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" Agents de désinfection et de conservation ".
Il a été constate que les composes du sulfonium exer- cent une aotion destructive extraordinairement forte sur les micro-organismes. oes composés, en particulier les sels, sont pour la plupart facilement solubles dans lteau, de même que dans beaucoup de solvants organiques. Les solutions aqueuses des substances pares sont incolores, inodores et possèdent cartaines propriétés mouillantes et moussantes, ces oompoaéa
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conviennent de taon excellente pour toutes les applications où il s'agit d'empêcher le développement de micro-organismes ou de détruire ces micro -organismes, et où une odeur désagré- able, txne couleur on une grande toxicité sont indésirables.
L'action des composés du aulfonium, à l'état libre ou à ltétat de sels, s'étend aux micro organismes les plus divers, tels que bactéries, champignons on moisissures, qui peuvent se former sur ou dans des substances animales ou végétales, de façon que ces composée peuvent être employés couramment pour la désinfection et/conservation de ces sub- stances.
Les composés du sulfonium se laissent facilement préparer, par exemple diaprés les procédés usuels.
On peut, pour Inapplication proposée, employer des oomposés du sulfonium des genres les plus divers, la constitution des composés du aulfonium est donnée par la formule suivante
Y-S-Z
R X dans laquelle y et Z désignent des éléments à ohatne ouverte ou en forme de noyau présentant un mode de liaison saturée .ou non saturée ou aromatique, dont la teneur en carbone peut varier dans de grandes limites. Les différents groupes peuvent également être interrompus par des atomes étrangers ou être substituée, on peut ainsi modifier Inaction dans une grande mesure, de même qu'on peut, d'autre part, étendre le domaine duplication .par une combinaison de différents composés du sulfonium entre eux ou avec d'autres substances.
R désigne un reste carboné aliphatique ou aromatique.aliphatique, de préférence an groupe alooyle. X désigne un reste acide ou un atome d'halogène.
Les composés se forment par exemple par l'addition alun
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ester RX, entrant facilement en réaotion, à un thio-éther Y-S- Z-. Des esters réaotionnels RX de ce genre sont, par exemple,
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les dialeoylesulfgtes des alcools inférieurs, en particulier le diméthyle- et le diéthyle-sulfate, ou également d'autres composes suffisamment réactionnels, par exemple des dérivés halogénés d'alcoyles ou des halogénures de benzyle ou des es-
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ters des acides sulfoniquese comme llester méthylique p-tolu- ène-sulfonique. on peut par exemple employer les composés suivants pour les applications mentionnées ;
1) Le &î-iso-ootyle-méthyle-sallonium-rAéthosulfate, qui est une huile inoolore épaisse, soluble dans l'eau en toute proportion, et qui est obtenu en partant de di-iso-ootyle- thio-éther ( point d'ébullition 14 = 166-1680 ) et de diméthylesulfate.
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2) Le &iào&éoyle-méthyle-salfonium-méthoeulfate, qui oonsiate en cristaux incolores obtenus par cristallisation dans de l'éther, qui est très facilement soluble dans des solvants organiques, est bien soluble dans l'eau et est préparé en partant de didodécyle-thio-éther ( point de fusion = 40-410 )
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et de âiméthYlesultatO. gu lieu du composé didoàéoyle pur, on peut également employer un produit, qui contient les restes n-ootyle, déoyle et dodécyle en mélange et qui est préparé par l'addition de diméthylesulfate à un mélange de thio-éthers, qui a été obtenu par exemple par la réaction de chlorure d'octyle normal, de chlorure de déoyle et de chlorure de dodécyle aveo du sulfure de potassium.
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3) L'ester dicaprique du di (/3-oxy-éthyle )-méthyleaulfonium-méthosulfate
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Qui consiste en cristaux blancs obtenus par cristallisation
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dans de léther, dont le point de fuaion est de 49-50 et qui
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est obtenu par l'addition de dlnéthyleaultate à l'ester dica- prique du thio-diglyool ( point de fusion = 45-46 ).
Au lieu de l'ester dicaprique, on peut également employer des esters d'autres acides, par exemple de l'acide caproïque et de 1' acide caprylique OR d'un mélange de ces acides :
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4) Le ài-S3-(o-phényiephénoxy)-éthyle-méthyle-iUifonium- méthosultate :
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qui consiste en cristaux incolores d'un point de fusion de
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157-15do et qui est obtenu par l'addition de diméthylesulfate au di-)S-(o-phényle-phénoxy)-éthyle-thio-éther ( point de fa- sion = 77-78,5 ),
An lieu des restes o-oxydiphényles, on peut également employer, dans des composés de ce genre, d'autres noyaux aro-
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matiques appropriés, par exemple le p-oxy-diphényle, le thymol ou le oarvaorol; par exemple le ài-±-(200méthyle-5-iRopropyle-phénoxy)-éthyle-méthyle-*n1foniUm-métho8nlfate :
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qui consiste en dristaux incolores, à point de fusion = 105-
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106 , et Ilizomùre : le ài-JB-(5-méthyleoo2-180propyle-phénoxy)-éthyle-méthyle-Rulfonium-méthoeulfate :
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qui consiste en cristaux incolores à point de fusion = 65-660.
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5) Le dicloddayle-diméthyle-éthylène-clisulfonium-dimé- tho-sulfate
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qui consiste en cristaux incolores, fond à 155-156 , et est
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obtenu à partir dtéthylène-didodécyle-thio-éther ( préparé à partir de dodécyle-meroaptans et de bromure dtéthylène, à
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point de fusion de 52-54 ) et de 2 mol de diméthylesulfute. on peut également employer d'autres restes alooyles, ainsi qu' un mélangeAàtalooyleoe.
Au lieu des groupes de liaison éthylè- nes, on peut également employer des groupes plus longs, par exemple des restes propylènes.
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6) LTootodéoyle-diméthyle-sulfonium-méthosulfate, oonsiatant en paillettes inodores, à point de fusion 98-99 , préparé en partant dlootoddayle-mdthyle-thio-éther ( point dl ébullition 13 = 210 - 2150. cristallise après refroidissement ) et de diméthylesulfate ou en partant dlootodécyle-meraaptans et de 2 mol de dimëthylesalfatet
On peut également employer avantageusement un mélange, qui contient par exemple du n-ootyle-, déoyle, dodécyle-,
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oétyle- et ootodéoylediméthyle-sulfonium..méthosula.te et qui a été préparé en partant d'un mélange dtaloools obtenu par hydrogénation de graisse de oooo.
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7) Le docléoyle-batyle-méthyle-sulfonium-méthosulfate, qui est une huile presque inodore, facilement soluble dans 1' eau,
et est préparé en partant de dodécyle-butyle-thio-éther ( point d'ébullition 12= 176-183 ) et de diméthyle-sulfate.
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8) Ztalooyls-diéthylesüloniüm-éthoaulate, qui est une huile donnant une solution alaire dans l'eau, et est pré-
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paré en partant cltun mélange de dodécyle-, tétradéayle..,
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oétyle- et oatodécyle-éthyle-thio -éther ( point d'ébullition 11 = 154-255o ) par addition de diéthyleaalfate.
9) Le dodéay1e-benzyle7méthyle-aalfoniwm-méthoalfate, consistant en cristaux incolores, à point de fusion = 70-71 , préparé en partant de dodécyle-bensyle-thio-éther ( point di ébullition 13 = 222 - 225o ) et de diméthyleaulfate, ainsi que le aétyle-benzyle-méthy1e-alfonim-méthoaulfate, oonsie- tant en cristaux incolores, à point de fusion de 82-83 , obtenu en partant du aétyle-thio-éther correspondant ( point d'
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ébullition , $ 811-818"). On peut également employer avan- tageusement un mélange, qui contient tous les composés pairs
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da 'benzyle-méthyle-sulfoniam compris entre 08 et 018 et qui est formé par hydrogénation de graisses naturelles. Ce mélange de composés du sulfonium donne une solution claire et facile dans l'eau..
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10) L'i' - tYle-Phényle-méthyle -811fonilm-méthoenlfate, qui est une huile, facilement soluble dans l'eau, et est obtenu en partant dtiso-ooty1e-phényle-thio-êther ( point dtébullition 15 = 149-1510 ) et de diméthylesa7.fate. De méme, le dodéoyle-phényle-méthy1e-sulfonium-méthosalfate ( point de fusion = 36-37" ), le tétradécyle-phényle-méthyle-aulfonium-méthoaulfate ( point de fusion = 55-560 ), le cétyle-phényleméthyle-aulfonium-méthoeultatp ( point de fusion m 66 - 67< ) 110otodéoyle-phényle-méthyle-sUlfonium-méthoslf&te ( point de fusion = 72-730 ). Tous ces composés sont très facilement solubles dans l'eau. Un mélange de ces composés, qui a été obtenu en partant d'un mélange d'alcoo.ls gras, contenant les restes 012 à C18. se comporte de la même manière.
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11) Le cétYIG-0-tOlYle-méthyle-galfonium-méthoualfate ( point de fusion = 60-610 ), le Oétyle-2-tolyle-méthyle-calfonium-métho8ulfa,te ( point de fusion . 80-810 ), le adt7le-ocnaphtyle-méthyle-salfoniam-méthosalfate ( point de fusion
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6061* ), tous obteiius en partant des thio-éthers oorrespondants et du climdthyleaulfate.
12) Le-(o.phénylephénoxy)-éthyle-p.to1yle-méthy1esultonium-méthoeulfate ( point de fusion . 128-129 ) :
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obtenu en partant du thio-éther ( point de fusion . 6667 )
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et da diméthylesulfate. z) Le -palmityle-oxyëthyleptolyleaalforiiam-mëtho- sulfate :
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dont le point de fusion est de 54-550 et qui est obtenu à partir du thio-éther ( point de fusion = 60-60 ).
On peut également employer des esters d'autres acides, par exemple de l'acide laurique et oaprique.
14) Le composé du sulfonium obtenu en partant de la 2-
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éthoxy-'5"dodëoyle-thiopyridine ( point d'ébullition 0,05 = 182-1880 qui est une huile jaune ) et de 2 mol de diméthyle- sulfate:
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qui est une huile jaune, facilement soluble dans l'eau.
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15) Ltootodéoyle-( -diéthyle-métbyle-ammoniuméthyle)-
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méthyle-aulfonium-alméthosalfate : 0 C'8H C/04CIi'' S CH2 CH2 S04CH N/ 'C C
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qui est obtenu en partant à'ootoàéayle-(2Ààiéthyle-aminoéthyle)-thiO-éther ( point d'ébllition 0,05:
- 211-212 ) et de 2 mol de diméthylesalfate, qui est une pondre jaunâtre, cris- talline de façon non apparente, qui se dissout très facilement dans l'eau. en En outre des composés mentionnés, on peut également en- core/employer beaucoup d'autres pour l'application envisagée.
La forte efficacité des composés du sulfonium est montrée ci-après par quelques exemples ;
Des coli-bacilles ( provenant d'une culture habituelle de laboratoire ) sont tués, d'après la méthode par suspension, après une aotion d'un quart d'heure, dans les concentrations Suivantes :
1 : 5 000 :
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a) clodéoyle-batyle-mèthyle-4alfonium-méthosalfate (exemple 7).
1 : 25 000 : b) didodéOyle-diméthyle-éthylène-diaultonium-di-métho8ulfate (exemple 5).
1 : 50 000 :
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o ) ester dioaprique du di-(OXYéthyle}-méthyle-8ulfoniamméthosalfate (exemple 3). d) di-3.-(o-phényle-phénoxy)-éthyle-méthyle-uloniam-méthoaultata. (exemple 4). e) ootoàéayle-àinéthyle-8nlfoninm-méthosuifate (exemple 6). f) dOdéoYle-benzYle-méthYle-Sulfonium-métho8ultate (exempt 9 g) cétyle-phéryle-méthyle-aulfonium-méthoaulfate (exemple 10).
1 : 100 000 : h) oétyle-benzyle-méthyle-aulfonium-méthosalfate (exemple 9).
1) oétyle-p-tolyle-méthyle-aUlfon1um-méthosulfate (exemple 11). k) ootodéaYle-(E-d1éthYle-méthYle-ammoniuméthYle)mêthyle- 8GlfQniUm-àiùétho*Rlfate (exemple 15).
Des coli-bacillee, qui sont séahés sur des fils de soie,
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sont tués dans les concentrations suivantes ;
1 : 5 000 : par exemple du composé g et h après traitement dtune heure.
1 : 10 000 : par exemple du composé h après traitement d'une heure et demie.
Des essais dtantiseptisation, effectues sur différents bouillons de culture aveo les composés suivants
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&i-iao-ootyle-salfonlum-méthoouleate ( exemple 1 ), rli-.9-(o-phényle-phénoxy)-éthyle-méthyle-sulfonium-mdthosalfate (exemple 4), di.,. ( 2.méthyle 5:isopropyle wphénoxy ) .éthyle méthyle-.s uloniummdthoeultate ( exemple 4 ), dodéoyle-phêny1e-méthyle-sulfonium-mêthosulfate (exemple 9), mélange des doddayle-, tétradéoyle , oétyle- et oatodéoyle.. diméthy1e-aulfonium-méthosulfates (exemples 6), montrent que ces substances sont notablement supérieures aux bons antiseptiques connus, comme par exemple les esters p- oxybenzoïques.
En outre, ces substances montrent leur efficacité la plus grande la plupart pour un pH supérieur à 7, pour lequel le rendement de tous les antiseptiques phénoliques et acides diminue très fortement.
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On a également atteint diexcellente résultats en com- battant les maladies de céréales aveo les composés du sulfonium suivant l'invention; par exemple,on a employé le oétylephényle-méthyle-sulfonium-méthosulfate, pour tuer des germes de tilletia tritioi. on a réussi avec des solutions aqueuses extrêmement diluées, à des concentrations de 0,125 % et plus basses. par l'addition de substances, indifférentes, solides ou liquides, on peut'préparer les genres les plus divers des oomposés du sulfonium, en vue de leur application pratique,
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à l'état liquide, à l'état de pâte ou de poudre, en vue de la
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désinfection et de l'antiseptisation.
REVENDICATIONS.
1. Procédé pour empêcher la croissance de tout microorganisme consistant dans l'emploi de composés du sulfonium.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.