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"Adjuvants utilisables dans l'industrie textile".
La demanderesse a trouvé que les bétalnes,surtout celles qui comportent,attaches à l'atome d'azote, un ou plusieurs radio @aux aliphatiques à au moins six atomes de carbone, son viennent très bien comme agents de nettoyage et adjuvants dans l'indus- trie textile. On peut les préparer de diverses manières,par exemple, en chauffant en présence d'un solvant tel que l'eau ou un alcool,la solution alcaline d'un acide gras halogéné aveo una amine tertiaire contenant, en une chaîne rectiligne ou ramifiée ou suivant une disposition cyclique, un ou plusieurs grou-
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pes alcoyliques à au moins six atomes de carbone.
Par cette ope" ration, on obtient directement, avec formation de chlorurée sodium, des composés dépourvus de restes d'acides inorganiques.
Comme amines tertiaires on peut citer,par exemple, la tri-
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méthylamine, la triéth9lamina,la triéthanolamine, la trihexylami ne, l'héxylàiméthylamme, la àoàéoylméthylamme, la dodécyldi-
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butylamine, la dodéoy1méthylbenzylamine, la tétraàéoyléthylsni line, l'hêxadéeyidioxéthylamin et 1 oQtadâoény.diméthyZamine.
Au lieu de ces amines pures, on peut aussi utiliser des mélanges industriels que 1' on obtient par exemple à. partir des mélanges d'acides gras naturels tels que les acides gras de l'huile de palmiste, de l'huile de coco ou de l'huile de poisson. Comme acides carboniques halogènes on peut mentionner
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l'aaiàe'monochloraoétiqne, l'acide fi -ahlor opr op ionique, l'acide foi "ohlorobutyriqua, l'acide lp-bromostéarique, l'acide dichloracétique. De préférence, on fait réagir les acides car- boniques mentionnés,pris sous la forme de leurs sels, en solution aqueuse avec des amines tertiaires.
On peut aussi alcoyler à l'atome d'azote desamines qui contiennent des groupes Car- boxyliquest Ainsi, on peut transformer,par exemple,l'acide
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dodéoylaminoaoétique en la bétalne de la dodésyldiméthylamine par traitement avec du sulfate diméthylique ou du chlorure de méthyle. Cependant, il est avantageux dans certains cas que le
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produit final GontieD1J.8 à. l'atome d'azote au moins un radical aliphatique renfermant six atomes de carbone au plus.
Comme bétaînes on peut citer notamment la bétaïne,
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l'éthyldiméthylbétaine, la tributylbétalne, la benzy1dibutyl'" bétalne, la trioxyéthylbétatne, la diméthyLa-isohegylo-bétaina, la bétalne de l'acide triméthylaminobenzoTquo, la bétalne de l'acide tributylaminobanzolgue, les s pyriàme-bétasnas,qpi s'obtiennent par exemple à partir des acides N-'alooyie-'pyridinecarboniques; la bitalue :préparable,:par exemple,par réaction du chloraoétate de sodium avec la dodésyldiméthyl.amin;
la bitalne @ que l' on obtient en faisant réagir le chloracétate de sodium avec une amine préparable par transformation de l'acide gras de l'huile de coco ou de palmiste en le nitrile correspondant, réduction du nitrile en aminé et transformation de l'aminé ainsi obtenue en amine tertiaire; la bétalne que l'on obtient
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par réaction du ohloracétate de sodiom avets lt oxypropylméthyléo-
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décylamine;
la bétaïne que l'on peut préparer en transformez un acide gras durci de l'huile de poisson (indice d'iode 60) en le nitrile correspondant, en réduisant le nitrile en omît de la manière connue, en faisant réagir cette amine en une solution aqueuse avec du monochloracétate de potassium et en la transformant en bétaine au moyen de sulfate de diméthyle ou de chlorure de méthyle; la bétatne que l'on obtient en faisant réagir la méthyldoiécylbenzylamine avec l'acide ss - ohloropropionique, enfin la bétatne que l'on peut préparer e@ faisant réagir la triméthylamine avec l'acide 10-bromostéari. que.
.Les oorps possèdent une très bonne solubilité dans de l'eau, une stabilité haute à l'aotion des acides et des lessi ves et une insensibilité remarquable à l'action des éleatrol5 tes. De plus, ils se distinguent par une haute stabilité à l'action de sels qui causent la dureté de l'eau. On peut auss utiliser les produits comme agents de lavage pour la fabricat de préparation du genre de savon,pour des buts domestiques et cosmétiques, pair laver toutes sortes de textiles et, eu égar à leur bon pouvoir unissant,comme agents auxiliaires usités,? exemple,dans la teinturerie avec des colorants à cuve pour démonter des teintures,pour dissoudre des colorants.
En outre, on peut utiliser avec avantage les bétaïnes comme adjuvants dans l'impression avec descolorants à cuve.
Les bétalnes améliorent l'égalité des pâtes d'impression,la capacité d'impression,de plus, la fixation du colorant,ce qui se traduit par une meilleure protection pour des conditions de vapeur variables, l'uniformité des impressions et,dans beau coup de oas, une plus grande intensité desteintures. De plus, les bétaïnes donnent lieu. à une meilleure pénétration des pâtes d'impression dans les matières et à une @@@@ amélioration
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de la solidité des impressions.
Un avantage spécial réside dans le fait que les impressions sur la soie ar- tificielle, sur laquelle on ne peut, en gênerai obtenir des impressions uniformes qu'avec difficulté, sont influencées favorablement en ce qui concerne l'inten, sité des couleurs et l'uniformité. En dehors des bétal- nes elles-mêmes, on peut surtout utiliser pour le but en question des bétalnes substituées, y compris les produits azotés qui, pour partie, ont une constitution nucléaire et dans lesquels le substituant lié à l'azote appartient à l'anneau; de plus, on peut utiliser des produits de substitution qui contiennent des oxhydriles.
On peut ajouter les bétaïnes à. des pâtes d'impression de composition quelconque. On peut appliquer par impression des pâtes qui contiennent des diluants pour colorants et des bétalnes et alors foularder les matières ayant reçu l'impression au moyen d'une solution alcaline de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium ou d'hydrosulfite, éliminer l'eau par pressage et va poriser lesmatières. On peut encore utiliser des sdjuvante dans l'impression directe, dans l'impression de rongeage et dans l'impression de réserve. On peut les ajouter aux pâtes ou poudres colorantes ou à d'autres préparations et les incorporer de cette manière aux couleurs d'impression.
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La qualité des adjuvants à ajouter dépend des besoins dans chaque cas particulier, eu égard à la structure chimique du colorant utilisé. On peut utiliser les produits soit seuls, soit mélangés, par exemple,avec des sels inorganiques, des agents à action blanchissante ou réduisante.
EXEMPLES: l.-On dissout 1 mol. gramme d'acide chloracétique dans deux fois son poids d'eau et on neutralise le tout avec une solution de 1 molécule gramme de soude caustique dans deux fois son poids d'eau.après quoi on ajoute à la solution 1 molécule gramme de dodécyldiméthylamine; puis on chauffe le tout pendant quelques heures à 70-80 . On obtient une masse transparente ressemblant à une pâte et qui se dissout dans l'eau avec une couleur claire. on peut sécher le produit de la manière usuelle pour former une préparation du genre du savon. On peut aussi fluidifier la masse en y ajoutant une petite quantité d'alcool et on obtient ainsi une solution qui contient environ 35% de substance active.
Elle se prte très bien à l'utilisation comme lotion capillaire et est parfaitement efficace même dans l'eau de mer.
AU lieu de la dodécyldiméthylamine pure on peut aussi utili -ser une amine préparée comme suit: on transforme de l'acide gras de l'huile de coco en nitrile par élimination d'eau, on réduit le nitrile en amine et on transforme celle-ci en amine tertiaire. on teint de la soie cupro-ammoniacale dans une solution qui contient, par litre, 0,5% du colorant N 1228 (voir Schultz,Farbstofftabellen, 7ème édition), 0,5% (calculé sur le poids de la matière) du colorant que l'on obtient d'après le brevet allemand N 240l080 du 27 mars 1910, 1 gramme du produit préparable d'âpre le procédé ci-dessus décrit, 15 cm3 de solution de soude caustique à 38 Bé et 2 grammes d'hydrosulfite.
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On- obtient des teintures de bonne égalité.
On teint du coton dans une solution qui contient, par litre, 0,5 % (calculé sur le poids de la matière) du colorant que l'on obtient diaprés le brevet français n 664.911 en date du lr.décembre 1928,au nom de la Demanderesse, 1,5 gramme du pro -duit préparable diaprés le procédé ci-dessus décrit, 15 cm3 de solution de soude caustique à 38 Bé et 2 grammes d'hydrosulfite.
On obtient une teinture excellante de bonne égalité.
2.- On chauffe pendant quelques heures, à 70-80 , 1 molécule gramme d'oxypropylméthyldodécylamine. 1 molécule gramme de soude caustique et 1 molécule gramme d'acide chloracétique dans deux fois leur poids total d'eau jusqutà ce que l'émulsion, qui est d'abord complètement trouble, se transforme en une masse claire entièrement soluble dans l'eau. cette préparation est susceptible d'être utilisée, soit seule, soit mélangée à des additions comme, par exemple, du carbonate de sodium, comme agent de nettoyage pour laver le linge blanc.
on teint de la soie artificielle à la viscose dans une solution contenant, par litre. 0,5% (calculé sur le poids de la ma -tière- du colorant N 1265 (Schultz, Farbstofftabellen, 7ème édition), 1 gramme du produit que l'on obtient d'après le procédé ci-dessus décrit, 15 om3 de solution de soude caustique à 38 Bé et 2 grammes d'hydrosulfite. On obtient une teinture de bonne égalité.
3.-Tout en agitant, on introduit à 75-85 en une heure et demie 150 parties en poids de monochloracétate de sodium, en solution aqueuse à environ 30%, dans 350 parties en poids d'une amine préparée par transformation d'un acide gras durci de l'huile de poisson ayant un indice d'iode de 60 en le nitrile corres-
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pondant et par réduction de ce nitrile en amine. on laisse le tout se refroidir et on ajoute une solution de soude caustique jusqu'à ce que la réaction soit alcaline à la phtal@éine du phé nol. A 70 , on ajoute 60 parties en poids de monochloracétate d sodium en solution à environ 30 %. Ensuite, on ajoute une solution de soude caustique jusqu'à ce que la réaction soit de nouveau alcaline à la phtaléine du phénol.
A 60-70 , on y fait con ler, en agitant, 320 parties en poids de sulfate diméthylique et 250 parties en poids de solution de soude caustique à environ 45 Bé et on agite le tout pendant 10 heures à cette tempér. ture. On obtient une masse soluble dans l'eau.
Le produit ainsi obtenu convient comme agent de lavage, s tout en solution alcaline, pour nettoyer des textiles tachés p des huiles et des pigments. En dissolvant, par exemple, 2 grau mes du produit dans 1 litre d'eau de 35 de dureté(allemande) on'.obtient une solution qui se prête très bien au lavage du linge de corps et de la literie. On peut aussi utiliser la so: tion avec le même bon résultat pour laver de la laine brute c tenant du suint et pour laver des matières en pièces.
4.-Pour produire une teinture noire sur 1000 grammes de laine, on introduit, dans un bain de 30 litres de liquide, 50 grammes du composé chromé du colorant obtenu par copulation d l'acide nitro-1.2.4-aminoaphtolsulfonique avec du 13 -naphtol 0,5 gramme d'hexylbétaïne (préparée par diméthylation de l'he amine et par transformation du produit de réaction en la bêt@ correspondante au moyen de ohloracétate de sodium) et 20 cm3 d'acide sulfurique à 96%. A 60-65 , on introduit la laine, on porte le tout lentement à l'ébullition et on le fait bou
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lir pendant une demi-heure.
On ajoute alors lentement 30 cm3 d'acide sulfurique à 96%, on fait bouillir encore une fois pendant une demi-heure, on introduit de nouveau 30 om3 diacide sulfurique à 96% -et on fait bouillir le tout pendant une autre demi-heure. On rince plusieurs fois en ajoutant 50 grammes d'acétate de sodium au dernier bain et on termine la teinture.
La teinture noire ainsi obtenue est plus nourrie que la teinture préparée dans un bain non additionné d'hexylbétatine.
5.-Pour préparer une teinture bleue vive sur 1000 grammes de laine, on introduit dans 30 litres d'eau à 40-50 . 5 grammes du colorant obtenu d'âpres le brevet français N 761.372 en date du 29 septembre 1933 au nom de la Demanderesse (exemple 1), 100 grammes de sulfate de sodium cristallisé, 50 cm3 d'acide acétique à 30% et 0,5 gramme de la bétaïne préparée par transformation de l'acide gras de l'huile de coco en le nitrile correspondant, réduction de ce dernier en amine, diméthylation de l'amine et réaction du produit obtenu avec du chloracétate de sodium. on introduit la laine, on porte lentement la solution à l'ébullition et on traite la matière à cette température pendant trois quarts d'heure.
Ensuite, on y ajoute lentement 20 cm3 d'acide sulfurique à 96%, on fait bouillir pendant une autre demi-heure, on rince, et on achevé la teinture.
La teinture obtenue est plus intense, plus égale et plus belle que la teinture préparée à partir du m'orne colorant mais sans addition de bétaïne.
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6) On rince du coton qui a été teint de la manière usuelle avec une solution contenant 2% du oolorant N 726 (Sohultz, Farb- stofftabellen, 7ème édition),et on le traite pendant une demi-heure dans un bain aqueux à 30 , contenant, par litre, 3 grammes d'hexylbé- taïne, la longueur du bain étant de 1 : 20. Ensuite, on rince et on sèche la matière. La teinture ainsi traitée possède une soli- ait6 bien meilleure à l'eau, au suint et au débouillissage avec des acides que la teinture non traitée.
7) On rince du coton qui a été teint avec une solution conte- nant 2% du colorant N 566 (Schultaz Farbstofftabellen, 7ème édition), et on traite la matière pendant une demi-heure dans un bain aqueux à 30 , contenant, par litre, 3 grammes de la bétaïne utilisée dans l'exemple 5, la longueur du bain étant de 1 :20. Ensuite , on rince et on sèche le coton. La teinture ainsi traitée est plus jaune et plus vive que la teinture non traitée et possède une meilleure so- liditè à l'eau.
8) On prépare une pâte d'impression composée comme suit : 60 parties en poids du colorant N 1228 (Sohultz Farbstofftabellen,
1931, volume 1); 100 parties en poids de glycérine; 120 parties en poids de carbonate de potassium; 100 parties en poids de formaldèhyde-sulfoxylate de sodium; et
20 parties en poids de la bétalne de formule
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q.s. d'épaississant amidon-adragante @ 1000 parties en poids.
On obtient une belle couleur d'impression homogène que l'on peut facilement traiter. Même quand la matière n'est vaporisée que pen- dant peu de temps, la fixation est essentiellement meilleure, la
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nuance e st plus vive et plus nourrie, la couleur d'impression pénètre plus profondément dans le coton et la soie artificielle que si l'on utilisait une pâte d'impression de la même composition mais ne renfermant pas de bétaïne.
9) On prépare une pâte d'impression comme décrit dans l'exemple précédent. Au lieu du colorant mentionné, on prend 150 parties en poids du colorant N 1314 (Schultz Farbstofftabellen, 1931, Vol.1) et,au lieu de 20 parties en poids de bétaine, on en utilise 40. On obtient une impression uniforme.
10) On prépare une pâte d'impression comme indiqué dans l'exemple 8 en utilisant 150 parties en poids d'une pâte aqueuse à 10% que l'on obtient à partir du colorant de formule :
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et en prenant 50 parties en poids de bétaine au lieu de 20 parties par 1000 parties en poids de couleur d'impression. Sur du coton on obtient des impressions égales qui, cependant, par suite de la pénétration essentiellement plus intense, semblent être presque plus faibles que les impressions normales préparées sans addition de bétaine; par contre, sur la soie artificielle, on peut profiter entièrement du pouvoir tinctorial, malgré une pénétration augmentée et une égalité améliorée.
11) En ajoutant 20 parties en poids de triéthylbétaine de for- mule :
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ou 20 partiez en poids de diméthylisohexlbétaïne de formule :
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(dans laquelle X représenta un résidu isohexlique) à une pâte d'impression qui contient 70 parties en poids du colorant N 122 (Schultz, Farbstofftabellen, 7ème édition) pour 1000 parties en poids de couleur d'impression, le pouvoir tinctorial sur coton et sur soie artificielle et la vitesse de fixation sont smélior
12) En ajoutant 20 parties en poids.de bétaine ou de triétl bétaïne à une pâte dépression qui contient, pour 1000 parties poids de couleur d'impression,
150 parties en poids de colorant l'on obtient d'après le brevet français n 603.139 en date du 14 septembre 1926. au nom de la Demanderesse, le pouvoir tinctorial sur coton et sur soie artificielle ainsi que la vitesse de fixât sont améliores.
R e v e n d 1 o a t ion s.
1) A titre de produits industriels nouveaux : a) des adjuvants pour l'industrie textile, composés exclusivemen ou pour partie de bétaines; b) des adjuvants pour l'industrie textile, composés exclusivement ou pour partie de bétaïnes qui contiennent à l'atome d'azote un ou plusieurs radicaux aliphatiques comportant au moins six atomes de carbone.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.