BE453813A - - Google Patents

Description

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  Il Produits de condensation et, leur procède de préparation ". Priorité d'une.demande dQ La Société demanderesse a trouvé que,l'on obtenait de pré- 
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 oieux sels quaternaires d'ammonium ou d'isQthiuton1um en combinant avec des aminés tertiaires ou des thio-urees susceptibles . de réagir sous la forme d'iso-composés des dérivés bizou poly- (halogéno-methyliques) de corps comportant au,moins deux groupe- ments d'amide et dont les radioaux   d'hydrocarbures'ne   possèdent' pas plus de 8 atomes de carbone. On peut citer,   comme-   exemples de composes entrant en ligne de compte,'ceux'qui comportent des 
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 groupements de oarbonamide, de Bulfonamide, d'uréthane, d'acide al,.ahanicue ou d'urée.

   Les groupements d'amide peuvent'aussi être substitués, notamment   par.des-radicaux   d'hydrocarbures ali- phatiques de bas poids moléculaire. 
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 Au lieu des composés halogéno-mthy11ques,\on peut égale- ment faire'agir sur los amines tertiaires-ou'sur les   thio-urées   mentionnées les composes   méthylolés.   correspondant-% 'et-de   l'hydra.-   cide halogéné ou encore,les composés comportant les groupements 
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 d'amide dont dérivent les groupements méthylolés) de la forma.1- déhyde et de l'hydraoide halogène.

   F ai- , Comme composas halogéné-méthyliques, on peut citer, à .titre d'exemples, les dérivés d'amides.d'aoidesret'poly-carboxyliques) par exemple d'amides éventuellement sub-stituees à -l'azote et provenant de l'acide sucolulque, d'e l'acide adipique, de l'acide sélacig,ue et de leurs homologues,, de 'l'acide diglyoolique, de .l'acide oxadibutyrique, de l'acide, thio-d1glyoolique', de l'acide   mêthylene-thio-diglyoolique,   de   l'acide     thio-dipropionique,   de   l'acide     thio-dibutyrique,   de l'acide   téréphtalique,de   l'acide 
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 butane-tetraoarboxylique. et de l'acide beuzène-tricarbexylique symétrique.

   On peut en outre utiliser les   composas     halogéno-   méthyliques provenant' de diamides préparées par réaction de di- 
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 amines ou de triamines primaires avec des acides monpoaxbox5r7.- iques, par exemple de tétra ou dtheaznéthy,è,adiaxn.ine, de phé- ny,iàne-diaraine,, de di-ou de triamino-d1phénrle-méthane ou de sulfure de   diamino-diéthyle,'   ces   aminés.ayant'été   diaoylées par 
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 l'acide acétique, .aaiâe butyrique ou des acides gras oonsti- tuant des 8tés de distillation. Les composés ha.ogéno-.éthyli- ques de. disulfonemides, par exemple peux de la diamide de l'a- cide hec;ane-,.6-disu3.fAni:q,ue ou de la di-mêthylamide de ce même acide ou encore du 1.6-di-(propylesulfonido)-hexane. 



  On mentionnera en outre 7.e.s composés halogéno-méthyliques des dji-et polyuréthan.s, des éthers-sels di-et poly-allophan.que et des di et poly-urées, par exemple le's bis-aarbamates, les bis- N-méthyle-carbamates ou les bis-allophanates du 1.4-butane-diol 

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 et du 1.6-hexane-diol, le tris-carbamate dc, la glycérine', les butane -dïamino-N.N t -dicarbo,Zrlates de méthyle et d'éthylc, l''hexaûe-diamino-N.N'-dicarboxylate d'hexyle, le lt4-di-uréido- butane,'le 2.6-di-uréido-haane, lasl,4-di-urAiddbenzène et , toluène, les trï-,ur6ido-bonzène et toluène symétriques, les di- et triuréidod1phênylè-nÓthanes et le sulfure de di-uréido- éthyle. Les dérivés d'urée mentionnés peuvent également être substitués à   1''azote,   par exemple par des radicaux alcoyliques. 
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  On fait réagir les' composés halogéno-m0thyliques en question avec des aminés tertiaires ou des thio-urées. On citera, par exemple, la pyridine, la triméthyla.mine, la diméthyle-benzylamine, la thio-urêe et les N-alcoyla-thiourêes comme la méthle-.thio.urés, lxdthyle-thio-ur6e, la N-N'-diméthyle-thio-. urée et la N.N.N'-'triméthyle-thio'-uréet On peut conduire la réaction dss/ oomposés halogéno-méthyl- iques avec les bases tertiaires ou les   thio-urées   en présence de solvants tels que le chlorure de'méthylène, le tétrachlorure de carbone et le benzène et de préférence an l'absence d'eau.

   Au lieu de partir de composés halogéno-méthyliques préparés à l'a-   vanoe.,   on peut former ceux-ci au cours de la réaction : on uti- lise par exemple les oomposés   méthylolés   correspondants et de l'hydracide halogéné ou encore les produits comportant des grou- pements d'amides non substitués, de la   paraformaldéhyde   et de   ,     l'hydracide     halogène.   On peut ajouter un excès de base tertiaire ou un autre diluant. 



   Les produits obtenus s'échelonnent entre des matières très visqueuses et des matières solides qui, pour partie; cristalli- sent bien et, pour partie, sont très avides d'eau; ils se dis- solvent   facilement   dans l'eau et se décomposent plus ou moins aisément au chauffage, surtout en présence de catalyseurs acides. 



   Ceux des produits qui comportent plus de deux groupements réac- tifs dans la   molécule,   par exemple les dérivés à trois groupe- '   ments d'amide à trois groupements d'uréthane'et à deux ou trois groupements d'uréide conduisent facilement à des produits rési-   neux. 



   Les composés en question servent particulièrement à amé- liorer la résistance à l'usure et les autres   propriétés   impor- 
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 tantes dans l'utilisation pratique-d(,s  atiérrs'textiles, notam- ment de la cellulose régénérée. On les utilise soit seuls soit én mélange les uns avec les autres, principalement en bains a- queux.

   On peut également se servir de   solvants   organiques comme l'alcool, la pyridine et le dioxane, seuls ou conjointement avec   l'eau.   La matière textile imprégnée est soumise, de préférence après essorage ou après expression du liquide en excès, à un séchage préalable à une température   modérée   puis chauffée pen- dent peu de temps à plus haute température, pour le mieux 90 à 140 ; il y a alors avantage à opérer cn   présence   de catalyseurs à action acide. On peut effectuer le séchage et le chauffage dans des appareils appropriés, voire en une seule passe.

   On con- state une.augmentation notable de la résistance à l'usure et des autres propriétés importantes dans l'utilisation pratique de la matière textile traitée; l'effet obtenu résiste aux opérations usuelles de lavage. 
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  A coté des composés quaternaires d'armonlum ou d'isothiuro- nium .faisant l'objet de l'invention, on peut également utiliser dtautres agents de finissage et apprêts, par exemple des corps dégageant de la formaldéhyde et des produits de première conden- sation d'aldéhydes et d'urée, de   thio-urée,   de mélamine ou de 
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 thio-sznméline, ces,produits pouvant avoir été préparés en pré- senoe d'alcools monovalents ou polyvalents.

   En outre on peut 

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 appliquer en même"temps des produits rendant'les .textiles hydrophobes, par exemple des composés méthylolés o,arbonam1des de poids'moléculaire élevé, d'éthers-sels oabam1\ue$ &0 poids'' moléculaire élevé'où de Produit.9, de ,oondenS(:J:t101'-provan$.):r!i-d' éthors-oxydes ohlorb-màthyliguea, de 'oh1oro-méhyl1des ou d'éthers-sels-'ohioro-méthyle-carbamiquès de poids moléculaire' élevé et de bases tertiaires ou çd'-'thio-ur4es-é De'même, on peut se servir d'amidon, de colle, d'alcools polyvinyliques de divers csaeffiaients, et d'autres apprêts.

   Par suite de' ltapplioa- tion concomitante des composés   faisant-'l'objet.de   l'invention ces apprêts se trouvent fixés au point de résister-au lavage 
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 ou du moins, la résistance au' lavage est xotab.eraent augmer.têa, Finalement on,peut encore utiliser des-agents de matage, des plastifiants ou assÓU1,)lissants', 'de la paraffine et dès'matières de charge. L'application des apprêts peut être effectuée sur des marchandises préalablement teintes à la   .condition   qu'on ait fait appel à des   colorants   résistant à l'attaque'par la formal- 
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 déhyde. La matière fibreuse en .cellulose' r&6nérée peut 4-tre traitée en flocons, en fibres,en'fils'de préférence encore hu- - 
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 mides au sortir du filage ou en tias1,1.$.

   Les composés faisant l'objet de l'invention peuvent, pour   partie,'     être   ajoutés.aux solutions de filage. 
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 t131iPIi& 1 : Tout en agitant, à une'température de 20 à ft7 , on ajoute graduellement 17 parties en poids de tliio-urèe en poudre fine à 25 parties en poids de N .N',-d;t-hlorométhyle.. diamide de l'acide adipique dans 200 parties ano.ds de bén- zène. On poursuit l'agitation pendant' quelque temps. jusqu'à ce qu'un échantillon soit pratiquement soluble en totalité dans l'eau, après enlèvement du benzène. On sépare alors le.'benzène de la masse saline et on la sèche, de préférence'sous pression réduite. 



   On imbibe un tissu de rayonne de viscose d'une solution 
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 renfermant environ 75 g du sel d'isothiuronium obtenu et 80 g de 'lactate de. sodium par litre, on l'essore, on lui fait subir un séchage préalable à une température de 40 à 50  et finalement on le chauffe pendant   10   à 15 minutes à une température de   130   à 140 . On obtient un tissu ayant une moindre faculté de gonflement et de bonnes propriétés ,de solidité; il est- plein au toucher. L'apprêt'résiste à plusieurs lavages. 
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  ID#,IPLE 2 ; 'Dans 80 parties en PQ1ds de pyridine,-'on-verse graduellement, à la température du local en veillant à ce que la température n'excède pas 60 , ,140 parties en poids de'N.N'- di.ohloromêthyle-N.N'-di-aoéthY1e-l."hexéthyle-diine dans 1500 parties en poids de benzène; on a pépé-a.diam1ne, par exemple, par l'action de paratormg,1(16hyde et'd'acide ohlor- hydrique sur de la diaoétyle-1.6-'hexaméthylène-diamine. La ré- action est achevée lorsqu'on a fini de', verser, ,7t chasse te sol- vant. par distillation, de préférence'sous.pression réduite. On peut utiliser le produit brut dissous dans 1' Q u,Jlµ ,oas, 4oh6- ant après séparation de petites quantités'de fraQtions"1nsolu bles et de préférence avec addition de sels-tampons, combe ap- prêt pour les textiles.

   On obtient un tissu moin$ "susaeptible " de se gonfler, ayant une bonne résistance à la déchirure et qui est agréablement doux au toucher. de 
EXEMPLE 3 : Dans un mélange de 47 parties en   poids' de   di- 
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 (N-N'-méthylol-dioarbamate) dt ,.4-bu'ane-d.ol, et 150 parties en poids de pyridine, on fait passer-17 parties'en poids d'goi- de chlorhydrique;

   on chauffe ensuite à'une température'dé' 75 à 80  pendant environ une demi-heure, tout en agitant,   jusqu'à   
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 ce qu'un éohant11lod'se dissolve'aisément dans l'eau, On enlève' 

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 la petite quantité de pyridine de la masse saline, ayant la viscosité   d'une   huile, on lave   a' fond   cette nasse avec de l'acétone sèche   et 'on   la sèche à des températures inférieures   à'50 .   Au bout de quelques jours, le produit cristallise pres- que entièrement. 



   Pour réaliser des apprêts, on l'utilise, par exemple, en 'solution aqueuse à environ 8 % avec addition de substances- tampons.   On,obtient   à peu près le   même   résultat avec un produit dérivant du diglycol au lieu du   1.4-butane-diol. -   
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 4 : A environ 60 , on transforme en compose J\ .n'- di-ohlorométhylique, au moyen de paraformaldéhyde et de gaz chlorhydrique, 256 parties en poids d'hexaméthylène-di-amino- oarboxylate dlisobutyle dans environ 1200 parties en poids de benzène. Après séparation do l'acide chlorhydrique concentré et séchage'avec du chlorure de calcium, on ajoute 160 g de pyridine à la solution benzénique à une température de 40 à 60 . On ohas- 'se le benzène'par distillation sous pression réduite à des tem- pératures inférieures'à 50 .

   On obtient 510 parties en poids   d'une   masse semi-solide qui se dissout   dans   l'eau avec un léger   trouble.'Lorsqu'on   fait bouillir la solution aqueuse, des pro- duits de décomposition insolubles se   séparent.   Le produit peut, par exemple en solution aqueuse, être utilisé pour   l'apprit   des 
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 tissus de fibranne, conjointenent, avec une émulsion de méthylol- amide de l'aoide stéarique, de préférence avec addition de sels- tampons . 



   On peut   similairement   utiliser   comme   matière de départ le 
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 oomposé di-ohiorméthylé préparé à partir de p-ph3nylùiie-di- 'amino-oarboxylate de méthyle. 



     EXEMPLE   5 ;Dans un mélange de 90 parties en poids de 4.4'- 
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 di-uré3dô-nyle-méthane, 84 parties en poids de paraformal- déhyde et 180 parties en poids de pyridine,"on introduit 25 parties en poids d'acide chlorhydrique. On chauffe ensuite pen- dant une heure et   dénie,   tout en agitant, à une température de 
75 à 80  jusqu'à ce qu'un échantillon soit soluble dans l'eau. 



    On peut éliminer l'excès de pyridine par lavage à l'acétone. on obtient alors une masse soluble dans l'eau et qui cristai-   . lise lentement. 
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 Conjointement avec une suspension aqueuse de méthylolaL-nide de l'acide-stéarique et de préférence avec addition de substan-   oes-tampons,   on peut utiliser le produit pour donner aux tissus en rayonne de viscose un apprêt résistant au lavage; le tissu conserve alors une bonne aptitude à repousser l'eau, une bonne résistance à la déchirure et une moindre faculté de gonflement. 



   Le composé de tri-ammonium préparé   similairement   à partir de   tri-chlorométhyle-tri-uréido-toluène   symétrique et de pyri- dine donne aussi de bons résultats dans   l'apprêt   des textiles.

Claims (1)

1. RESUME. EMI4.6

   L'invention comprend notamment : 1.) Un procédé de préparation de sels quaternaires d'am- monium ou d'iso-thiuroniun, caractérisé par le fait que l'on " combine avec des amines tertiaires ou avec des thio-urées sus- EMI4.7 6eptibles deréagir sous la forme d'iso-cQ;,tPOS0S des dérivés di- ou poly-tha2ogéno zuthyliquÛs) de composés qui possèdent au moins deux groupements d'amides et dont les radicaux d'hydro- carbures ont au plus 8 atomes de carbone..

   2.) Un mode d'exécution du procéda spécifié sous 1), dans EMI4.8 lequel on utilisé, au lieu des dérivés hRlogno-m6thy1iques, des composés comportantles groupements d'amides correspondants, <Desc/Clms Page number 5> de la formaldehyde et de l'hydracide halogéné Qu'encore les composés méthylolés correspondants et' de 1'hydracide halogéné.

   3.) A titre de produits industriels nouveaux a) les sels obtenus par le procédé' spécifie'sous 1) ou 2) ou ces mêmes sels préparés par tout autre procédé et les solutions renfermant ces sels; . -. b) les matières textiles qui ont été traitées par les produits spéoifiés sous a et l'application'de ces divers produits' dans l'industrie.