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"Procédé de préparation et d'emploi de nouveaux producits de condensation" la) La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir de, nouveaux produits de condensation lorsqu'on fait réagir une molécule d'un éther-oxyde Ó.Ó-dihalogéné avec une molécule d'un amide carboxylique dont l'atome d'azote du Groupe amidique ;
porte au minimum un atome d'hydrogène libre et qui contient le cas échéant un reste aliphatique ou cycloaliphatique de poids moléculaire élevé, puis qu'on échange un atome d'halogène du produit de condensation forme contre un groupe qui provoque ou qui augmente la solubilité dans l'eau, ou qu'on le transforme en un groupe de ce genre.
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a) Comme éther-oxyde aal-dihaloéné9 on peut employer par exemple l'éther cna -dichlordiméthrliqueo Les amides carboxyliques dont l'atome d'azote du
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groupe amidique porte au minimum un atome d'hyàrojène libre} peuvent dériver par exemple d'acides carboxyliques s aliphatiques
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cycloaliphatiques ou aromatiques, par exemple des acides un- décylÓnlque9 laurique, palmitique, stéarique ou des acides olÓïque résiniques et naphténiques, de l'acide chloracétique, dichloracutique, a-bromlaurique, Glycolique ou lactique.
On emploiera donc par exemple l'amide, le Td-mëtnylamide, l'anilide, 3¯' oto:ï¯ui c ide do l'acide stéarîque. b) On. faitréagir les amides avec les éthers-oxydes Ó.Ó-di-
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holo'::;GrJ.8s par exemple en les mélangeant à température ordinaire ou il. temporaturc élevée, par exemple entre 50 et 100 0, le cas échéant en présence de dissolvants tels que l'acétone, le dio- xane, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le benzèneo On traite ou chauffe le mélange réactionnel jusqu'à ce qu'il
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ne ce produise plus de scission d'acide halojénehyàriqueo c) ±féc.llan.::;
e d'un atome d'halogène du produit de condensation. obtenu . partir de l'amide carboxylique et de l'éther-oxyde cc u, .-c7 iho.7¯oéné contre un groupe provoquant ou augmentant la solubilité dans 1'eau, a lieu par les méthodes en elles-mêmes
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connues. Un atome d'halosene peut par exemple être transformé par addition d'amines tertiaires en un groupe provoquant la solubilité dans l'eau, c'est-à-dire en un groupe ammonium
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quaternaire Une addition de ce enre peut être effectuée à température ordinaire ou à température élevée,le cas échéant en présence d'un dissolvant.
On peut aussi faire réagir les
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produits de condensation qui contiennent un atome d'halogène susceptible de réagiravec du thiosulfate de sodium ou d' autres thiosulfates, à température ordinaire ou à température élevée, le cas échéant en présence de dissolvants tels que 1' eau, l'alcool, l'acétone ou leursmélanges On peut aussi intro- duire des restes de thiourée qui, à l'état de sels, ont égale- ment la propriété de provoquer la solubilité dans l'eau, en traitant les produits de condensation ci-dessus qui possèdent un atome d'halogène susceptible de réagir, avec de la thiourée, le cas échéant en présence de dissolvants tels que l'acide acétique glacial,, par exemple à 80-10000
2.)
La demanderesse a trouvé d'autre part qu'on obtient également de nouveaux produits de condensation lorsqu' au lieu de traiter une molécule d'un amide carboxylique primaire avec une molécule d'un éther-oxyde dialcoolique Ó.Ó-dihalogéné, on le traite avec au minimum 2 molécules d'un éther-oxyde de ce genre L'un au minimum des atomes d'halogène des produits de condensation ainsi obtenus peut être ensuite transformé par les méthodes en elles-mêmes connues en un groupe provoquant ou augmentant la solubilité dans l'eau. a) Les amides carboxyliques qu'on emploiera comme produits initiaux dans ce cas seront les amides définis sous :La) de la série aliphatique:
, aromatique, aliphatique-aromatique, cyclo- aliphatiqu ou hétérocyclique Ils peuvent contenir le cas échéant un. reste aliphatique ,ou cycloalipatique de poids molé- culaire élevé. Les amides qui entrent en ligne de compte sont par exemple les amides des acides acétique, propionique, butyri- que valérique, caproîque. caprique, laurique, inyristique, pal-
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m3.t x.c ue? stéarique;, 9 béhén¯q ue ? undécylénique, 016ïquep linolé- iCU89 1 imo7¯énin¯ue9 chlor,),c,tique, bromacétique, a-bronlaurique, benzoïque, salicylique, napl1toïque, oxynaphtoique, phénylacéti- (;V8? 11e:rahydrobei1zoJ:quep naphténique et rosinique) tel que 11 m1idc dG l'acide abibtâque.
Les aaides c'Trboxyliques primaires qu'on emploiera
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pour le procède décrit sous 2. ) peuvent aussi contenir un
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groupe provoquent ou aU.S'Y\3ntan la solubilité dms l'eau, par exemple un jroupe uulfonique ou un groupe ammonium quaternaire.
Le3 produits initiaux de ce [2;enre sont par exemple l'acide 'c:.o.n.cle---m--sv:lsoni7uc-. ainsi que le brcr/mre de pyridiniura om1.tc:::Y1n.Íre obtenu à partir de 1 amide de l'acide a*"bromstëari'"
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que. qu'on emploiera
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1,0:3 amides carboxyliques primaires qu'on emploiera ;cn.i, co2v ou peuvent être préparés par des procédés analogues 1'> , procèdes connus, par exemple en faisant réagir les halogé- ,r.'.'; j eu les 6-the<?s-sels carboxyliques correspondants avec de ¯ '. ; p;l.,3,y.ltG
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0) On emploiera comme éthers-oxydes dialcooliques
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((olé\dihalc.('1.!.5s Q.r exemple les éthers aGa'-dichlor- ou di- .,:o,:u-r¯i-;yti7¯:.ue9 ct- c hll orm t;hyle-u 1= chlorúthylique CI; oU '- '.i.i..Ú1:'LO-!..1,3j "5t:.(,'li 1 ;¯.,* o c) Pour faire réajir le amides carboxyliques .:.,.1.:
avec les 0thors-oxydes #o(J,'-dL1aloj8l'1edialcooliquesp ..), l.eJ '1(;1L1,;.1 ::cr2 a i;or:lpc;r:1turo ordinaire ou à température élevée, par exemple entre 50 et 100op le cas échéant en présence de
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dissolvants tels que le chloroforme, le trichloréthylène. le
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tétrachlorure de carbone, le beilzène, le chlorbenzène.
En
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général, on opérera avantageusement en mélangeant ou en chauf- fant une molécule de l'amide carboxylique avec 2 molécules de l'éther-oxyde Ó.Ó-dihalogènalcoolique, ou de préférence aveo plus de 2 molécules de l'éther-oxyde dihalogéné, jusqu'à ce que le dégagement d'acide halogènehydrique soit terminéo Lorsque la réaction est terminée, on peut facilement éliminer l'excès de l'éther-oxyde Ó.Ó-dihalogènealcoolique en le distillant de préférence dans le vide. d) Les nouveaux produits de condensation obtenus à partir d'une molécule d'un amide carboxylique primaire et d'au minimum deux molécules d'éther-oxyde Ó.Ó-dihalogènedial- coolique sont des corps liquides ou.
solides qui portent des atomes d'halogène pouvant facilement réagir. On peut très facilement transformer ces atomes d'halogène mobiles, par les méthodes en elles-mêmes connues,comme on l'a indiqué pour les produits de condensation décrits sous le), en groupes provoquant la solubilité dans l'eau, par exemple en groupes thiosulfuriques, en groupes ammoniums quaternaires ou en restes d'éthers polyglycoliqes On peut aussi remplacer ces atomes d'halogène mobiles par des groupes aminogènes ou imino- gèness ou par des restes de thiourée qui, après transformation en leurs sels, provoquent également la solubilité dans l'eau.
La transformation d'un atome d'halogène mobile en un groupe ammonium quaternaire peut avoir lieu par exemple par addition d'amenés tertiaires telles que la triméthylamine, la triéthylamine, la triéthanolamine, la pyridine, la N-éthyl- piperidine. Une addition de ce genre peut avoir lieu par exemple à température ordinaire ou à tempe rature élevée, le
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cas échéant en présence de dissolvants. On peut introduire
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les groupes arnino;}:mes ou le reste de la thiourée en chauffant les produits de condensation avec des amines telles que la
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diéthylamine, la piperidine, ou avec la thiourée. Pour cette dernoière réaction, il est souvent avantageux d'opérer en pré- sence de dissolvants ou de diluants.
On peut introduire des groupes thiosulfuriques en traitant ces produits de condensa- tion avec du thiosulfate de sodium ou avec d'autres thiosul-
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fatesp 8. température ordinaire ou â température élevée, le cas échéant on présence de dissolvants tels que l'acétone, 1' alcool; etc.
Au. lieu d'échanger directement les atomes d'halo- gène mobiles des produits de condensation obtenus à partir d'une 1:.0 1 6 eu 1 d'amide carboxylique et d'au minimum deux
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molécules d'un éthcr-oxyde cxoa'-dil.lonedia3eooliaue avec dr-ri 2rou2)oS provoquant la solubilité dans l'eau, on peut aussi 1.e;J échanger de façon a ce qu'il se produise des colorants ou d'az-:^es pror11J.i tSr etc., en employant dans ce cas ces produits de condensation comme produits s int e rné cl iair es 3a ) On obtient aussi de nouveaux produits de conden- :, 2.0lJ y:é ca c;v:
lorsqu'on modifie le procédé décrit sous 2 0 ) de façon a faire réagir chaque groupe amidique primaire avec :J0.ii.=i ell une olc:cu7¯e, nais avec moins de deux molécules d' other-oxyde u.oup=d¯iïza7¯o;ènealcoo.icueo On fera avantageuse- ;ien r, r,';a::;ir ch.c!izc Troupe a.midique priMairc avec environ 1, molécule d 'c é 1;r.lGr-oxyde lé.U.' -dil1alo.:::;ènealcooliqu8
Ce qu'on a dit sous 20) concernant le choix des produits initiaux,des conditions réactionnelles, à part
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naturellement les indioations concernant les proportions moléculaires amide; éther-oxyde dihalogènealcoolique, ainsi que l'échange des atomes d'halo 'ne des produits de conden- sation contre des groupes provoquant la solubilité dans 1' eau, peut être appliqué sans autre à oe procédé-ci.
4.) Le procédé de la présente invention permet également d'obtenir des produits de condensation intéressants lorsque, pour effectuer la condensation des amides carboxyli- quesdont l'atome d'azoteamidique porte au minimum un atome d'hydrogène libre avec les éther-oxydes Ó.Ó'-cihalogénés comme on 1'a indiqué sous la), on emploie des composés amidiques qui contiennent au minimum un groupe
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(R un reste d'hydrocarbure, le cas échéant substitué, ou un reste acyle), et comme éthers-oxydes Ó.Ó'-dihalogénés des éthers-oxydes Ó.Ó'-dihalogènealcooliques On effectuera cetteréaction en employant pour chaque groupe
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de préférence au minimum une molécule d'éther Ó.Ó-dihalogène- alcoolique ou avantageusement un excès.
L'un au minimum des atomes d'halogène des produits de condensation formés peut être transforme par les méthodes en elles-mêmes connues en un groupe provoquant ou augmentant la solubilité dans l'eau.
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a Les composés qui contiennent au mïninvnl un groupe
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(Il. :.# u¯1 reste d'hydrocarbure, le cas échéant substitue, ou un roste o.c;rt.e ) entrant en li.'j18 de compte, sont par exemple les anides carboxyliques prépares à partir d'aminés primaires, ou les urées, les urethanea et les amides carboxyliques se- ':Oilc^. ¯'W b) Los amides carboxyliques employés com:-s1e produits initiaux c10:l8 ce cas-ci peuvent être préparés à partir d'aminés pri- m.=>5->=1<s 8'1, com;
èlO 1"08 amÜ1.es décrits sous l.a) et 20a) de i ,nyn- ou de polyacides cIlrbo:{"'jliCJ.ues9 saturés ou non saturés, . la :> 4 1rà. ÙÍ;Jh8:l;icluo a.r oLJa t 1 q u.c , al- ipliJ. t i q i,ie . ?r oma t iq ne , , , ;¯U.?.111^:i¯i.:-Ll:: on hGt;rooyc1ique; ils peuvent contenir un ;: .:. s 1: .oe al 1 pi.IJA 1 ç;i,s ou cynioaliphatique de'poids moléculaire ,.- ,,." Loc' amides entrant en 11::,;ne de compte sont ceux qui (c::..'iV8 '. t d. 1 o;'.il1cs prinaircs et d'acides carboxyliques tels q'?s z> 1- e acides .'or,rzc¯e., acétique;, propioniqueg butyrique;, \;:Ú'3;'j. ''X:? c:;JY'c:JJ: '10 caprique, laurîque, myristique, pa7mi- i.,'iqlF., :;té;'JT.1)O? béhonique, lliJ.dGoylél1.iqu8p oléi(lU8p linoléique, ¯i.:i.t1(7n.:'.lLi¯t:,C:;
C'.110:!'CC'=i.îueg lJïOmaCétyüep Ct.-a7romlauxiquey )(JQcj.J. i U2'1 a. <l,i =>1 .;¯;,ie . :..éiiJ 1 <.ae , bensoique, salicy3.iqupz,, 0: :,:"'. '::;'" ] 1;0 'l.-::p:.) 9 :Ù ly12.Ql: ti :;.1.1.e9 phtalique;, hexahydrobenzoïque of ;1 : . 3.m.do .lc;htéa:ic7ues et rúsini'1ueso
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Parmi les aminée primaires dont dérivent le s
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;
ai j. ô <e carboxyliques z norios nb st 1 tué qu'on emploiera selon
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le procédé de la présente invention, on peutmentionner les
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aminés aliphatiques telles que la méthyl-, l'éthyl-, la propyl-p
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-! f isopropyl-, la butyl.-, l'amyl-, l'hexyl-, la dodécylanine, la diéthylaminoothylamine, D 1 éthanolamine, .
les s polyalc oyl éne- polyamines -telles que la tr.ic'Ithylènetétrariine, ainsi que les amines cyoloaliphatiques telles que la oyolohexyl-t, la méthyle c3lclol1exylamine, les aminés aromatiques telles que l'aniline, la chloraniline, la para-diméthylaminoanilineg les toluïdines, les naphtylamines, par exemple la [3=naph"tylamine ou les amines aliphatiques-aromatiques telles que la benzylamine, etco
Les amides carboxyliques N-monosubstitués mentionnés ici sous a) peuvent aussi contenir un groupe provoquant ou
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G.1.1Cmentant la solubilité dans l'eau, par exemple un groupe ou un groupe ammonium quaternaire..
Les produits initiaux de ce genre sont par exemple l'anilide de l'acide
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'3--sulfobenzoique, a:Lnsi que le bromure de pyridinium quater- D3.irG préparé à partir du N-méthylamid'e de l'acide a-brom- 3UE:F,I,Y':l.Cj,l2C Ici aussi:, les amides Iif-monosubstitués mentionnés sous a) sont connus ou peuvent être préparés par des procédés analogues à des procédés connus, par exemple en faisant réagir
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les halogenures ou les éthers-sels des acides carboxyliques avec des amines primaires.
Les urées qu'on emploiera sous 4.a) sont celles dont au minium l'un des atomes d'azote porte au minimum
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un substituant et qui contiennent au minimum un atome d'hydro- Cbiie libre lie Lt un atome d'azote. Entrent en lisne de compte par exemple la mOl1ométhJrl- m0l1oéthyl9 monophényl-p nonodéoy7., 1.i , i,1 ' -.d i :=16 .1;.11 3.1;o- , 1 9 ..T dic: thy! p 1y iV' .diphënyl-. iT, .iT .did odé cyl9
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urée.,
Comme uréthanes indiques sous 4.a)? on emploiera les uréthanes dont l'atome d'azote porte au maximum un substi- tuant. On emploiera donc par exemple les uréthanes N-mono-
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8u1)stHués obtenus à partir d'éthers-sels chloroformiques et d'amines primaires.
Les amides carboxyliques secondaires qui entrent
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6jalenioJnt en liane de compte pour le procédé de la présente invention peuvent dériver des acides carboxyliques mentionnés ci-dessus. Parmi cesamides, on . mentionnera le diacétamide,
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le dibenzamide, le diamide de l'acide laurique.
Conme éthers oxydes àooe'-àihalo±énealcooliques, on. emploiera aussi ici par exemple les éthers-oxydes a.a'- die]1 lOl'tli;-;lú "l;}l;l Üuo ccaa.'-dibromdimthyLicue, 0.0 chlorméthyl..>{t '- c'lJ.OI7tilYl iqu8 a ua'd.chlordi-thyliclue.
La réaction entre les composés qui possèdent un ::;'::'0 iJ-:) 0
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dans lequel R a la signification donnée plus haut, et les
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ét:W7'C' "Jzyd.e a.crfw,diha3.o:nedie.lcoolïques, peut être de nou- .::a,v effectuée en mélangeant ces composés à température ordi- naire o,a à ter:l)8ro.ture élevée, de préférence entre 50 et 100 le C3s <5>ih<5a;it en pr6sc:ico de dissolvants tels que le chloro- f crise le tricllioréthylène, le tétrachlorure de carbone, le b8nzüne le chlorobenzene. Pour chaque groupe
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on emploie au minimum 1 molécule d'éther-oxyde Ó.Ó'-dihalogène- alcoolique, de préférence avec un excès et on traite ou chauffe le mélange réactionnel jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d' acide halogènhydrique.
Lorsque la réaction est terminée, on peut facillement éliminer un excès d'écher-Ó.Ó-dihalogéneal- coolique par distillation, de préférence sous pression réduite.
Les produits de condensation obtenus à partir des composés possédant le groupe
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et des éthers-oxydes Ó.Ó'-dihalogènealcooliques ont des pro- priétés analogues à celles des produits décrits sous 2.d); on pourra donc également échanger très facilement les atomes d' halogène mobiles contenus dans ces produits de condensation,, comme on l'a indiqué ci-dessus, contre d'autres groupes, en particulier contre des groupes provoquant la solubilité dans l'eau.,
5.) La demanderesse a trouvé en outre qu'on obtient également des produits de. condensation précieux;
,lorsque les amides carboxyliques que l'on fait réagir avec les éthers Ó Ó-dihalogènealcooliqes sont des méthylènediamines N,N'- diacylées. dont 1 un des atomes d'azote de la méthylènediamine est relié directement avec au minimum un atome d'hydrogène.
L'un au minimum des atomes d'halogène que contiennent les pro-
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duits de condensation ainsi obtenus peut être échangé, par les méthodes en elles-menes connues contre un groupe pro- voquant ou augmentant la solubilité dans l'eau.
Les méthylènediamines ir5'diacylËes entrant en lljne de coj7te comme produits initiaux sont en premier lieu les EicthylenediaiaideSo Hais on peut aussi employer les méthylène- cht'.:cétl1Emes, les urées possédant le groupement atomique
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8Ín.Ü que les produits de condensation de méthylolamides avec le urées.
I-es M{>t1Jlàn'2di821')ides entrant en line de compte ;:::cnt [):::'.l' exemple la m±tiJ.j-lénediòrmaTdde, 9 la methylènediacëtamide!, la u6tb.r1011cbis;,v)Jlochloro,cétamide9 la Biethylenebistrichloracéta-' ..,iiie, la GcJthylèmediisovaléroamide9 la métl1ylènebisdiéthylacéta- vide :
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If, :.¯:. ,";ya¯o.c ,1¯,di.J thyljlycyl-nc thylcmedi8Il1ine
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la. d'!.3t3-rcyT.'.tyln3diamine, 1 inétliylèiledibenzamide, le ::Ó:;:I;</ï:);18'0c-(J/"sa]j.c;rln.r;lidCJo D'une manière tout a fait générale, ..'.'3 J L:i,1]yl),'8dL:tmi(oG syriictricu-ea ou. asymétriques qui entrent 1 s. ;i ,1 c oî,i-L) Le pro di-Li to ini tiaux? son t c eux QUi. dé- rivent d'acides 13 1?ono-. ou polce,rùoxyh.cues9 satures ou non satures;, de la 8riG aliphatiqL1ev oycloaliphatique, aromatique, o.liT,';'atiq1..1.e-o.rom:
.!.ticED.e ou uétérocrclique4 Mentionnons parmi
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ces acides carboxyliques les acides propionique, butyrique',
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caproïque fl oapr5rliqu.e caprique, laurique, myristique, palmi- tique, stéarique, béhénique, wid6cyl--'nicvae, oléique, linoléique,
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linolénique, succinique, adipique, maléique, chloracétique, brom-
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acétique, c-brorWaurirue9 benzoïque, salicylique, naphtoïque, ox-jnaplitoique, phtalique, phénylacétique, hexahydrobenzoïquep resiniques et napht-èi2iat'leo.
Les mëthylènesmides qui ne sont
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pas encore décrits peuvent être préparés par des procédés analogues à des procédés connus, par exemple en chauffant les amides carboxyliques dissous dans de l'acide acétique
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glacial avec du for.#aldëhyde et de l'acide sulfurique concen- tré ou en. traitant les méthylolamides avec'des acides minéraux.
On peut aussi préparer les mëthyl'ènediamides asymétriques, de
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poids moléculaire élevé, par le procédé décrit dans la demande
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de brevet français Ho 449702 du 31n70390 pour Il Procédé de
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préparation de nouveaux produits de condensation asymétriques 0
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Comme m-*(',lly3-ènediuréthaiies, on emploiera par
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exemple le né'thylènecLiuj.'é'bhane ( 2FÍ5-0-C/Ü C-OC2H5) 'ph#U#u im-CHp-NH- -'U* L'?o.c
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ainsi que les méthylènediuréthanes homologues obtenus comme on l'a indiqué pour les composés méthylenamidiques ci-dessus, par exemple à partir des éthers-sels oarbamiquss correspondants tels que l'éther-sel nmwoctylique et l'éther-sel n-dodécylique de l'acide oarbaminue.
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Les urées qui contiennent le groupement atomique
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entrait en ligie de compte sont par exemple la méthylène-bis-
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nonoét1iy1uiée (C2H-iüiCO--llli.CH1TI.CO-TIï-C2H5)p la méthylène- l.is-cr. Qa.-dim t)zy1?r. ée [(CH3) 2N-GO=HH-GH2-NH-G0-N (CH3 ) 9 puis
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les conposés de constitution analogue préparés à partir d'urées aromatiques ou d'urées aliphatiques de poids moléculaire élevé.
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Contme produits de condensation de mothyloloarbonami-
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des avec des urées;, qui peuvent contenir le groupement atomique
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et qui font par co:wéqL?eu.t partie du groupe des métl1ylonediami- nC3 <iii;.cj;1-éez tc,tri;
ßues9 on peut employer les produits de cont3cnoo.tion carbamiques décrits dans la demande de brevet français s il J 449702 du 31 . 7 ce 3 9 n pour "Procédé de préparation de nouveaux produits de condensation asjrmétriquesi' , par exemple lu produit de condensation obtenu à partir de l'urée et du L1otj-]ylo1cunj de de l'acide stéarique, Les aëthylenodianines diacylées employées comme p.C'od.1.Ü tG initiaux peuvent aussi contenir un groupe provoquant 01). 8.è).:.:;':"(m.to.nt la solubilité dans l'eau, par exemple un groupe culfonique ou un groupe ox:l1llonium quaternaire.
On peut de nouveau employer comme éthers-oxydes 'L o,! .dL18.100b1.8alcooliQl;:.GSy par exemple les éthers-oxydes u. cet t -.d.iclllordimétl1:rlic111G y ex 0 ex. '-dïbromdimc)tlJ.ylique 9 aclùor- :as-t;',z,:c-cct-cLl7¯orétllli;!ve9 #..ex.' -dichlordi6thyliclue La réaction, entre les méthylènec1iamines diacyléea et Ion ;J-1;iJer;Jo-o;,yô.es cror,:9-diïzalo?edia¯cooliques aura égale- ront lieu ici en mélangeant les composants réactionne.ls à
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température ordinaire ou à température élevée, de préférence
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entre 50-100 le cas 'échéant en présence de dissolvants tels que le chloroforme,le trichloréthylène,le tétrachlorure de
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carbone, le benzène, le ohlorobenzëne.
On emploiera avantageuse- ment au minimum une molécule d9éther= o1ryde cx. a 9 -dihalogènealcooli- que pour chaque groupe -0 ' de préférence avec un excèsp
HN- et on traite ou chauffe le mélange réactionnel jusqu'à ce qui il ne se produise plus de soission d'acide halogènehydrique.
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On éliminera l'excès d'éther aoa'diha7.o nealcoolicue par distillation, de préférence sous pression réduite.
Les produits de condensation obtenus à partir des
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méthylenediamines diacylées et des éthers u.(±4-dihalosène- alcooliques ont des propriétés analogues aux produits décrits sous 2,d); on pourra par conséquent remplacer très facilement les atomes d'halogène susceptibles de réagir de ces produits de condensation), par les procédés décrits sous 2,d)par dl autres groupes, en particulier par des groupes provoquant la solubilité dans l'eau.
A cet effet, on pourra faire réagir non seulement la thiourée, mais aussi d'autres composés thio- uréiques possédant le groupement atomiques
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par exemple la 1J mor¯o:létlyla IT-monoéthyl-9 Tü.pl2én.yl PJ9N6-di- Y:é'la;n7¯.9 r'T 911' -diÓtl1ylthiourée$ le ulonothi ob iur e.h (Im2-co'Am- 4S,-.iEi ) , avec les produits de condensation qui contiennent un '%Oi:le d "halogène mobile.
6.) La demanderesse a enfin trouvé qu'on obtient
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égaler'ient des 'produits de condensa-
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tien précieux, lorsque on éiJlaa,n;je a.u minimum un atome d'halogène des produits de condensation décrits ci-dessus, obtenus à E.y.'tir rJ.: 6th(n's.<"oxyd.es dilD,lo':';811ealcooligues et d'amides dont l';T.tor,'tC d'.'"..zohe relié un groupe carbonylique porte au minimum un. ''.'.tome d'hydrojcne libre;, contre un groupe provoquant la ;iç-1.i>:>.i-l à tG darr. l'eau qui contient un reste cyanamidique ou jyanauidique ou qui contient un reste d'un composé cyclique contrant au. minimum un utome d'azote basique ainsi qu''au 'ji'LU-i"'!''. un ''rnue ;:ie::ca.;p.toç <-1 <:;.v i<P cyclique contenant au minimum un . :."., <: i:= :; é ' a #: c; t basique ai.-i.si qu'au minimun un groupe l.1ercapto r,-;'! j:,a.wi-t;
onrjloyor par r::#':1ple la 2"mercapto--thiasoline ou le ;>-;.. ut< .t:1.!=<.1:-..-2-=1; :: .c -:p t D -.th.ii:z ol L''Gchai.:¯e d" tTn. ;,'cOJile d '118.10,:;one des produits de -: <: .ii : ## = s, #:t 5 on m 5- ... d e o n;i;, si c J :it r un groupe provoquant la solubilité . 1. =. -7. ,5 1- ' c. 1 ;:- .j; . i,F confient un reste e c re,xic-mid 1 qae ou dicyanamidique <: qui 1 r# o<i. l 1- <;#1. un reste d'un composé cyclique contenant au ;.':!.i.':ui? un jr;.,ii¯;e - lerc8:t) co peut avoir lieu en traitant les .¯>i;.;<i.u:1.<,; ae cnndcjfjatior obtenus à partir des ariides et des 1 .1" : ex> s ... c ##j;1 Q '.c--dialojGnealcooliqueSj, avec c à. la cyanamide ..>.v. d '.>1. t-5.e; i;,;ii.i.n;ide g Ju. avec les composés mercaptaniques .', e 11 " r.i.
F ii>$ a. p =;.4 1;à ù-e:n:t ; a température ordinaire ou à température 1 r".;LnL Ll?Lc:#>.Fc, par exemple entre 40 et 45 0 Il est alors :;:i . ii; -t> .J.,-; .#;.1: opérer en présence d'un dissolvant p par exemple 7..) 15ul.-w-;>¯#.jt; lec composes initin#: cnpioyés pour '. l,::. >..".;.> lort #i j>.1:'Jd iJ5-"co de ".a .pi'éiieii¯1;e invention, ces produits
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peuvent être employés comme produits auxiliaires, par exemple
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dans l'industrie des textiles, du cuir et du papier. Grâce à leurs propriétés capillaires, les produits de la présente invention qui sont solubles dans l'eau et qui contiennent des restes aliphatiques' ou cycloaliqphtiques de poids moléculaire élevé, sont des agents mouillants? adoucissants, rendant solide à l'eau et moussants.
La solubilité des produits de la présente invention peut être augmentée par l'addition de substan- ces hdrotropes, par exemple d'urées, de thiourées, ou par 1' addition de substances à action capillaire, par exemple de sels de la diéthylamino-éthyle-oléylamide.
L'intérêt particulier des produits de la présente invention réside dans leur propriété de se décomposer lorsqu' on les chauffe ou qu'on les .traite avec des agents spaonifants avec précipitation des corps insolubles. Lorsque cette dé- composition a lieu sur un supportpar exemple sur des textiles, formés entre autre de.cellulose ou de fibres animales, ces- corps insolubles se séparent sous une forme adhérant bien au support. Suivant la nature de ces corps, ils peuvent conférer aux fibres des propriétés très précieuses.
Parmi celles-ci,, on mentionnera l'imperméabilisation et la propriété de repousser l'eau, solides au lavage,le cas échéant .en conférant égale- ment à ces fibres un toucher doux et plein, toucher plein qu' on peut encore augmenter en ajoutant des agents de remplissage appropriés. Ces produits permettent d'obtenir dans certains cas une forte diminution de 1'hygroscopicité et augmentation des propriétés isolantes de la chaleur et de l'électricité.
Parmi les autres propriétés que ces produits peuvent conférer aux fibres, on peut mentionner la résistance au froissement, la résistance au déplacement des fibres dans les tissus, la
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diminution. del'éclat, l'augmentation de la solidité à l'eau,
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la r8:j.st8.J1.8e au rétrécissement et pour la laine la résistance an . ovtr3¯;e Lorsqu'on applique ces produits topirueraenty on peut obtenir des effets de calandre, des effets mats damassés et des effets colorés;, dûs à ce qu'il se produit une diffé- rence de l'affinité des fibres pour les colorants. Lorsque les produits de la présente invention sont appliqués sur des textiles teints;
, les propriétés des teinturestelles que
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la solidité a la lw;Jièr8, au frottement9 au lavage, à l'eaup peuvent Être notablement élevées. Ces différents effets peuvent être obtenus les uns avec les autres. Les produits de condensation qui contiennent un reste de poids moléculaire
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élevé, par exer.1?le un reste alcoolique contenant 16-13 atomes de c:c,'C:JOJ'}8 sont particulièrement appropriés pour conférer aux te:tiJ¯:>3 la propriété do repousser l'eau, même après lavageo j\ cet <1*'<;
; -' la aarchaniise impré91ée et séchée est chauffée peu de terres par exesiple à 1-10-140 Dans plusieurs cas, en 1>1;r >"ic;;.3.51.-eir avec 'Les produits de condensation qui contiennent i-¯7 reste .i;lÜOUTiÙ(:U8s' les textiles sü.p¯E,iMellt 08011089 par ¯ ¯.s.c a %5...iL;J# , ., pr ésenelW déjà la proprié bé de repousser li- " <; P:< 1 #i #x< :::?-C'JS 12vn,,;'':; Lnrsquc les amides co.rboz:y1iq,u.8S employés pour la ,1Ù\:;Y;'o-1.,'i ,i/,. oont des s c ; 1, o 1 ;.i :J.l; ou des produite intermédiaires )';;,1 J.z =irÉ.:i.:<:..7:tS-c.n, de colorants, 2 il est possible d'appliquer C'..a:. ,iG1iV,s':,,;.x irodui.ts J.3 condensation sur les libres puis de .1.,' ,'\.',l11<,,',', c qui fi;''3 les colorants ou 103 produits intel'- médiaixres sur les fibres,ces derniers pouvant ensuite être développés en colorants.
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Les produits de la présente invention peuvent être , employés seuls ou avec d'autres corps tels que les sels, en particulier les sels d'acides faibles, par exemple l'acétate de sodium, le formiate d'aluminium,, ainsi qu'avec des hydrocar- bures,par exemple de la paraffine ou des dissolvants, des savons;, des substances savonneuses, des protecteurs de colloïdes, des apprêts tels que les méthylolurées, des charges;, des adoucis- sants ou des agents de matage et des corps analogues.
Les produits obtenus d'après le procède décrit sous 4.)en particulier ceux qui contiennent des restes de thiurées peuvent être employés pour augmenter l'affinité des fibres pour les composés formant des anions, tels que les colorants acides. On obtiendra ainsi des fibres basiques ou d'un caractère plus basique qu'avant le traitement. A cet effet;, on peut imprégner les textiles formés de cellulose ou de fibres animales avec des solutions ou des dispersions des produits de condensation, le cas échéant en présence de cata- lyseurs ou de sels d'acides faibles, puis les soumettre à un traitement par la chaleur, après les avoir séchés. On emploiera notamment l'eau comme dissolvant ou comme agent de dispersion:, en particulier pour les produits de poids moléculaire bas.
Hais on peut aussi employer des dissolvants organiques Le genre du traitement subséquent par la chaleur dépend de la matière fibreuse et de la constitution des produits de con- densation employés. Les textiles cellulosiques imprégnés avec des dérivés de la thiourée peuvent être chauffés pendant environ 15 minutes à 110 ou pendant quelques minutes seule- ment à 140
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Sur les matières traitées comme on l'a indiqué ci- dessus, formées notamment de cellulose ou contenant de la cellulose ,les colorants acides qui contiennent des métaux sous forme complexe, les colorants à mordants et en par- ticulier les sels d'éthers-sels sulfuriques de colorants pour cuve,
ainsi que les éthers-sels et les composés amidiques de colorants tels que ceux décrits aux brevets français No.
815575 du 12.8.36 et 828532 du 30,10.37 de la demanderesse, donnent des nuances corsées, solides. Les matières cellulo- siques traitées de cette manière fixent aussi les produits intermédiaires pour la fabrication de colorants, qui possèdent un caractère ac id e Los colorants directs donnent en gênerai sur les manières cellulosiques traitées comme on l'a indiqué ci-dessus des teintures plus solides au lavage que sur la cellulose non traitée,. ce qui est dû très probablement au fait qu'il se forme un sel.
Les colorants acides fixés sur le matériel cellulo- sique préalablement traité peuvent être diazotés sur la fibre de manière usuellelorsque leur constitution le permet,puis être développés avec des composants de copulation.
On peut aussi traiter certains colorants appropriés sur la fibre avec des composés diazonium
Les produits de la présente invention peuvent être employés seuls ou avec d'autres corps tels que les sels? en particulier les sels d'acides faibles, par exemple l'acétate de sodium, le formiate d'aluminium, ainsi qu'avec des hydro- carbures, par exemple de la paraffine, ou des dissolvants, des savons, des substances savonneuses, des proteoteurs de
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colloïdes, des apprêts tels que les méthylourées des charges, des adoucissants, ou des agents de matage et des corps analogues.
Les exemples suivants servent à illustrer la pré- sente invention sans tout efois la limiter, Sauf mentions spéciales, les quantités indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1
On chauffe à 90-100 pendant 3 heures, en remuant, en l'absence d'humidité, 12 parties de N-méthylamide de l'acide stéarique avec 20 parties d'éther dichlordiméthyliques symétrique.
A ce moment, le dégagement d'acide chlorhydrique est terminé.
On décante la solution claire pour éliminer une faible quantité de produit résineux précipitée puis on distille l'éther di- chlordiméthyliques en excès dans le vide. ' On recouvre la masse cireuse incolore restante avec 10 parties en volume de pyridine; il se produit un échauffement. On chauffe 20 minutes au bain marie bouillante une prise d'essai donne alors avec de l'eau une solution claire. Après avoir distillé la pyridine en excès dans le vide, le nouveau produit formé reste à l'état d'une masse cireuse incoloreo Une solution aqueuse de ce produit mousse fortement et se décompose peu à peu lorsqu'on la chauffe à l'ébullition.
Exemple 2
A 14.1 parties d'amide de l'acide stéarique, on ajoute en remuant,en l'absence d'humidité,28 parties d'éther dichlordiméthylique symétrique, puis on chauffe le mélange pendant 4 heures à 85-95 o Au début, il se produit un fort dégagement d'acide chlorhydrique gazeux qui diminue peu à peu
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et est conpictement termine au. bout du temps indique. On distille ensuite 1 f ezcès d'éther diclllordiméthyliç¯.-ze en distil- lant pour terminer dans le vide.
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On obtient ainsi 23 parties d'une masse cireuse incolore; ce produit confiant des atomes d'halogène susceptibles
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de iÔa:;5,;?;, permettant de l'employer pour les condensations les pLis diverses.
Cn peut Oi)1>eifl.à.t le même produit lorsqu'au lieu d'employer un 8XCOS dl Óther comme on l'a indique ai- cÍ.1:;::):jr:G on emploie environ la quantité calculée c'est-à-dire fi roléoulcs Cn obtient des produits analogues lorsqu'on emploie m <;:<il-u.;!.j<; <i ' an:1.d.cs à.es acides hydrogénés de l'huile de foie dE) e ; : <; i?i;.,> l.; le. place de l! g'1Ùde de l'acide stéarique.
B:.:er.rple 3
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On chauffe 5 heures au bain marie bouillant,.en
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''.c..'.i.n.nt; 15 partie.:', d'ann-de de l'acide laurique avec 30 parties c'e'hcr dic-hlordrr.ethylic'ue e sijmi é .lx. îcj ve Après avoir isolé le produit de la r6an'ti.o'.I. QOl:',le on l'a indiqué a 1" exemple 2, il i;.r ;; ."- rnc n a.;# z scni-'soliôe e gr a,i s s eiÀs e , possédant des propriétés &nalc'j:"-en >; J. ià. produit 1: d l'exemple 2 On ..>ei=<.t -Lit effectuer cette réaction avec 11 i .;#;=i <i de l'c.ciC.e jutyriques c qui donne une hu5.12 incolore Exesple Cn chauffe heures 0,0-95 en re.m:.iiit , 12 parties de c 1> ii.>i .>.i,; i ei avec 21. parties d'ëther dichlordimébhylique sysétri- qu3c.
Puis on élimine le faible excès d/éther dichlordiméthylique
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par distillation dans le vide; le produit de la'réaction reste sous forme d'une masse visqueuse incolore.
Ce nouveau composé possède des atomes d'halogène réagissant facilement; on peut l'employer comme on le montrera ci-dessous, pour d'autres réactions dans lesquelles on fait réagir ces atomes d'halogène.
Exemple 5
On ajoute peu à peu, à 20 .en remuant,, 220 parties du produit de condensation obtenu à partir de l'amide de l'acide stéarique et d'éther dichlordiméthylique symétrique, comme on l'a indiqué à l'exemple 2, à une suspension de 91 parties de thiourée finement pulvérisée dans 800 .parties en volume d alcool absolu. On fait monter la température à 45-50 et main- tient la masse réactionnelle pendant -k heure à cette température.
La thiourée se dissout peu à peu et il se forme une solution claire, incolore. Aussitôt,qu'une prise d'essai de la masse réacotionnelle, diluée avec de l'eau, donne une solution claire, la réaction est terminée. Après avoir distillé l'alcool dans le vide à 40-50 le produit de condensation reste sous forme d'une masse tout d'abord collante, qui se prend complètement lorsqu'on refroidit à 0 ; cette masse peut alors être .facilement pulvérisée.
Ce nouveau produit forme une poudre blanche,soluble dans 1.' eau en une solution moussant fortement lorsqu'on chauffe cette solution à l'ébullition surtout après avoir ajouté de le acétate de sodium, il se sépare au bout de peu de temps un pro- duit amorphe insoluble.
On peut préparer un bain de traitement de la
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manière suivante;
On humecte 10 parties du produit décrit ci-dessus avec 10 parties enclume d'alcool puis on ajoute 100 parties d'eau à 70 au produit ainsi humecté. Il se forme peu à peu une solution claire qu'on amène ensuite avec de l'eau froide à 1000 parties en volume. A la solution ainsi obtenue, on ajoute 3 parties d'acétate de sodium, puis on foularde dans ce bain de la popeline de coton teinte avec 3 % de Bleu ciel direct verdâtre (2 passes).
On sèche ensuite à 75 le tissu exprimé de façon à ce que l'augmentation de poids soit de 1005puis on le soumet à la température de 100-140 pendant 4. minutes Le tissu ainsi traité a un toucher très doux et repousse l'eau; ces propriétés ne disparaissent pas par un savonnage et un lavage avec du tétrachlorure de carbone
Exemple 6
On remue pendant 10 minutes, au bain marie bouil- lant4,4 parties du produit de condensation préparé à partir de l'amide de l'acide stéarique et de l'éther dichlordiméthyli- que symétrique comme on l'a indiqué l'exemple 2,avec 1,8 partiede pyridine.
Une prise d'essai de la masse réactionnelle inclore. visqueuse, est alors soluble dans leau en une solu- tion claire moussant fortement. Après avoir refroidi la masse réactionnelle, elle se prend en une masse qu'on peut pulvéri- ser, et qu'on, débarrasse d'un peu de pyridine qui lui adhère on la lavant avecde l'éther.
Le nouveau produit ainsi obtenu forme une poudre blanchey facilement soluble dans 1'eau; les solutions aqueuses de ce produit se décomposent peu à peu lorsque on les
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porte à 1'ébullition en particulier après avoir ajouté de l'acétate de sodium
Ce nouveau produit peut être employé pour ennoblir les textiles comme on l'a indiqué à l'exemple 5.
. Exemple 7
On introduit peu à peu en remuant et en refroidissant, 4,4 parties du produit de condensation obtenu d'après l'exemple 2 partir de l'amide de l'acide stéarique et d'éther dichlor- diméthylique symétrique, dans 10 parties en volume de pipéri- dine Lorsqu'il ne se produit plus d'échauffement, on Chauffe le mélange réactionnel peu de temps au bain marie bouillant.
Apres avoir refroidi, on dilue la solution dans la pipéridine avec de l'éther; le produit réactionnel se sépare sous forme d'une masse solide qu'on isole et qu'on débarrasse des dernières traces de pipéridine en la traitant avec de l'éther,, Il reste une masse solide incolore, soluble dans les acides dilués en donnant des solutions claires.
Une solution aqueuse de ce pro- duit se décompose avec séparation de produits insolubles lorsqu' on la chauffepeu de tempso
Exemple 8
On chauffe légèrement 225 parties du produit de condensation obtenu comme on l'a indiqué à l'exemple 2 à partir du mélange d'amides des acides hydrogénés de l'huile de foie de morue et d'éther dichlordiméthylique symétrique, avec 100 parties en volume de chloroforme jusqu'à ce qu'il se produise une solution claire; puis on ajoute cette solution, en remuant, à une suspension de 91 parties de thiourée fine- ment pulvérisée dans 650 parties d'alcool absolu.9 à 20
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La température monte à 45 ;on la maintient pendant 25 minutes à 50-55 A ce moment, une prise d'essai de la solution claire se dissout dans l'eau en moussant.
Après avoir distillé le mélange d'alcool et de chloroforme dans le vide à 40-50 on obtient le nouveau produit sous forme d'une masse qui se prend à frcid et qu'on peut pulvériser. Ce produit est facilement soluble dans l'alcool. Lorsqu'on dilue une solution alcoolique cône entrée de ce produit avec de l'eau,, on obtient une solution claire moussant fortement, se décomposant à la température de 1'dbullition avec séparation de corps gras insolubles.
On peut employer ce nouveau produit comme on 1 a indiqué à l'exemple 5 pour ennoblir les textiles.
Exemple 9
On ;:et en. suspension 18,2 parties de thiourée fincoment pulvérisée dans 120 parties en volume d'alcool absolu.
On ajoute ensuite, peu à peu, en remuant,, à 20 le produit de ion préparé comme on l'a indiqué à l'exemple 4, à paretir de 27,7 parties de benzamide et d'éther dichlordiméthyli- que symétrique; la température monte à 35 Après avoir mainten pondant 3/4 d'heure à 40-45 } une prise d'essai de la solution alcoolique se dissout clairement dans l'eau. On ceut facicemen jscier le produit réactionnel en le précipi- tastavec de l'éther. Il se sépare alors sous forme d'une massc incolore très visqueuse. facilement soluble dans l'eau;
cette; masse se prend lorsqu'on l'abandonne longtemps dans le vide. Ce nouveau produit esttrès facilement soluble dans l'eauo Lorsqu'on porte une solution aqueuse de ce produit à l'ébulli-
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tion elle se trouble et il se sépare des produits de dé- composition.
Exemple 10
On chauffe en remuant,pendant 20 minutes, dans un. bain à 110-120 , 3 parties de p-stéaroylamino-benzamide avec 10 parties d'éther dichlordiméthylique symétrique, ce qui fait passer la plus glande partie du produit initial en solution. Après avoir distillé l'excès d'éther dichlordimé- thylique dans le vide, on ajoute 10 parties de pyridine et ! chauffe20 minutesen remuant, au bain marie bouillant.
Apres avoir éliminé l'excès de pyridine, on obtient une masse tendre:, jaunâtre;, soluble dans l'eau en donnant une solution clairek moussant fortement. Lorsqu'on chauffe une solution aqueuse de ce produit,, en particulier après avoir ajouté de l'acétate de sodium;, lepouvoir moussant de cette solution disparaît peu à peu et il se sépare des produits de décompo- sition amorphes, insolubles.
Ce nouveau produit peut être employé comme on 1'a indiqué à l'exemple 5 pour ennoblir les textiles.
Exemple 11
On chauffe 3 heures en remuant, dans un bain d' huile à 90-100 199 parties d'amide de l'acide laurique aveo 171 parties d'éther dichlordimêthjrlique symétrique. Il se produitune réaction avec dégagement d'acide chlorhydrique; cette réaction est terminée lorsqu'une prise d'essai de la nasse róactionnelle, chauffée peu de temps avec de la pyridine, donne un produit qui se dissout dans l'eau en une solution
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. claire moussant fortemento Ce nouveau produit de condensa- tion tome une liasse incolore semi-solide facile.ment soluble darus les dissolvants organiques, possédant des atomes de chlore réagissant très facilement..
Exemple 12
On chauffeen remuant,dans un bain à 90-1000 256 parties d'éther Ó.Ó-dichlordiméthylique avec 150 parties du mélange d'amides des acides hydrogénés de l'huile de foie de morue. Il se forme tout d'abord une solution claire de laquelle il se sépare peu à peu un produit insoluble, le mélange réactionnel s'épaississant peu à peu. Lorsque la masse réactionnelle est redevenue liquide, on ajoute de nouveau 150 parties du mélange d'amides des acides hydrogénés de l'huile de foie de morue. Le mélange réactionnel qui s'est de nouveau épaissi redevient peu à peu liquide; on ajoute encore 150 parties du mélange d'amides des acides hydrogénés de 1 huile de foie de morue.
Après avoir remue encore 2 à 3 heures dans un bain à 95-1000, la réaction est terminée, ce qu'on reconnaît à ce qu'une prise d'essai chauffée peu de Temps avec de la pyridine? se dissout ensuite dans l'eau en une solution claire moussant fortement. Ce nouveau produit de condensation est une ruasse cireuse soluble dans les dis- solvants organiques usuels, et également soluble dans de 1' eau chaude. Il contient des atomes de chlore réagissant facile- ment; on peut le faire réagir avec les corps appropriés les plus divers.
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Exemple 13
On chauffe peu de temps,, au bain marie bouillant, 1 partie du produit de condensation obtenu d'après l'exemple 1, avec 2 parties de pyridine, jusqu'à ce qu'une prise d'essai donne une solution claire avec de.l'eau. Apres avoir distillé la pyridine sous pression réduite, on obtient le nouveau sel d'ammonium quaternaire sous forme d'une masse pour ainsi dire incolore qui donne aveo de l'eau des solutions claires moussant fortement.,
Exemple 14
On met en suspension 195 parties de thiourée finement pulvérisée dans 1500 parties en volume d'acétone, et ajoute en environ 1 heure, à environ 5-10 , une solution de 630 parties du produit de condensation obtenu d'après 1' exemple 2 dans 500 parties en volume d'acétone.
On remue à température ordinaire bu à environ 40 jusqu'à ce qu'une prise d'essai du produit de condensation qui s'est séparédissoute dans un peu d'alcool, donne une solution restant claire lorsqu' on dilue avec de l'eau. Après avoir essoré puis séché, ce que l'on effectue avantageusement à basse température et sous pression réduite, on obtient le produit réactionnel sous forme d'une masse solide pulvérisable dont une solution dans un peu d'alcool, diluée avec de l'eau;, reste claire, et se décompose lorsqu'on la porte à l'ébullition. Cette décomposition a lieu avec'séparation de produits insolubles; elle est accélérée par l'addition d'acétate de sodium.
Ce nouveau produit permet en particulier de conférer aux textiles la propriété de repous-
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ser l'eau, solide au lavage. A cet effet2 on peut opérer par la méthode décrite à l'exemple 5
Exemple 15
On chauffe 24,2 parties de formanilide avec 69 parties d'éther Ó,Ó'-dichlordiméthylique en remuant, à 100- 1050 , puis on naintient le mélan réactionnel pendant environ 20 heures à cette température pour terminer la réaction. Le produit réactionnel s'est séparé sous forme d'une masse claireo On distille l'éther en excès dans le vide.
On dissout 41 parties de ce produit dans 100 parties en volume d'alcool froid, puis on ajoute une solution de 18,parties de thiourée dans 90 partie s en volume d'alcool chaud. On maintient la température du mélange réactionnel à 45 ; au bout de peu de temps, le produit de la réaction commence à se séparer sous forme d'une masse résineuse. Après avoir abandonné le mélange réactionnel pendant encore quelques heures, on distille ce qui est volatile dans le vide.
Le nouveau produit ainsi obtenu forme une poudre jaunâtre facilement soluble dans l'eau en dormant des solu- tions claires. Lorsqu'on chauffe une solution aqueuse de ce nouveau produit additionnée d'acétate de sodium,, il se sépare des produits de décomposition basiques insolubles. Lorsqu'on ajoute une solution aqueuse de ce nouveau produit à une solu- tion aqueuse d'un colorant contenant des groupes sulfoniques ce colorant se précipite complètement
Exemple 16
On chauffe 0,100-105 9011 remuant, 135 parties d'
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acétanilide avec z5 parties d'éther cxoco-dioh1.ordiméthyliqu6;
L'acétanilide passe en solution et il se produit,rapidement une réaction avec séparation d'acide chlorhydrique. Au bout d'environ 20 heures, la réaction est à peu près terminée. A ce moment, on distille l'éther en excès dans le vide; le nouveau produit reste sous forme d'une poudre jaunâtre.
L' augmentation de poids correspond à la réaction d'une molécule
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d'éther diehloràim6thyliqueo
On dissout en remuant 210 parties de ce nouveau produit dans 500 parties en volume d'alcool froid:, puis on ajoute une solution de 91 parties de thiourée dans 800 parties en volume d'alcool chaud. On maintient ensuite la température du mélange réactionnel à environ 50 ; au bout depeu de temps, leproduit de la réaction commence à se séparer sous forme d' une nasse résineuse. Apres avoir abandonné le mélange réaction- nel pendant plusieurs heureson évapore à sec dans le vide.
Le nouveau produit réactionnel ainsi obtenu forme une poudre claire, facilement soluble dans l'eau en donnant des solutions limpides. Il possède la propriété de précipiter de leur solution aqueuse les colorants contenant des groupes sulfoniques Lorsqu'on chauffe les solutions aqueuses de ce produit, addi- tionnées d'ac6tate de sodium, il se sépare des produits de décomposition peu solubles. Lorsqu'on ajoute une solution diluée d'un alcali à une solution froide de ce produit, une base difficilement soluble se sépare; elle repasse en solution lorsqu'on ajoutede nouveau des acides dilués.
Exemple 17
On introduit peu à peu. à environ 100 en remuant,,
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21 fL'Í:ïi('s du produit obtenu d'après l'exemple 16 11 partir d' . c,e ^.-.rw.7¯¯ce e à é tiie =; coa<<=diehloxd.imét2.Jlinuep dans 40 ,:;'>,' :Í:8;:, de. py-idinc. Il se produit lui mélDl\3e :réactj.onnel . " . n,'. > > l ' ' On maintient ce '1 à 100 0 7J.f:,,{'o.J()ll :.:: G¯¯¯: :¯c;¯lc: <. '.eir.uer. maintient mélange ;jl).3Cl"L' ce qu'une prise d'essai donne une solution limpide m'cc de l'eau- Ol1 évapore ensuite dans le vide., Le nouveau produit ainsi obtenu forme 'une poudre "j .'::cc:cr)n:LC1.u.8 ;wn.t¯. facilerrient soluble dans l'eau.
Lorsqu' (1"':. c:-c.'fc; (; ;mé solution aqueuse de ce produit avec des alcalis ,> f 11 ;;.:1 :; , 1 :se jjparo i i>az produit de décomposition difficilement
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rouble , Exemple 18
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On. chauffe en remuant;, a 100-105 ) ITsS parties /:c :; '0c(';;.:d.(>::ÜI.l8i;hyl3.l1i1ine avec 34':. parties d'éther ao.-** c!: "-7.:: ïal;::v:'.;- ; ;L:e., La p=a.cé i,amidodimé tl2ylanï'¯ine passe peu cr. en. solution et il COIT1i?ence à se dcjager de l'acide or'j-y brique- Au fur et 8, assure que la réaction se produit;.
-:7 ':\2C;;-..,,>c:::\cti.onnel18 devient toujours plus visqueuse et '1T::<:. 1 d. ::;::-:d.;.:>Yi V5 heures cette masse est si visqueuse qa" ".1(, ".u,t J1':.':' la remuer.. On él:i¯rn9¯ne alors l'éther en excès ....i <" .'-::-. <.J. !.;:rh 011 d!'>.l'lf.3 le vidéo Un <].5s.s,àat 27 parties de ce produit dans 100 ,, .;.'¯.., en -r..-00,:.() d'alcool froid puis on ajoute une solution (J: ¯ : ^ : .,.:,¯ ce L; -1;1 :> ±- a iN-ré dans 70 parties en volume d'alcool - :,1J;I, -i # 1;. ;., ;= <, i>.i:..=; 'icodui'u reactionnel se sépare imillédia-ten1ento , ¯:: c;:e.r r,-'C::1:10lH1": un certain temp;-; le mélanjc iéac.tion.nel ,
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on évapore le tout à sec dans le vidéo
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Le nouveau produit réactionnel ainsi formé est
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- 33 - une poudre brune, soluble dans l'eau en solutions limpides.
Lorsqu'on chauffe une' solution aqueuse de ce nouveau produit additionne d'acétate de sodium, il se sépare .un produit de décomposition diffilement soluble.
Exemple 19
On chauffe en remuant, à 100-105 ,13 parties d'
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acétylamylamine avec 23 parties d'éther aç4?-diclLlordiméthyli- que, puis on maintient ce mélange réactionnel environ 30 heures à cette température, jusqu'à ce que la réaction soit terminée. On évapore ensuite l'éther en excès dans le vide.
On dissout 18,4 parties de ce produit dans 100 parties en volume d'alcool froid, puis on ajoute la solution de 9,1 parties de thiourée dans 70 parties en volume d'alcool chaude On maintient la température du mélange réactionnel à 40 Il ne se produit pas do séparation du produit réactionnel. Après avoir abandonné ce mélange quelques heures, une prise d'essai se dissout dans l'eau. On évapore alors à sec dans le vide.
Le nouveau produit ainsi obtenu forme une masse ré-
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sineuse brune, hy ;roseouiquc9 facilement soluble dans l'eau.
Une solution aqueuse de ce produit additionnée d' acétate de sodium donne des produits de décomposition basiques, qui se précipitent.
Exemple 20
On chauffe en remuant, à 100-105 , 7 parties d
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acétylcyelollexylamine avec c 17 j parties d'éther a.s'-dichlordi- méthyliquepuis on maintient le mélange réactionnel environ 20 heures à cette température,, jusqu'à ce que la réaction soit ter- minée, On distille ensuite l'excès d'éther dans le vide.
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Ou dissout 6,6 parties du produit obtenu dans 'i¯<'> parties pn vr0 l:IU!) e,Z.C001 froid;, ajoute la solution d'2.,7 parties de .olis,o1aJ:ée dans 25 parties d'alcool chaud;, îi?.0 C1C) :'f!a.!:-l¯C-3:'ii, ô. ''t-5 . Il ne se produit l.r. de précipitée Après avoir ^':c.a.; rLW le l1élLaii1ze réactionnel encore quelques heures, um ,1J.':i.G'J d'esoci se dissout en une solutioll limpide ûi;iz -E " oia.1a 0;1 évapore ensuite à sec dans le vidéo
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Le nouveau produit ainsi obtenu forme une
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;!c').li:..'(" h":'rosco)icue brmle, facilement soluble dans 1' I;:I... t"'..0
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Une solution aqueuse de ce nouveau produit,.
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ac,J.-i7;-^.iWc:
d'J.c4tJh= de sodium, donne un précipite de corps insolubles lorsqu'on la chauffe.
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Exemple 21 on¯ chauffe en remuant, à 100-105 :. 15 parties
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d'anilide de l'acide propionique avec 3495 parties d'éther i: ; i; ' , .d. :i. i;ii.]. o i >1 1.n; ;1 .<>!>j=i. i gv.e ; t 1 i anilide de l'acide propionique i=>::sJs.5: un solution ,et la réaction se produit avec séparation c'i.\['f?i.6.a e i 1.;S. o>rlgr;sr i <j i>.e Au bout d'environ 24 heures, la réaction est )CJu:r ainsi dire terminée; on distille l'excès ><. ' ol -t 1.i e:= dans 1(-' <.. -v i él c On dissout )3 parties de ce produit dans 30 partin3 à< ? #1,lerol- froid, puis on ajoute la solution de 9 si pGrt5.c:' de thicurco clan::-:
70 parties en volume d'alcool ^'?.fJ.L!!." oit 1',,lj.,ltÜ:nt la tG'i:l7l.' t. û1la.'C du :.la."2 G réactionnel i 45 ? au bout dhm certain temps, le produit r'actiomiel cormJ811Ce à se séparer sous tome d'une nasse résineuse.
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Apros avoir abandonné le mélange réactionnel encore quel- ques heures, on évapore Ici sec dans le video
Le nouveau produit obtenu forme une poudre jaunâtre facilement soluble dans l'eau; une solution aqueuse de ce produit additionnée d'acétate de sodium donne un précipité basique lorsqu'on la chauffe.
Exemple 22
On chauffe 12 parties de N-méthylamide de 1'acide stéarique avec 20 orties d'éther dichlordiméthylique symétriques ' en remuant,, pendant 3 heures, en l'absence d'humidité à 90- 100 A ce moment le dégagement d'acide hlorhydrique,qui était vif au début, s'arrête. On décante la solution claire pour la séparer d'une faible quantité de résine qui s'est pré- ciptiée puis on évapore'l'excès d'éther dichlordiméthylique dans le vide. On recouvre la masse cireuse, incolore, qui reste avec 10 parties en volume de pyridine; il se produit un échauffement.
Après avoir chauffé 20 minutes au bain marie bouillant, une prise d'essai de la masse est soluble dans l'eau. On distille l'excès de pyridine dans le vide; le nouveau produit de la réaction reste sous forme d'une niasse cireuse incolore. Une solution aqueuse de ce produit mousse fortement et se décompose peu à peu lorsqu'on la chauffe à. l'ébullition.
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Exemple 23
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On chauffe 4 heures, en rer:ruant, à environ 100 12 parties de ?1-m6tlij-lamide de l'acide stéarique avec 24 parties d'éther dicblordinethylique symétrique 11. ce moment, le c1ú.:;a-:;enen.t d'acide chlorhydrique est terT:IÍ118; on évapore l'excès d'éther dichlordincthylique dans le vide à la même température. On dissout ensuite le résidu à froid dans 30 parties en volume d'alcool absolu, puis on ajoute cette solution lentement, en
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zerlLlfilt, u 1C-20 , a une suspension de 3 parties de thiourée dans 100 parties en volume d'alcool absolu.
Lorsque tout est ajouté, on chauffe 45 minutes à 50-60 , puis on distille l'alcool dans le vide. On obtient une
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110.008 s0mÍ-DolièJ.e qui, lorsqu'on la dissout dans peu d'alcool, et qu'on dilue avec de l'eau, donne une solu- tion, mussant fortement lorsqu'on l'agite et se décompo- sant à 1; ébullition. exemple 24
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Sur um 'Oo.i11 d'huile ! 110-1200, on chauffe pendant 4 ¯1cu cc en renuam: 29 parties d'anilide de l'acide ,tú3.ri:;)¯e avec 50 parties dl éther dic 1110 l'cÜr:tÔtllyligu 87j':1() tri ,:118 u ce Doment, le dé,3ace..'t(Ô)nt d'acide c111or- 1.,rdr.içv¯e qui ctait vif au début, est termine.
Après avoir distillé l'excèsd'éther dichloré dans le vide au bain marie, 9 or'. refroidit le produit réactionnel et on le dis- sout dans 70 partie-, en volume d'alcool absolu. On ajoute cette solution peu à peu., en remuant,à 10-20
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à une suspension de 16 parties de thiourée .finement pulvérisée dans 150 parties d'alcool absolu.. Lorsque tout est introduit, on chauffe 45 minutes à 50-60 , puis on distille l'alcool dans le vide à la même température.
Le produit de condensation reste sous forme d'une masse visqueuse qui, après refroidissement, peut être pulvérisée.
Lorsqu'on dissout dans l'alcool une prise d'essai de ce produit, puis qu'on dilue avec de l'eau, on obtient une solution claire,moussant fortement, et se décomposant peu à peu lorsqu'on la chauffeà l'ébullition.'
Exemple 25
On chauffe 2 heures, en remuant, dans un bain d' huile à 110-120 ,32 parties d-Ó-naptylamide de l'acide 'stéarique avec 60 parties d'éther dichlordiméthylique symétrique; à ce moment ledégagement d'acide chlor- hydrique est terminé. Après avoir distillé l'excès d' éther dichloré dans le vide, on mélange le résidu avec 80 parties d'alcool absolu.
On ajoute cette solution peu à peu à une suspension de 16 parties de thiourée dans 160 partiesen volume d'alcool absolu, en remuant, à 10-20 , puis on chauffe 90 minutes à 50-60 Une prise d'essai de la masse réactionnelle, diluée avec de l'eau donne uns solution.claire moussant fortement Apres avoir distillé l'alcool dans le vide, il reste le nouveau pro- duit sous forme d'une masse visqueuse qui se prend par refroidissement et qu'on peut pulvériser.
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Exemple 26
On chauffe, en remuant, à 100-105 , 4,2 parties du colorant azoïque préparé à partir de monoacétyl-m- phénylènediamine diazotée et de 1'anilide de l'acide 2.3-oxynpahtoiqueavec 23 parties d'éther Ó,Ó-di- chlordiméthylique Au bout de peu de temps, la réaction commchen à ce produire avec dégagement d'acide chlor- hydrique et le colorant passe peu à peu en solution.
Au bout de 20 heures, on distille l'excès d'éther di- chloré dans le video
On mélange 6,3 parties du produit ainsi obtenu avec 20 parties on volume d'alcool froid puis on ajoute la .-solution de 2,2parties de thiourée dans 20 parties en volume d'alcoolo On chauffe ensuite le mélange réac- tiousel, en remuant, à 40 Au bout de quelques heures, on sépare le produitréactionnel résineux de l'alcool et on le sèche
Ue produit de condensation ainsi obtenu forme une poudre brune,sluble dans l'eau en brun-jaune.
En chauffant une solution aqueuse de ce produit avec une solution diluée d'un alcali, il se sépare un colorant brunm,in- soluble dans 1'eau.
Exemple 27
On chauffe 30 minutes à 20 10 parties d'un peigné de viscose dans un bain formé de 100 parties d'eau, 3 parties du produit de condensation de l'exemple 15,obtenu à partir de formanilide, d'éther Ó.Ó-dichlordiméthylique et de thiourée auquel on a ajouté 5 parties d'acétate
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de sodium cristalliséo Puis on essore, sèche une heure à 60 , chauffe 15 minutes à 110 rince 5 minutes à froid puis essore de nouveau.
On teint ensuite le peigne ainsi traité dans le bain suivant: On dissout 0,5 partie du produit de con- densation obtenu à partir de l'acide m-sulfonique du chlorure de benzoyle et du colorant azoïque préparé à partir de 2.5-dichloraniline diazotée et de l'o- anisidide de l'acide 2,-3oxynaphtoique, dans 200 parties d'eau et ajoute à cette solution 1 partie en volume d'acide acétique à. 10% et 5 parties de sulfate de sodium. anhydre.
On entre avec le peigné à 40 , élève la tempé- rature du bain en 15,minutes à 90 et teint encore 45 minutes à cette température'. Puis on essore et traite 10 minutes à froid dans un bain contenant 5 ce d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé et 50 g de chlorure de sodium par litre, rince et acidule dans un bain contenant 5 ce d'acide chlorhydrique par litre.
On rince de nouveau, savonne 15 minutes à 700 (3 g de savon par litre), rince et sèche. Le peigné est teint en un écarlate corsé.,
Exemple 28
On traite pendant 30 minutes à 30 10 parties de satin de coton blanchi dans un bain contenant 100 parties d'cau, 5 parties du produit de condensation obtenu d'après 1'exmeple 16 à partir d'acétanilide, d'éther Ó,Ó'-dichlor- dinéthylique et de thiourée,ainsi que 5 parties d'acétate
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de sodium cristallisé.
Puis on essore le tissu, le sèche 1 heure à 70 et le chauffe encore 15 minutes à 110 On teintce tissu de coton dans un bain con- tenant une partie du. produit de condensation préparé à partir de l'acide n-sulfonique du chlorure de benzoyle
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et du colorai t asoïcue olJ.tena Îm partir de 2.5-dichlor- aniline et de ¯1¯'ortlzo-anisidide de l'acide 2.3-oxy- naphtoique dissous dans 200 parties d'eau, et contenant en outre 1 partie en volume d'acide acétiqueà 10% ainsi que 5parties de sulfate de sodium anhydre.
On entre avec le tissu de coton à 60 élève la température du bain en 15 minutes à 95 et teint encore 45 minutes à cette température., Puis on essore le tissu et 1a traite dans un bain contenant 50 cc d'une solution d'
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hydroxyde de SOd1.111i': L 36 Dé et 50 ; de chlorure de sodium par litre? pondant 10 minutes, à froid, rince et acidle dans un bain contenant 5 ce d'acide chlorhydrique par litre.
On rince ensuite 5 minutes à 800, savonne
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10 minutes au bouillon (5 g de savon de Liarseille + 1 g de ci^bo r"to de sodium par litre), rince et aooheo On. obtient ainsi un écarlate corsé tandis que du coton nou traité ne donne qu'une faible nuance dans ce
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r.oJ'::;:18 baiu dot teinture.
Exemple e 29
On teint un écheveau préalablement traité comme on 1'a indiqué dans l'exemple 23,, dans un bain de teinture conteuant 1 partie du produit de condensation prépare
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àpartir de l'acide m-sulfonique du chlorure de benzoyle et du produit de condensation obtenu à partir de 1 molé- cule de chlorure cyanurique, 1 molécule d'aniline et 2 moléculesde 2-aminoanthraquinone,dissout dans 200 parties d'eau, et auquel on a ajouté 0,5 partie en volume d'acide acétique à 105 et 5 parties de sulfate de sodium anhydre. On entre à 60 avec le coton, élève la tempéra- ture du bain en 15 minutes à 950, puis teint encore 45 minutes à cette température.
On essore ensuite le coton, le traite dans un bain contenant 50 ce d'une solution d' hydroxyde de sodium à 36 Bé et 50 g de chlorure de sodium par litre,pendant 10 minutes, le rince et l'acidulé dans un bain contenant 5 cc d'acide-chlorhydrique par litre On rince ensuite 5 minutes à 80 , puis on savonne 10 minutes au bouillon (3 g de savon de Marseille par litre), rince et sèche.
Le coton est teint en un jaune corsé tandis que du coton non traité ne donne qu'une faible nuance dans les mêmes conditions,
Exemple 30
On savonne pendant 15 minutes au bouillon, 10 parties d'un filé de coton (6 g de savon de Marseille + 5 g de carbonate de sodium)? rince puis traite pendant 30 minutes, à 30 , dans un bain contenant 5 parties du produit de con- densation obtenu d'âpres l'exemple 15 à partir de formani-
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J5de d'éther acc'-diohlordiméthylinue et de thiourée, dissoutes dans 100 parties d'eau, ainsi que 5 parties d'acétate de sodium cristallisée On essore ensuite le file, le sèche 1 heure à 60 puis le chauffe 15 minutes à 110 et le rince.
On teint ensuite ce filé de coton ainsi traité dans un bain contenant 0,6 partie de Vert Indiosol JB (cf
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cu1 tz Farbstofftabellen, 7e édition, yolUL1e 2, paçe 133), 200 parties d'eau, c,18 partie d'hydrosulfite de sodium 0,1 partie de carbonate de sodium et 10 parties de sulfate de sodium cristallisé, pendant 1 heur à 50- 60 On essore ensuite cefilé et le traite dans un
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bain contenant 1 g de nitr." te de sodium et 20 ce d'acide sulfurirue 1. 65 Dé par litre, pendant 15 minutesJà tenpérature ordinaire, et rince On neutralise ensuite
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d:lS Uè1.2 solution contenant t 2 .3 de carbonate de sodium par libre, à 35 , savonne 15 minutes au bouillon ( 5 g de savon de ¯,;arseil1e par litre), rince et sè che.
On obtient ainsi une nuance verte, corsée; lorsqu'on trjitc du oto-1 c.:;;"Î n'a pas subi le traitement précédent, on n'obtient qu'une faible nuance.
Exemple 31
On teint pendant 1 heure à 27-30 un file de coton
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n'ú8.1o,bloJ:WIlt truite selon le±- indicationade l'exemple 30 dans un bain contenant 06 partie de .31eu. indijjosol JBC :9[\i;c (Johuitz 2',irlJJ-toff.ta,lJexlenp 7Eme édition, 1er suppléent, page 108) 200 parties d'eau et 10 parties de
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sulfate de sodium cristallisée On essore ensuite le file de coton puis le traite pendant 15 minutes à température ordinaire dans un bain contenant 1 gde nitrite de sodium et 20 cc d'acide sulfurique à 66 Bé par litre, et rince.
On neutralise lefiledans une solution de 2 g de carbonate de sodium par litre, à 35 , savonne 15 ninutes au bouillon (5 g de savon de Marseille par litre), rince et sèche.
On obtient ainsi un très beau bleu. Une teinture effectuée dans les mêmes conditions avec du coton non traité donne une nuance beaucoup plus faible.
Exemple 32
On plonge 10 parties de filé de coton dans 100 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à 10% pendant 30 minutes à 30 , rince jusqu'à ce que la réaction alcaline ait disparu et traite le filé pendant 30 minutes à 30 dans un bain formé de 100 parties d' eau, 5 parties du produit de condensation obtenu selon l'exemple 16 à partir d'acétanilide,d'éther Ó,Ó-dichlor- diméthylique et de thiourée et contenant encore 5 parties d'acétate de sodiun cristallisé. On essore ensuite le filés, le sèche 1 heure à 60 ,le chauffe 15 minutes à 100 et le rince.
On teint ensuite le filé de coton ainsi traité cornue on l'a indiqué dans l'exemple 31 avec de 1'indigosol 04B ( Schultz Farbstofftabellen, Verne édition, No 1314).
On obtient ainsi une nuance d'un bleu intense. Du coton non traité teint de la même manière donne une nuance beaucoup plus faible.
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exemple 33
On traite 30 minutes à 35 0 parties d'un filé de coton dans un bain formé de 50 parties d'eau, 1 partie d" produit de condensation obtenu d'après l'exemple 2 à partir d'acétanilide,d'éther a.a'-dichlordiméthylique et de thiourée et de 2 parties d'acétate de sodium.
On essore le filé,, le sèche 1 heure à 60 ,le chauffe 15 minutes à 1100 et le rince
On teint le filé ainsi traité dans un bain contenant 0,3 partie de Rouge solide pour drap R (Schultz Farbstoff- tabellen, 7cem 2 édition, volume 2, page 222) 200 parties d'eau,, 1 partie en volume d'acide acétique à 10% et 2 parties de sulfate de sodium anhydre. On entre à 60 avec 10 file de coton, élève la température du bain en 15 minutes à 90 et teint encore 30 minutes à cette température Puis on rince et sche
Le file est teint en un rouge corse; Une teinture effectuée dans les nêmes conditions sur du coton non traité est beaucoup plus faible.
Exmple 34
On obtient des textiles d'un toucher particulièrement douret repoussant bien l'eau en les traitant de la manière suivante :
On numeete 10 parties du produit de condensation tbiocarbamidrique prépare selon 1'exempeo 23 avec 10 parties cn vluem d'alcool, puis on ajoute 100 par ties d'eau à 70 au produit ainsi humecté. Il se forme une solution claire que l'on dilue à 1000 parties en volume avec de l'eau froide.
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La solution ainsi obtenue est additionnée de 3 parties d'acétate de sodiumo On foularde ensuite de la popeline de coton teinte avec 3% de Bleu ciel direct verdâtre
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(sehvatz Farbstofftabellen,7eme édition, No. 510) dans ce bain ( 2 passes). On sèche ensuite à 75 la marchan- dise essorée jusqu'à une augmentation de 100% de son poids et la maintient pendant 4 minutes à 100-140 . La marchan= dise ainsi traitée a un toucher très doux et repousse 1' eau.
Exemple 35
On chauffe,en remuant,à 100-105 18,5 parties
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de 2--acc;LflaminoWanaphtalène avec 34,5 parties d'éther #.a'=dichlordiméthylique puis on maintient le mélat7.e réactionnel à cette température jusqu'à ce que la réaction soit terminéece qui dure environ 25 heures.' On distille ensuite l'excès d'éther dans le vide.
On dissout 25 parties du produit obtenu dans 100 parties d'alcool froid puis ajoute la solution de 9,1 parties de thiourée dans 70 parties d'alcool chaud. On maintient la température du mélange réactionnel à 45 Après avoir maintenu le mélange réactionnel quelques heures à cette température, et lorsqu'une prise d'essai est soluble dans l'eau, on évapore à sec dans le vide.
En dissolvant ce produit dans l'eau, filtrant, évaporant à sec, on peut le débarrasser des fractions insolubles qu'il peut contenir.
.Le nouveau produit ainsi obtenu forme une poudre brune facilement sclubledans l'eau. Une solution aqueuse
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de ce (JJ.'o1'i.1..12. t, additionnée d'acétate de SOhUL1p donne un precipibé ào produits basiques insolubles lorsqu'on la ,:;J.0ut\f81') On peiat >1:.;plo,;rer ce nouveau produit de condensa- i¯e coc u:c on 1; D, indiqué pour les produits de conden- Hc'.tion COTl''2spondc.nts obtenus à partir de formanilide c,. o. 'o.cét2,l1ili12[)I)) traiter préalablement de la cels lul053.
E,iempl.oe 36 ........,....>-¯..-..¯.¯........
0, nll'1)./"n 5 -101're'" en 1'e'""""1'1-'- 9C 1000 10 cl.ulfc meures remuante l, 9C-100 ;x;.'t;j-0J (;:: nis-e,c:o.ro;lr2,thrl:nedzamZn.e (obtenue en chauffant ¯.r::.o¯: . d'3 e .l . ' ;#e 1 1. :têaniaue avec de l'acide sulfurique ,"()"G\3"'-:;r..: et ('cil ol'roa.cc:tyrc.e en solution dans l'acide #.:>=. l t;:1.ç;> ,e j1acj,Ü ou en chauffant le lltê'f't1l.Oâô'TI.CG'' de 1 ' ; :. < -: :", ;i '""".
(, .' '1 avec <; 1;=01 acide ", é r 1) avec 20 parties 3.' ;.t;>eJ: rl:LclllG"d1me;,hy1:LCjue symétrique ou la quantité C.: :";:'.":['::'0) o,',:l:::,;' 'e i ' 4 tj i. er dibromdimethylique ayinëtri que -c IJ,5-;:', :\:::)':1.t dl acide chlorhydrique qui était fort au .ry,,v,."....i, t à,1. o #., : t;:c viu; e; une prise d'essai chauffée 7-...-. de "O,:i:;0 2.vGC de la. pyridine est soluble dans l'eau. r's.;¯ i:'7ojr distille l'excès d'éther dichloru dans le vide <'U 1>izf.i-...;#..;.:l-c bouillant;. on obtient le produit de zonden- i=. ::., ; 51 o :. ;
C(,r,0 .cOJ.''::18 d une JTI3.8G8 cireuse, facilement soluble 1 ->.:... :1.::[1 <; ;1, j. i s =J ù-v .i.:i t ; ; o:c,:;,:.icues ce produit contient des ,.'itf;!1;'¯ C!. r:::.l,03:úG l',ia,;iss8,ü"l; facile:lent; on peut l'employer pour lou ut":' ac t..0.:.J Ifs plus diverses,, On n.:.1.''¯anje 15 parties de ce produit de condensation
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avec 12 parties en volume d'acétone et ajoute ce mélange
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une suspension de 3,5 parties de thiourée finement pulvérisée dans 30 parties d'acétone, en remuant, à environ 10 Après avoir remué 2 heures à la-20 , puis filtré et distillé l'acétone dans le vide, le produit de condensation reste sous forme d'une poudre blanche qui, dissoute dans un peu d'alcool, donne une solution claire moussant fortement, lorsqu'on ajoute de l'eau.
' Cette solution aqueuse portée à l'ébullition se trouble au bout de peu de temps et le pouvoir moussant disparait peu à peu.
Ce produit permet:, en particulier, de conférer aux textiles la propriété de repousser l'eau, même après lavage. A cet effet, on peut opérer suivant les indi- cations de l'exemple 5 Au lieu'de la distéaroylméthylène- . diamine on peut employer de manière analogue la N-aétyl-
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id'-stéaroylrné tl2ylnediaenineo .
On peut en outre transformer le produit de condensation de la distéaroylméthylènediamine
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avec l'éther aoai-dichlordiméthylique en un composé de pyridinim quaternaire en le chauffant peu de temps avec de la pyridine. '
Exemple 37
On introduit, en remuant, 25 parties de méthylène-
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dibenzamide dans 50 parties d'éther ocoa -dichlordiméthy- lique,puis on chauffe à 105-115 Au bout de 15 minutes, il commence à se dégager de l'acide chlorhydrique;ce dégagement est terminé au bout de 16 heureso On distille l'excès d'éther dichlordiméthylique dans le vide, à 80- 90 , Il reste 42 parties d'une huile rouge-brun, visqueuse.
Après avoir chauffé une prise d'essai de ce
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produit avec un peu depyridine, elle devient soluble dans 1 eau,
On dissout 25 parties de ce produit de condensation dans environ 30 parties en volume d'alcool absolu puis on ajoute cette solution à 40-500, goutte à goutte, à une suspension de 12 parties de thiourée dans 50 parties en volume d'alcool absolu. La thiourée passe peu à peu en solution; au bout de 20 heures une prise d'essai est soluble dans l'eau en donnant une solution presque limpide..
On distille l'alcool dans le vide à 40-50 Il reste 40 parties d'une masse jaune, cassante. Ce produit de condensation sedissout dans l' eau froide avecun léger trouble opalescent. Lorsqu'on porte cette solution à 1-ébullition elle devient tout d'abord limpide puis il se sépare peu à peu des produits insolubles.
Exemple 38
On dissout 7,4 parties du produit de condensation obtenu d'aprèsl'exemple 12 à partir d'éther Ó.Ó-di- chlordiméthylique et du mélange d'amideades acides hydrogénés de l'huile de foie de morue, dans 20 parties on volume d'acétone, ajoute la solution de 3 parties de 2-mer apto-thiazoline dans 20 parties en volume d' acétone.en refroidissant avec de la glace, puis abandonne environ 5 heures à température ordinaire.
Après avoir chauffa encore 1f2 heure à 40-45 ,le produit de conden- sation qui s'est séparé, le cas échéant après avoir encore refroide, cst Piltré puis remue avec un peu d'éther di- éthylique Ce nouveau produit de condensation forme une poudre blanche amorphe; une solution alcoolique de ce pro-
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duit additionnée d'eau,donne une solution opalescente.
On peut employer ce nouveau produit,comme on l'a indiqué à l'exemple 5, pour conférer auxtissuade coton la propriété de repousser l'eau, même après lavage. A cet effet on emploiera avantageusement une sloution aqususe contenant 20 parties de ce produit et la quantité calculée d'acétate de sodium dans 1000 parties en volume.
Au lieu de la mercaptothiazoline on peut employer
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de manière analogue le 4-méthyl-2-mercaptothiazolo
Exemple 39
On condense, comme on l'a indiqué à l'exemple 12, le mélange d'amidesdes acides hydrogénés de l'huile de
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foie de morue avec de l'éther aocx'.dichlordiméthyliqueJ puis on élimine les fractions volatiles par distillation dans le vide à environ 80-85 .' On dissout 14,7 parties du produit de condensation ainsi obtenu dans 15 parties en volume d'acétone et ajoute la solution décantée d'une petite quantité de produit non dissous, en remuant rapide- ment, à une suspension de 5 parties de dicyandiamidefine- ment pulvérisé dans 50 parties en volume d'acétone.
On remue pendant environ 2 heures dans un bain à 40-45 ' et filtre le produit réactionnel qui s'est séparée Le produit decondensation débarrassé du dissolvant forme une masse solide,donnant une solution moussant fortement lorsqu'on 1'agite, en ajoutant de l'eau chaude. Ce pro- duit permet de donner un toucher particulièrement doux à la rayonne viscose.
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Exemple 40
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On opère comme on fa indique à fexemple 39p r,;*.5.s en enpioysnt J.,Ç parties de cynamide au lieu des 5 partie?! de dicyandiamidec Le produit de condensation ainsi obtenu possède des propriétés ana10;lLe8 Èt celles du produit de 1 cxemp7¯e j 59
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Revendications
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