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Publication number: BE425248A
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Description


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  "PROCEDE DE PREPARATION DE NOUVEAUX DERIVES DE L'ACIDE   CARBO-  
NIQUE" 
La demanderesse a trouvé qu'on obtient de nouveaux dérivés carboniques d'oxycétones saturées ou non saturées du type des androstanolones, lorsqu'on   iait   réagir ces oxycétones avec des dérivés actifs de l'acide carbonique. 



   Par dérivés actifs de l'acide carbonique on entend par exemple les halogénures de l'acide carbonique tels que le phosgène, les éthers-sels des acides   halognecarboniques,   les 

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 halogénures carbamiques ainsi que les isocyanates. Dans les éthers-sels halogèneoarboniques des   oxyoétones   obtenus au moyen des halogénures de l'acide carbonique, on peut le cas échéant remplacer l'atome d'halogène par d'autres groupes tels que des groupes alcooliques, aminogènes, etc.. 



   Les nouveaux composés peuvent être employés en thérapeu- tique. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. 



     Exemple   1 
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 On dissout 1,4 partie de A4-androstène-3-one-17-01 dans 5 parties de chloroforme et introduit 2 parties de phosgène en refroidissant soigneusement. Après avoir abandonné le tout pendant plusieurs heures à froid, puis à température ordinaire, on évapore le dissolvant ainsi que l'excès de phosgène dans le vide et cristallise le résidu dans, l'éther-oxyde isopropylique. 
 EMI2.2 
 L'éther-sel ohlorocarbonique du <ô -androstène-3-one-17-ol for- me des prismes brillants, fondant à 139-140  en se décomposant. 



   On peut aussi obtenir de manière analogue à partir de la trans-déhydroandrostérone l'éther-sel chlorocarbonique du 
 EMI2.3 
 D5-androstène-17-one-3-o1 fondant à 126-127 . 
Exemple 2 A une solution de 0,35 parties d'éther-sel chlorocarbo- 
 EMI2.4 
 nique du /\ -androstëne-3-one-17-ol dans 1 partie de benzène, on ajoute 0,5 partie de méthanol, puis 0,1 partie de pyridine. 



  Lorsque la réaction est terminée on coule la masse réactionnelle dans de l'eau et sépare la solution benzénique. Après avoir évaporé le benzène de cette solution, il reste le carbonate de 
 EMI2.5 
 méthyle et de 114-androstène-3-one-17-ol qui, recristallisé dans l'éther-oxyde isopropylique, fond à 141,5 - 142,50. 



   On peut aussi préparer de manière analogue les éthers- sels carboniques suivants :   @   

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 EMI3.1 
 le carbonate d'éthyle et de h4iandrostène-3-one-17-o1 fondant à 142 , le carbonate de n-propyle et de L14-androstène-3-one-   17-ol   fondant   à   87-88 , le carbonate de phényle et de ¯4-androstène-3-one-17-ol fondant à   144-145    et le carbonate de benzyle 
 EMI3.2 
 et de /T-androstène-3-one-17-ol fondant à 156-157 * 
Exemple 3 On mélange une solution de 0,7 partie de chlorocarbonate 
 EMI3.3 
 de L4-androstène-3-one-17-ol dans 3 parties de benzène, avec une solution de 0,5 partie de   -diéthylamino-éthanol   dans 3 par- ties de benzène. Après avoir abandonné le mélange quelque temps à lui-même, la réaction est terminée.

   On ajoute de l'eau et sépare la couche benzénique. On la lave, la sèche et évapore le benzène. On dissout le résidu huileux dans de l'éther, puis on ajoute une solution éthérée d'acide chlorhydrique. Il se 
 EMI3.4 
 précipite le chlorhydrate du carbonate de -diéthylamino-éthy1e et de 84-androstène-3-one-17-ol, qu'on recristallise dans un mélange d'acétone et d'éther-oxyde isopropylique. Il forme des cristaux très facilement solubles dans l'eau, fondant à 178-180 . 



    Exemple   
On traite une solution de chlorocarbonate de ¯4-andros- tène-3-one-17-ol dans du benzène avec un excès de gaz ammoniac. 



  Après avoir lavé la solution benzénique on évapore le benzène et recristallise dans de l'alcool méthylique le carbaminate de 
 EMI3.5 
 A-androstène-3-one-17-ol restant. Il forme des cristaux fon- dant à   160-161 .   
 EMI3.6 
 En partant du chlorooarbonate de A-androstène-3-one-   17-01   et de n-propylamine, on peut préparer de même le N-n-pro- 
 EMI3.7 
 pyl-oarbaminate de Ô-androsténe-5-one-17-ol fondant à 190- 191,5 , ainsi que le carbaminate de 5-androstène-17-one-3-ol fondant à 207-208  en partant du chlorocarbonate de ¯5-androstène-17-one-3-01 et d'ammoniaque. 

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   Exemple 5 
On dissout 5,81 parties de testostérone dans un mélange de 40 parties de benzène avec 20 parties de pyridine, puis on ajoute 2,5 parties d'éther-sel éthylique de l'acide chlorocarbo- nique. Lorsque la réaction est terminée on isole le composé réactionnel comme on l'a indiqué à l'exemple 2 et obtient ainsi 
 EMI4.1 
 le carbonate d'éthyle et de -1 -androstène-3-one-17-ol à 1420. 



  On obtient de manière analogue les éthers-sels suivants : 
 EMI4.2 
 le carbonate de méthyle et de L15-androstène-17-one-3-ol fondant à 194-1960, le carbonate de phényle et de ¯5-androstène-17-one- 3-01 fondant à   170-1720,   le carbonate de benzyle et de ¯5-andros. tène-17-one-3-ol fondant à 159-160,50, ainsi que les dérivés correspondants de   l'androstane-17-one-3-01   ou de l'androstane-   3-one-17-ol.   



   Revendications. 



  La présente invention a pour objet : 1. ) Un procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'acide carbonique, consistant à faire réagir les oxyoétones saturées ou non saturées du type des androstanolones, avec des dérivés actifs de l'acide carbonique. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

2.) Un procédé suivant 1, consistant araire agir des alcools, des amines, etc. sur les éthers-sels d'acides halogènecarboni- ques d'oxycétones saturées ou non saturées du type des andros- tanolones. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.