   Les deux solutions résineuses peuvent 'être préparées séparément et être appliquées sur le tissu séparément ou au contraire l'être ensemble. a fibre textile peut aussi   'être   mise directement en contact avec une solution dans laquelle les éléments constitutifs de la résine ou des résines ont été introduits, sans   m'orne     commencement   anté- rieur de la réaction. Dans ces cas, les substances rési- neuses ou leurs produits intermédiaires ne sont engendrés que aans le bain de textiles ou sur la fibre elle-même, en faisant par exemple réagir dans le bain de textile l'hydrazine et l'urée qui peuvent servir d'éléments   uonsti-     tutifs   pour la préparation de l'amide hydrazodicarboxylique directement avec   la.   formaldéhyde.

   Peu importe d'ailleurs que le formaldéhyde réagisse régulièrement seulement avec l'amide hydrazodicarboxylique naissant en deuxième phase ou qu'il réagisse aussi avec le semicarbazide naissant en première phase   uomme   produit intermédiaire de la réaction de l'hydra- zine et de l'urée. 



   Le procédé de fabrication de la résine artiricielle et le procédé de traitement de fibres textiles peuvent 

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 !âtre par exemple exécutés comme suit: 
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 1 / 118 gxs,àt2anide hydrazodicarboxylique sont dissous à chaud dans 213,4= om;3 de formaldéhyde à. 50 % en   volune,   20 cm3 d'acide sulfurique normal et 500 cm3   d'eau.   La solution est refroidie, et filtrée, puis neu- tralisée, concentrée dans le vide, acidulée jusque la      réaction bleue faible de rouge Congo et enfin durcie 
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 dans le four à une température de 60 à 1400 0. montant graduellement.

   On obtient un produit très brillant, ayant la transparence du verre et particulièrement inattaquable au:; acides Minéraux. 
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 z 118 gr.d'amiC1.e hydrazodioarboxylique eonz dissous à chaud aaxrs 2'ï cm  ae fqimalàéhyde à 40 % en volume, 60 cm 3 cie lessive ue souoee normale et 500 om3 d'eau. La solution est ensuite refroidie, filtrée, con- centrée, acidulée par 76   om   environ d'acide sulfurique 
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 normal et durcie aans un four une température entre 60 et 140  0. Le produit résultant est également très brillant et transparent comme du verre. Il est inattaquable même par les acides sulfuriques et azotiques forts 
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 et résiste ::aussi aux alcalis =orts: il ne contient pas û'eXCèSC1.6 iorgaldéhycleg. 



  3 / On prépare deux solutions: Solution A: 96 grs.d'urés 
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 ù2o gr3. âe formaldéhyde à 30% (neutraet 16 grs,ataoide borique lisé) sont soumis à une ébullition à reflux jusqu'à ce qu'une épreuve ne présente plus ae louche au refroiaissement. 

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   Solution B: 32,6 grs. d'amide hydrazodicarboxylique   65,3 grs. de formaldéhyde à 50 88 cm d'eau et   
10 cm3 de lessive de soude normale, sont dissous, reflux, puis neutralisés par de l'acide chlorhydrique, refroidis et filtrés. 



   La solution A est alors mélangée avec la solution B, le mélange est concentré dans le vide des températures au-dessous de 60 , jusqu'à oe que la masse devienne sus- ceptible   d'être   coulée, acidulé à   1' aide   d'acide   ohlor-   hydrique jusqu'à la réaction acide faible de rouge   Oongo   et durci dans le four à 600 - 1300 0. Le produit obtenu est d'une transparence vitreuse parfaite et d'une très grande inattaquabilité aux acides et alcalis. 



   4 / Un orêpe de Chine viscose est imprégné avec une solution de 15 grs. d'amide   hydrazodicarboxylique,   85 grs. d'urée, 250 om3 de formaldéhyde à 40 %, et 1 cm3 d'acide formique dans 650 cm3 d'eau; il est ensuite pressé pour enlever l'eau, séché et pendant peu de temps chauffé à 1300 C. Après avoir bouilli avec du savon, le tissu présente un toucher élastique et doux. 



   Un -fort tissu de coton est imprégné de pareille faoon après avoir été mercerisé; on ajoutera avec avan- tage du Léonil à raison de 2 % du poids du tissu sec. 



   5 / 15 grs d'hydrate d'hydrazine, 85 grs. d'urée, 250 cm3 de formaldéhyde à 40   % et     2 cm 3   de lessive-de soude à 36  Bé sont dissous dans 650 cm3 d'eau et,   aprs   un léger repos, acidulés par 2 cm3 d'acide-formique. Un crêpe de Chine viscose est imprégné de cette solution, le traitement ultérieur se faisant comme dans   l'exemple   4. 

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  Après avoir bouilli avec au savon on obtient un   apprit   élastique solide. 



   6 / Un   crêpe   de Chine viscose est imprégné   d'une   solution   (Le   10 grs. d'hydrate d'hydrazine, 90 grs. de   tniourée,   250 cm3 de formaldéhyde et 2 cm3 d'acide for- mique dans 650 cm3 d'eau et ensuite traité comme dans l'exemple 4. Après avoir bouilli avec du savon, l'article presente un toucher élastique et doux. 



   Le procédé permet aussi de fabriquer ces matériaux   à   presser d'une manière telle que le   durcissement   soit interrompu avant obtention de la dureté maxima et que les masses, très cassantes à cette phase du traitement, soient désagrégées et au besoin mélangées avec des matières de remplissage et des matières colorantes, après quoi le durcissement est achevé. Le durcissement des matériaux au préalable partiellement durais s'accomplit avec une vitesse extraordinaire. Si, conformément à l'invention, on prépare des résines de mélange, les deux résines peuvent être mélangées et pressées l'une contre l'autre à l'état de   durcissement   préalable.      



   RESUMÉ. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1 / Procédé de fabrication de masses artificielles caractérisé par le fait que du formaldéhyde est amené l'état de condensation aveu des amides hydrazodicarboxy- liques acides de l'hydrazine pu des produits de substi- tution de celle-ci ou avec les monothio-dérivés de ces <Desc/Clms Page number 9> 2 / Les éléments constituants de la résine artifi- cielle sont mis en réaction en présence de catalyseurs acides ou basiques.

   3 / Deux ou trois molécules de formaldéhyde corres- pondent à une molécule de substance hydrazine.

   4 / Le produit de réaction obtenu en présence des catalyseurs acides ou.basiques est séché à l'état non acide et durci ensuite en présence de catalyseurs acides.

   5 / Les résines obtenues suivant le procédé décrit sous 1 / à 4 / sont mélangées sous forme de solutions neutres ou alcalines avec des solutions de produits de condensation d'urée ou de thiourée et de formaldéhyde ou d'autres résines synthétiques susceptibles d'être durcies, le mélgnge étant durci de manière usuelle.

   5obis/ Les mélgnges suivant le paragraphe 5 sont effec- tués avec des proportions de produits obtenus suivant para- graphes 1-4 de l'ordre de 20-25%.

   6 / Le produit de condensation non encore durci, au besoin après dilution, est appliqué sur d'autres objets ou incorporé à des masses poreuses comme du bois, du pa- pier, etc...et ensuite durci de manière à constituer des enduits laquiformes ou des masses imprégnées.

   7 / Des produits quelconques contenant de la résine sont revêtus d'un enduit à base des résines artificielles obtenues par les procédés spécifiés aux paragraphes 1-5 ou imprégnés au moyen de celles-ci.

   8 / Procédé pour l'amélioration de fibres textiles, en particulier de coton et de soie artificielle, caractéri- sé par le fait que les fibres sont traitées avec des pro- les procédés des duits de condensation obtenus suivant paragraphes 1-5 ou avec <Desc/Clms Page number 10> des mélanges de ceux-ci, les fibres textiles étant im- EMI10.1 prégnées â fro!L ou â ohaua .u moyen d'une solution ae la résine, traitées ensuite à la manière usuelle et enfin durcies.

   9 ,Mode d'exécution au procédé suivant µ 8 dans lequel le traitement se rait avec des produits ae conden- obtenus .les procédés des EMI10.2 *a%10 *nivant/ൠi a ':!: e1j, sJ.mul tanémen ou anacessivement,, avec un traitement par des solutions de produits ae conaansation (1urée ou ae 1:ihiourée et de !omaJ.déh3de, ou d'autres résines incolores susceptibles d'être durcies.

   10 /Le traitement des libres suivant 8 se fait au moyen d'un liquida d'imprégnation, mans lequel on a intro- duit immédiatement les éléments constituants de la ou des résultantdes procédés EMI10.3 résiney SUJ. van1ï µµ 1 . ll /Mode de réalisation du procédé de traitement suivant 10 dans lequel la fibre est imprégnée au moyen d'une solution contenant de l'hydrazine, de l'urée ou de EMI10.4 la thiourée e1; au formaldéhyde en proportions convenables.

   12 /2rocéoeé suivant µµ 1 à 5, caractérisé par le fait que le durcissement de la masse résineuse est inter- rompu, que la masse est désagrégée et ensuite amenée à l'état de durcissement final par la chaleur seule ou à la rois par la chaleur et la pression, éventuellement avec des matières de remplissage, des matières colorantes, etc...

   130/les produits obtenus suivant les procédés ci- dessus spécifiés.