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PRECEDE POUR FIXER DES COLORANTS SUR DIVERSES MATIERES ET MATIERES AINSI TRAITEES. -
On sait que l'on peut fixer sur des textiles ou sur d'au- tres matières des colorants difficilement solubles à insolubles dans l'eau et renfermant des groupes acylables, en les appliquant sur ces matières sous forme de leurs dérivés acylés solubles dans l'eau (dérivés qu'on peut ob- tenir par exemple selon le brevet français 815.575 déposé le 12 août 1936, par la demanderesse) et présentant les groupes sôlubilisants dans le reste acyle, puis en éliminant par saponification le reste acyle solubilisant.
Cependant, un grand nombre de ces dérivés acylés offrent une résistance re- lativement élevée aux agents de saponification doux, rendant ainsi nécessai- res des conditions énergiques pour obtenir une saponification rapide et to- tale,par exemple un fort excès d'hydroxyde alcalin et/ou des températures élevées. En pratique ces conditions présentent toutefois souvent des incon- vénients car,d'une part, elles peuvent endommager certaines matières, par exemple les fibres animales comme la laine ou la soie, ou également l'acé- tylcellulose et, d'autre part, elles ne sont pas sans danger pour le person- nel préposé à la conduite des opérations.
En outre, si les matières traitées sont formées de fibres végétales ou de cellulose régénérée, la fixation n'est que très mauvaise, les dérivés acylés ne possédant aucune affinité pour la cellulose et se détachant donc facilement de la matière traitée, si la saponi- fication n'a pas lieu d'une façon extrêmement rapide. Afin d'empêcher la sépa- ration du colorant de la matière traitée, on a déjà proposé d'ajouter aux bains de saponification des substances exerçant une action de relargage, par exemple du chlorure de sodium à concentration élevée, par exemple de 50 à 200 grammes par litre, ou des substances qui, comme les sels alcalino-terreux, donnent des précipités insolubles avec les dérivés acylés, ou d'effectuer la saponification à l'aide d'agents de saponification à l'état de vapeur ou de gaz comme le gaz ammoniac.
Lorsqu'on utilise des sels alcalino-terreux' il est nécessaire, après la saponification de procéder à une opération particu- lière, par exemple une acidification par de l'acide chlorhydrique dilué chaud,
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pour éliminer les sels alcalino-terreux difficilement solubles encore pré- sents, par exemple les carbonates alcalino-terreux. La saponification par les agents à l'état de vapeur ou de gaz comme le gaz ammoniac, exige des ins- tallations et des appareillages supplémentaires, par exemple des chambres à gaz, et offre en outre l'inconvénient de dégager des odeurs gênantes qu'il est difficile d'évitera Bien que ces modes opératoires donnent en général de bons résultats, ils ont cependant l'inconvénient que le processus de saponi- fication est compliqué et techniquement peu rationnel.
La résistance aux agents de saponification varie avec la cons- titution du dérivé acylé et dépend aussi bien du reste acyle que de l'autre par- tie du colorante Se montrent en général particulièrement résistants aux agents de saponification, les dérivés acylés renfermant comme reste acyle un reste ben- zoyl-mono- ou -disulfonique (cfo brevet français 815.575 précité).
Cependant, une accélération de la saponification est également souvent désirable avec les produits en général plus facilement saponifiables renfermant comme restes acyles les restes HO3S-CH-CO- ou ceux de formule: Halogène
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(cf.brevet français 987. 725 du 1er juin 1949 au nom de la Demanderesse, et demande de brevet No PV 594.282 déposée en France par la Demanderesse le 22 juillet 1950 pour "Nouveaux dérivés de colorants azoïques., leur préparation et leur emploi").
Le présent procédé permet un fixage très simple, rapide et pratiquement total, des colorants définis ci-dessus.
Ce procédé est caractérisé par le fait qu'on saponifie en milieu alcalin et en présence de composés peroxydés solubles dans l'eau, des dérivés acylés solubles, des dérivés acylés solubles dans l'eau, appliqués sur des supports, de colorants difficilement solubles à insolubles qui renferme, dans le res- te acyle, les groupes rendant ces composés acylés solubles dans l'eau.
Les dérivés acylés peuvent être appliqués sur les supports d'une façon en elle-même connue. Comme supports, entrent surtout en ligne de compte les fibres textiles, par exemple les fibres d'origine animale comme la laine, et, en particulier, les fibres cellulosiques comme le coton, le lin, la rayonne ou la fibranne de cellulose régénérée, ainsi que les fi- bres synthétiques, par exemple celles en superpolyamides ou en superpolyu- réthanes. On peut, en outre, utiliser aussi les fibres d'esters cellulosi- ques comme la rayonne d'acétylcellulose.
Au lieu de fibres textiles, peuvent également servir de supports des matiè- res sous une autre forme, par exemple des feuilles.
Sur des feuilles et d'autres objets plans, en particulier sur les tissus, les dérivés acylés de colorants azoïques peuvent être appli- qués de façon particulièrement simple et appropriée en utilisant les métho- des connues, par exemple au foulard, ou en imprimant ces objets à l'aide de couleurs d'impression habituelles qui renferment, à côté des dérivés des colorants, les épaississants ordinaires, par exemple l'épaississant amidon- adraganthe, et des produits auxiliaires, par exemple du thiodiglycol et/ou de l'urée ou autres produits analogues, puis en vaporisant rapidement pour produire une meilleure pénétration de la marchandise imprimée par le déri- vé acylé.
En dehors du fait qu'ils doivent être difficilement solubles
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ou insolubles dans l'eau et qu'ils ne doivent donc présenter aucun groupe solubilisant carboxylique ou sulfonique, et que d'autre part ils doivent renfermer au moins un groupe acylable tel qu'un groupe hydroxyle @ ou un groupe aminogène primaire ou secondaire, les colorants dont les dérivés acylés sont utilisés dans le présent procédé peuvent avoir n'importe quelle constitution.
Comme colorants de ce genre, il y a lieu de mentiommer spé- cialement les colorants azoïques obtenus par copulation de composés diazoi- ques n'ayant pas de groupes solubilisants, avec des arylamides d'acides hy- droxyaryl-o-carboxyliques également exempts de groupes solubilisants, et répondant a la formule:
EMI3.1
dans laquelle R représente un reste cyclique condensé avec le noyau benzénique aux endroits désignés par des traits de valence et R 2 le reste d'un composé diazoïque, de préférence d'un composé approprié à l'obtention de couleurs à la glace.
On peut utiliser ici comme composants de copulation, par exemple les composés des formules
EMI3.2
EMI3.3
et surtout ceux de la formule Le reste aryle peut être par exemple un reste naphtalénique ou un reste de la série du benzène, par exemple un reste phényle, un reste 2-méthylphényle, un reste 2-méthoxyphényle.
Ainsi qu'il a déjà été indiqué, les restes acyles se trou- vant dans les dérivés acylés des colorants peuvent par exemple être tels qu' ils soient fixés au colorant par le groupe -CO- présent dans le groupe car- boxylique et qu'ils dérivent de l'acide chloro- ou bromo-sulfo-acétique, de l'acide furane- ou thiophène-2-carboxylique-5-sulfonique, ou de préférence d'un acide de formule:
EMI3.4
dans laquelle n a la valeur 1 ou 2. On utilise par exemple avantageusement les dérivés acylés des colorants de formule (1), qui répondent à la formu- le:
EMI3.5
et dans lesquels les groupes acyles renferment chacun un groupe sulfoni- @ue.
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On envisage, selon l'invention, comme composés peroxydés so- lubles dans l'eau, les substances pouvant fournir de l'eau oxygénée en mi- lieu aqueux alcalin, par exemple les peroxydes alcalins, comme le peroxyde de sodium ou de potassium, les percarbonates alcalins, les perborates al- calins, ainsi que l'eau oxygénée elle-même, et d'autre part encore les mé- langes donnant naissance à des composés peroxydés, c'est-à-dire par exemple les bains dans lesquels sont produits ou formés des peroxydes, par exemple par electrolyse
Les composés peroxydés sont déjà actifs à très faible con- centration. On utilise avantageusement des bains de traitement renfermant environ C,1 à 1 partie de peroxyde dans 100 parties en volume et l'on peut éventuellement remplacer le peroxyde consommé au cours de la saponification.
La réaction alcaline des bains de teinture peut être obtenue par addition des produits usuels donnant une réaction alcaline, par exemple d'acétates alcalins,d'orthophosphates alcalins, de carbonates ou de bicar- bonates alcalins, d'ammoniaque, d'amines solubles dans l'eau comme les étha- nolamines, d'hydroxydes alcalins etc. L'utilisation d'hydroxydes alcalins est également possible sans inconvénient dans le présent procédé avec des matières cellulosiques, car il suffit de très faibles concentrations, par exemple moins d'une partie d'hydroxyde alcalin dans 100 parties de la so- lution de saponification.
D'autre part, il est recommandé d'ajouter au bain de saponi- fication une quantité relativement minime d'une substance à action de re- largage, par exemple de chlorure de sodium, de sulfate ou de carbonate de sodium (ce dernier agissant simultanément par sa réaction alcaline). Cepen- dant, deux à cinq parties d'agent de relargage pour 100 parties de solution suffisent en général, et l'on peut ainsi éviter, en opérant selon l'inven- tion les inconvénients du procédé de saponification connu mentionné au dé- but et utilisant des solutions de sels à concentration élevée.
Les composés peroxydés ne sont pas en eux-mêmes très stables dans ces solutions et l'on doit donc avantageusement, ou bien réaliser la saponification dans un bain fraîchement préparé, ou bien stabiliser le bain.
On ajoute à à cet effet des produits en eux-mêmes connus, par exemple des mucilages végétaux comme la gomme adraganthe ou l'empois d'amidon. Si une telle substance est présente dans la composition pour impression utilisée pour l'application du colorant sur le support, la solution de saponification est de ce fait stabilisée dès le début de l'opération de saponification.
Selon le présent procédé, la fixation du colorant sur le support est pratiquement achevée très rapidement à la température ordinai- re, par exemple en 1 à 2 minutes, et le colorant ne passe pour ainsi dire pas en solution, et encore moins sur les parties du support exemptes de colorant (non-imprimées).
On voit par là que ce procédé est très précieux pour les opé- rations de saponification en continu dont l'exécution présente une importan- ce spéciale surtout en liaison avec les procédés d'impression également en continu. Il est souvent avantageux de diminuer encore la durée d'action dans le bain de développement et d'achever la saponification du colorant acylé sur le tissu par un court passage à l'air pendant 1 à 5 minutes.
Le traitement ultérieur des impressions ainsi obtenues peut avoir lieu de manière habituelle en elle-même connue.
Pour éliminer l'amidon on effectue un traitement avec une préparation d' enzyme. Il est en général également recommandé, pour arriver à une nuance pleine, pure et brillante, de procéder à un traitement avec une solution de savon très chaude, par exemple à l'ébullition.
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Dans les exemples non limitatifs suivants et sauf indication contraire, les parties et pourcentages sont indiqués en poids, et les tempé- ratures sont données en degrés centigrades.
Exemple 1
On prépare la couleur d'impression suivante : 78 parties du produit de l'action de 2 mols de chlorure de l'acide 3-sulfo-benzoîque sur 1 mol du colorant azoïque obtenu à partir de 2,5-dichoro-l-amino-benzène diazoté et du l-(2'-hydroxy-3'-naphtoylamino)- 2-méthoxybenzène (le dérivé ainsi obtenu du colorant renferme 2 fois le reste acyle de formule
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322 parties d'eau
100 parties de thiodiglycol 500 parties d'épaississant neutre amidon-adraganthe 1000 parties
On imprime avec cette couleur un tissu de coton.
On sèche, vaporise 5 à 10 minutes au Mather-platt, puis traite le tissu imprimé à température ordinaire, pendant 1 à 2 minutes, dans un bain ren- fermant, pour 1. 00 parties en volume d'eau, 50 parties de carbonate anhy- dre de sodium, 4 parties d'hydroxyde de sodium et 2 parties de perborate de sodium.
L'impression est rincée à froid, traitée avec une préparation d'enzyme et finalement savonnée à l'ébullition pendant 10 à 15 minutes. On obtient une impression corsée, d'un rouge écarlate brillant.
On arrive également à un développement rapide et complet de l'impression avec des bains de développement renfermant, dans 1.000 parties en volume d'eau les substances suivantes :
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<tb> 1 <SEP> - <SEP> 20 <SEP> p <SEP> . <SEP> de <SEP> car. <SEP> 4 <SEP> p. <SEP> d'hydro- <SEP> 2 <SEP> p. <SEP> de <SEP> per- <SEP>
<tb>
<tb> bonate <SEP> de <SEP> xyde <SEP> de <SEP> so- <SEP> borate <SEP> de
<tb>
<tb> sodium <SEP> dium <SEP> sodium
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> 30 <SEP> p. <SEP> de <SEP> chlo- <SEP> 4 <SEP> p. <SEP> " <SEP> 2 <SEP> p. <SEP> "
<tb>
<tb> rure <SEP> de <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> sodium
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> 30 <SEP> p. <SEP> " <SEP> - <SEP> 4 <SEP> p. <SEP> " <SEP> 2 <SEP> p. <SEP> de <SEP> per- <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> carbonate
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> sodium
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> 30 <SEP> p <SEP> .
<SEP> " <SEP> - <SEP> 4 <SEP> p. <SEP> " <SEP> 2 <SEP> p. <SEP> de <SEP> pero- <SEP>
<tb>
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#####¯¯¯## ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ .¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ de de sodium
EMI5.4
<tb> 5 <SEP> 30 <SEP> P. <SEP> " <SEP> 10 <SEP> p. <SEP> de <SEP> car- <SEP> - <SEP> 8 <SEP> p. <SEP> "
<tb>
<tb> bonate <SEP> de <SEP> , <SEP>
<tb>
<tb> sodium
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 30 <SEP> p. <SEP> " <SEP> - <SEP> 4 <SEP> p. <SEP> d'hydro- <SEP> 2 <SEP> p. <SEP> d'eau
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xyde <SEP> de <SEP> so- <SEP> oxygénée
<tb>
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##################¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯dium.¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
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On obtient de même un développement rapide et total en trai- tant..
par ces bains de développement des impressions obtenues à l'aide des produits résultant de la réaction de 2 mois de chlorure de l'acide 3-sulfo- benzoïque sur¯1 molécule¯de l'un des colorants monoazoîques suivants:
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<tb> Composant <SEP> de <SEP> Composant <SEP> de <SEP> Nuance
<tb>
<tb> diazotation <SEP> copulation
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> 3-chloro-1-aminoben- <SEP> 1-(2'-hydroxy-3'-naph- <SEP> orange
<tb>
<tb> zène <SEP> toylamino)-2-méthoxy-
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> 4-chloro-2-méthyl-1- <SEP> 1-(2'-hydroxy-3'-naph- <SEP> rouge
<tb>
<tb> aminobenzène <SEP> toyiamino)-2-méthyl-
<tb>
<tb> 4-chlorobenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> 5-trifluorométhyl-2- <SEP> 1-(2'-hydroxy-3'-naph- <SEP> orange
<tb>
<tb> chloro-1-aminobenzène <SEP> toylamino)
-benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> 4-nitro-2-méthyl-1- <SEP> 1-(2'-hydroxy-3'-naph- <SEP> rubis
<tb>
<tb> aminobenzène <SEP> toylamino)-2-méthyl-
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5 <SEP> 5-chloro-2-méthyl-l- <SEP> 1-(2'-hydroxy-3'-naph- <SEP> rouge
<tb>
<tb> aminobenzène <SEP> toylamino)-2-méthylben-
<tb>
<tb> zène
<tb>
Si, dans les bains de développement ci-dessus, on supprime les composés peroxydés, les bains de traitement subséquent (de developpement et en particulier de savonnage) se colorent fortement du fait d'un fixage incomplet des colorants et d'une saponification incomplète des dérivés des colorants utilisés, et l'on obtient des impressions sensiblement plus faibles.
Exemple 2
On imprime un tissu de coton à l'aide d'une pâte d'impression contenant:
42 parties du produit de l'action de 2 mols de chlorure de l'acide sulfo-benzoîque sur 1 mol du colorant obtenu à
EMI6.2
partir de 4-benzoylamino-2,5-diéthoxy-1-aminobenzène diazo- té et de (2'-hydroxy-3'-naphtoylamino)-benzène ( teneur en pigment du dérivé acylé: 46,8%) 358 parties d'eau 100 parties de thiodiglycol
500 parties d'épaississant neutre amidon-adraganthe 1000 parties
On sèche et vaporise 5 à 10 minutes au Mather-platt.
L'impression est ensuite passée pendant 30 secondes à l minute, à températu-
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re ordinaire, dans un bain de développement renfermant pour 1000 parties en volume d'eau, 30 parties de chlorure de sodium, 4 parties d'hydroxyde de sodium, 2'parties de perborate de sodium et 1 partie d'épaississant neutre amidon-adraganthe. Après un court passage à l'air pendant 1 à 3 minutes, on rince à l'eau froide, traite par une préparation d'enzyme et finalement on savonne encore 10 à 15 minutes au bouillon. On obtient des'impressions corsées d'un bleu solide.
Exemple 3.
On prépare la couleur d'impression suivante:
68 parties du produit obtenu par diacylation du colorant préparé à partir de 3-chloro-1-amino-benzène di-azoté et de 1-(2'-hydroxy- 3'-naphtoylamino)-2-méthoxy-5-chlorobenzène, avec l'agent d'acylation obtenu'en faisant agir, dans de la pyridine, du chlorure de l'acide para-tbluène-sulfonique sur l'acide fu- rane-2-carboxy-5-sulfonique (teneur en pigment 47,3%).
332 parties d'eau
100 parties de thiodiglycol 500 parties d'épaississant neutre amidon-adraganthe 1000 parties.
On imprime à l'aide de cette couleur d'impression un tis- su de coton, sèche et vaporise 5 à 10 minutes au Mather-platt.
On passe ensuite le tissu pendant 30 secondes à 1 minute, à température ordinaire, dans un bain de développement renfermant pour 1000 parties en volume d'eau, 10 parties d'ammoniaque et 5 parties de perborate de sodium.
On rince aussitôt à froid, traite par une préparation d'enzyme et pour fi- nir on savonne encore 10 à 15 minutes au bouillon. On obtient une impres- sion corsée d'un rouge écarlate brillant.
Si on développe l'impression pendant la même durée, c'est-à- dire pendant 30 secondes à 1 minute, dans un bain renfermant seulement la quantité d'ammoniaque indiquée, mais pas de perborate de sodium on obtient une nuance plus faible.
Exemple 4
On prépare la couleur d'impression suivante :
60 parties du produit résultant de l'acylation du colorant préparé à partir d'@-naphtylamine et de ss- napthol par l'agent d'acylation obtenu en faisant agir, dans de la pyridine, le chlorure de l'acide para-toluènè- sulfonique sur l'acide 3,5-di-sulfo-benzoïque.
340 parties d'eau
100 parties de thiodiglycol ¯500 parties d'épaississant neutre amidon-adraganthe 1000 parties.
On imprime à l'aide de cette couleur d'impression un tis- su de coton, le sèche et vaporise pendant 5 à 10 minutes au Mather-platt.
Le tissu est ensuite passé 2 minutes, à température ordinaire, dans un bain de développement renfermant, pour 1000 parties en volume d'eau, 30 parties de chlorure de sodium, 4 parties d'hydroxyde de sodium et 2 parties de per-
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borate de sodium. On rince aussitôt à froid, traite par une préparation d' enzyme et finalement savonne encore pendant 10 à 15 minutes au bouillon.
On obtient une impression corsée, d'une nuance bordeaux.
Si l'impression est développée pendant le même temps dans un bain renfermant seulement les quantités indiquées de chlorure de sodium et d'hydroxyde de sodium, mais pas de perborate de sodium, on obtient une nuance nettement plus faible.
Exemple 5
On prépare la pâte d'impression suivante: 80 parties du produit résultant de l'action de 2 mols de
Chlorure de l'acide 3-sulfo-benzoïque sur 1 mol de colorant azoïque préparé à partir de 2,5-dichloro-l-aminobenzène diazoté et de 1-(2'- hydroxy-3'-naphtoylamino)-2-méthoxybenzène dans de la pyridine,
170 parties d'eau
150 parties de thiodiglycol 100 parties d'urée
500 parties d'épaississant neutre amidon-adraganthe 1000 parties.
On imprime à l'aide de cette couleur d'impression un tissu de fibranne, sèche et vaporise 5 à 10 minutes au Mather-platt. L'impression est ensuite traitée pendant 1 à 2 minutes, à la température ordinaire, dans un bain renfermant, pour 1000 parties en volume d'eau, 30 parties. de chloru- re de sodium, 4 parties d'hydroxyde de sodium et 2 parties de perborate de sodium. On rince l'impression à froid, la traite avec une préparation d'en- zyme et finalement savonne pendant 10 à 15 minutes au bouillon. On obtient une impression corsée, de nuance écarlate.
Si l'on traite l'impression, pendant la même durée de 1 à 2 minutes,dans un bain renfermant les mêmes quantités de chlorure de sodium et d'hydroxyde de sodium, mais pas de perborate de sodium, on n'obtient qu' une impression écarlate faible.
Exemple 6
On imprime un tissu de rayonne viscose à l'aide d'une cou- leur d'impression contenant : @
56 parties du produit de l'action de 2 mols de chlorure de l'acide 3-sulfo-benzoique sur 1 mol du colorant azoï- que préparé à partir de 4-méthoxy-2-nitro-l-àminobenzè-
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ne diazoté et de l-(2'-hydroxy-3'-naphtoylamino)-2-mé- thoxybenzène, dans de la pyridine.
194 parties d'eau .
250 parties d'urée 500 parties d'épaississant neutre amidon-adraganthe 1000 parties.
Après quoi on sèche et vaporise 10 à 15 minutes au Mather-platt.
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On traite alors l'impression pendant 1 à 2 minutes, à la température or- dinaire, dans un bain renfermant, pour 1000 parties en'volume d'eau, 30 parties de chlorure de sodium, 4 parties d'hydroxyde de sodium et 2 parties de perborate de sodium. On rince l'impression à froid, la traite avec une préparation d'enzyme et finalement savonne pendant 10 à 15 minutes à 80 .
On obtient une impression corsée, d'une nunance bordeaux.
Si l'on développe l'impression dans un bain renfermant les quantités indiquées de chlorure et d'hydroxyde de sodium., mais ne renfer- mant pas de perborate de sodium, on obtient une impression bordeaux faible.
REVENDICATIONS.- -------------
1) Un procédé permettant de fixer des colorants sur des tex- tiles ou d'autres matières, caractérisé par le fait que l'on saponifie en milieu alcalin, en présence de composés peroxydés solubles dans l'eau, des dérivés acylés, solubles dans l'eau, de colorants difficilement solubles- à insolubles, renfermant les groupes solubilisants dans l'eau sur le reste' acyle, après les avoir appliqués sur des supports. a) On saponifie des dérivés de colorants de l'espèce in- diquée, appliqués sur des textiles, en particulier sur des tissus et de pré- férnce sur des matières cellulosiques. b) On saponifie des dérivés de colorants appliqués par impression sur des textiles. c) On utilise des dérivés acylés de colorants azoïques de formule :
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dans laquelle R1 représente un reste cyclique condensé avec le noyau benzénique aux endroits désignés par des traits de valences, et R2 le reste d'un composé diazofque exempt de groupes solubilisants. d) On utilise des dérivés acylés renfermant des restes acyle de formule:
EMI9.2
dans laquelle n représente un nombre entier au plus égal à 2, renfermant en particulier des restes acyle de formule:
EMI9.3
e) La saponification est effectuée dans un bain renfermant au maximum-1 % d'un hydroxyde alcalin. f) La saponification est effectuée dans un bain renfer- mant un carbonate alcalin ou de l'hydroxyde d'ammonium.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.