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"Composés thiocarbamidigues"
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir de nouveaux produits de condensation lorsqu'on fait agir les composés méthyloliques ou les dérivés fonctionnels de com- posés méthyloliques qui possèdent au minimum un reste or- ganique avec au minimum 14 atomes de carbone, sur les com- posés qui peuvent contenir ou former le groupement atomi- que ;
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On obtient ainsi des com possédant le groupement ato-
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mique :
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dans lequel R représente un reste organique aveo au mini- mum 14 atomes de carbone et dans lequel X désigne une liai- son pontale, par exemple un atome d'oxygène appartenant le cas échéant à un groupe -C#O#O, un atome de soufre, un grou- pe -N- (R1 = atome d'hydrogène ou reste hydrocarboné, le cas échéant substitue) faisant le cas éohéant partie d'un groupe -C#O #R1 Parmi les composés méthylcliques on emploiera pour le procédé de la présente invention par exemple les composée méthyloliques d'amides d'acides carboxyliques, d'uréthanes,
d'urées ou d'amines qui contiennent un reste organique avec au minimum 14 atomes de carbone.Parmi les dérivés fonction- nels des composée méthyloliquea on emploiera, par exemple les éthers-oxydes [alpha]-halogèneméthyliquee, les éthers-sels halo- gèneméthyliques d'acides carboxyliques, les thioéthers cc-ha- logèneméthyliques, les N-halogèneméthylamides d'acides oarb- oxyliques. Le reste organique possédant au minimum 14 atomes de carbone que contiennent les composés méthyloliques ou leurs dérivée fonctionnels peut être aliphatique, cycloaliphatique, aliphatique-cycloaliphatique, aromatique, aliphatique-aroma- tique ou hétérocyclique;
il peut aussi être substitué ou il peut être interrompu par d'autres atomes, par exemple par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des groupe- ments atomiques tels que :
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Parmi lea méhy3o'I,m3.des d'acides carboxylique;i, on emploiera par exemple les méhylo.amides des acides r1- stique, palmitlquog Béar1que, oléique, araohidique, des ac1dea , dure 1 & de l'huile de foie de morue, puis des aai- des résiniques et naphténiques, ainsi que les composés mé-
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thyloliquss d'amides d'acides carboxyliques aromatiques sub- etitùéa par des restes alcoyles dans le noyau ou dans un substituant, par exemple dans un groupe hydroxyle.
Les
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N-méthyl.olamides d'acides carboxyliques de ce genre qui ne sont pas encore décrits peuvent être facilement préparés par les procédés, :en eux-mêmes connus.
Parmi les composes méthyloliques d'uréthanes, on em-
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ploiera par exemple le composés N"anëtbyloliques obtenus de manière oonnue à partir des uréthanes qui correspondent aux alcools gras supérieurs.
Les composés méthyloliquea d'urées employés.comme produits initiaux dans le procédé de la présente invention peuvent également être obtenus par les procédés en eux-mêmes connus, à partir d'urées de poids moléculaire élevé, par
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exemple de la monohexadéayZurée
Parmi les composés méthyloliques d'amines, on em- ploierea en particulier ceux qui dérivent d'amines secondai-
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res, par exemple de l'héxadéoyl-méthyl-am1ne, de l'octadé- cyl-éthyl-amine, etc..
Les éthers-oxydes awhalogêneméthy.iques employés pour le procédé de la présente invention peuvent dériver
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d'alcools aliphatiques, cycloaliphatique8 ou aliphatique- aromatiques, ou de phénols qui contiennent au minimum 14 atomes de carbone, par exemple des alcools tétradécylique,
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céty.3.que, ¯ Qoaday.ique, Oléique, puis d'alcools polyVa- lente qui contiennent des restes de poids moléculaire élev liés soue forme éther'-oxyde Qu éther-sel, par exemple des
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éthere-oxydes de la glycérine, ainsi que d'aloanclaaines acylées à l'atome d'azote par des restes d'acides gras su- périeurs; ils peuvent aussi dériver d'autres composés hydro-
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zyld4 analogues.
Les éthers-oxydes ti-halogènemé1b,yliques te,, ce genre sont par exemple les éthers-oxydes [alpha]-chlorométhy- liquee qu'on peut obtenir de manière usuelle en introdui-'
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saut de l'acide chlortty Crique dans un mélange d'un ou de plusieurs des composés hydroxy3.és précités aveo des quantités equimol6?ulaires de parafvrma3dëiyde, de préférenoe à basse température, la cas échéant en présence de dissolvants tels que le benzène.
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Parmi les éher9-sel ha1oneméthyliqaes d'acides oarboxyliques on emploiera pour le procédé de la présente
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invention par exemple les éthers-sels chloromtbyique8 dea acides myristique, palmitique, atéarique, etc..
Lee étharssels cl1loromt:1tllyliquea de ce genre qui n'ont pas encore été décrits dans des publications, peuvent être préparés par les procédas connus pour la préparation des éthers-sela
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chlorméthyliques des acides graa inférieurs ou de l'acide 'Ai...raCrl7V,i.Çue Comme thioethera -h81ogèneméthy11qu.8 on peut em- ployer les sulfures a-halogènemétbyliques qu'on peut obtenir facilement, de manière connue, en faisant agir du formaldé- hyde et un acide halogenehydrique sur les mercaptans tels - que le tétradàcyXmercaptan , l'octadécylmercaptan, l'éther-
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sel oo1adéoy11que de l'aoide thioglycoliquej etc.
Comme N-chlorométb$lamidea d-acides oarooxyl1qu8ê on peut employer les composés lf-ohlormé'tbyl1qU9s qU'on peut obtenir faollement, de manière connue, en faisant agir la formad6hyde (paraforma.âdiyü9 et un acide halogènehydr1- que aux les aw1ies d'acides oarboxyliqaeo 8upériettrs,tele que l'amide de l'acide stéarique, le N-méthylam1de de l'aci- de stéariques etc.
On peut donc faire réagir avec les thlourées les éthers Iaa3.oêneméti3ylfquss de formule
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préparée de manière oonnue à partir de 1 molécule d'amide de l'acide stéarique et de 2 molécules de orms,3.déhyde! par exemple sous forma de %rioxyméthyléne, en intràduiaanf Ma aoide halognehydriq\1e. par exemple da l' ao1de ohlorlly-
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drique, dans la solution benzénique des composante réaotion-
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rie3.e lien dérivéa ohlorométhyliquee obtenus en faisant ré- agir les lÛ"tbylolam1des d'acide oarbOxyUques, par exemple le m8hylolam1de de l'acide stéarique, puis les acidea goy- droxU1ques, tela que l'acide stéarylb.ydI:Ox8lÚque
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lea hydrawides tels que l'hydrazïde de Ilaolde Béar1qu,
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avec le tr1ox'''l'n. et l'acide oblo:rby4rqùe, peuvent aneai être employée comme produits initiaux.
Les dérivée J:Ia1ogènimé"hyliqu,ItS obtenus en faisant réagir le8 I#tb.;rlol-
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amides d'acides carboxyliques avec le trioxyméthylène et les acidee halogènehyriques, par exemple l'acide ohlorhydri- que, possèdent comme on sait le groupement;
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le méthylolamide de l'acide stéarique donne donc, en pré- sence d'acide chlorhydrique, le compose de formule
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On peut aussi employer comme produits initiaux les
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éthers halogèneméhy1im1dea de formule
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dans laquelle R représente un reste de poids moléculaire éle- vé correspondant au nitrile employé, obtenus de manière oon- nure en faisant réagir des nitriles'de poids moléoulaire éle-
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v6, tel que 1 ootadéaane-n.Griïe, avec le trioxyméthylène et un acide halogênq-hydriquep par exemple 1 f acide chlorhydri- que.
En outre on peut aussi employer comme produits initiaux les éthers halogèneméthyliques de formule générale :
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(R = reste de poids moléculaire elevé correspondant à la oyan- hydrine employée), qu'on obtient de manière connue en faisant réagir des cyan-
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hydrines avec le trioxyméthylêne et un acide ha7.ogéneydri- que
Parmi les composés entrant en ligne de compte comme produits initiaux, qui peuvent contenir ou qui peuvent or-
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mer le groupement atomique :
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on peut mentionnera la thiourée, la N-méthyl-, la N.N'-dimé- thyl-, la N.N.N'-triméthylthiourée, la N.N'-diéthylthiourée, le N-phénylthiourée-p-sulfonate de potassium, la N-éthyl-N'- oxyéthylthiourée, le monothiobiuret (NH2-CO-NH-CS-NH2), l'éther sel méthylique de l'acide thioallophanique (CE 3 2)1 etc.
O S
La réaction entre les composés méthyloliques ou leurs dérivés fonctionnels et les composés qui peuvent contenir ou former un groupe
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peut être effectuée en mélangeant ces produits les uns avec les autres à température ordinaire ou à température élevée, par exemple à 50-100 , de préférence en présence d'un dis- solvant tel que le benzène, le chloroforme, le tétrachlorure' de carbone, l'acide acétique glacial, etc.
Lorsqu'on fait réagir des composés méthyloliques tels que les N-méthylol- amides d'acides carboxyliques, il est souvent avantageux d'em- ployer un acide fort, par exemple l'acide chlorhydrique, com- me agent de condensation, et le cas échéant un diluanto
Les produits de condensation obtenus par le procédé de la présente invention sont solubles dans l'eau sous forme des sels qu'ils forment avec les acideso La stabilité des solutions ainsi obtenues peut être augmentée en ajoutant des produits appropriés, par exemple des thiourées, des urées,
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des produits possédant des propriétés capillaires cations-
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actifs)tels que l'acétate de l'Oléoyldiéthyléthylèned1amiIle, ou le chlorure de JÀ-heptadecyl-11-méthyl-NI-éthylbenzîmida- zolium.
Les produits obtenus selon la présente invention peu- vent être employés entre autre comme produits auxiliaires par exemple dans l'industrie des textiles, du cuir, et du papier, par exemple comme agents mouillants, émulsionnants, moussants, égalisants, adoucissants et pour rendre impermé- able à l'eau, puis comme agents désinfectants ou de conserva- tion. Leur intérêt particulier réside dans leur propriété de former des sels solubles dans l'eau qui peuvent se disloquer lorsqu'on les chauffe ou lorsqu'on les traite avec des agents Saponifiants, en donnant des corps insolubles. Lorsque cette dislocation a lieu sur un support, par exemple sur des tex- tiles, ces corps insolubles se séparent sous une forme adhé- rant bien au support.
Suivant leur nature ces corps insolu- bles peuvent conférer aux supports certaines propriétés de grande valeur, Parmi ces propriétés on peut mentionner en particulier celle' de rendre les supports imperméables et hydrofugea même après lavage, propriété liée le cas échéant à celle de leur conférer un toucher doux et plein, toucher plein qu'on peut encore augmenter en ajoutant des agents de remplissage appropriés. Ces produits permettent en outre de diminuer fortement l'hygroscopioité et d'augmenter le pouvoir isolant vis-à-vis de la chaleur et de l'électricité des ma- tières de support employées.
Parmi les autres propriétés que
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ces produits permettent de conférer aux fibres textiles, on peut mentionner la résistance au froissement, la rési- stance au déplacement des fibres dans les tissus, la dimi- nution de l'éclat des fibres, l'augmentation de la solidité à l'eau, la diminution du rétrécissement des tissus, et, pour la laine, la diminution du feutrage. Lorsqu'on app- lique ces produits topiquement, on peut an outre obtenir des effets de calandre, des effets mats et damassés, ou des effets de teinture dus à une différence du pouvoir de fixa- tion des colorants par les fibres ainsi traitées, etc..
Lorsque le procédé de la présente invention est appliqué sur des textiles teints, les propriétés des teintures tel- les que les solidités à la lumière, au frottement, au lava- ge, à l'eau, peuvent être notablement améliorées.Ces diffé- rentes améliorations peuvent se présenter les unes avec les autres,
Lorsque les produits initiaux employés pour la con- densation sont des colorants ou des produits intermédiaires pour la préparation de colorants, il est possible d'appliquer les nouveaux produits sur la fibre et de les soumettre en- suite à la dislocation, ce qui a pour résultat de fixer les colorants ou les produits intermédiaires sur la fibre; ces derniers peuvent être ensuite développés en colorants.
Les produits du procédé de la présente invention peuvent être employés seuls ou avec d'autres substances appropriéesg par exemple avec des sels, en particulier des sels diacides faibles, par exemple avec de l'acétate de sc- dium, de l'acétate d'ammonium, du formiate d'aluminium, de l'acétate d'aluminium, puis avec des dissolvants, des hydro-
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oarbures, par exemple avec la paraffine, ou avec des pro- duits augmentant la solubilité, par exemple avec l'urée,la thiourée, le thiooyanate d'ammonium, puis avec des savons, des substances analogues aux savons, des colloïdes protec- taurs, des agents d'apprêt, tels que la méthylolurée, des agents de remplissage, de matage, ou des agents adoucissants,
eto.
Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion sans toutefois la limiter. Sauf mentions spéciales les quantifies indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1
Une solution chaude de 30 parties de thiourée et de 62 parties de méthylolamide de l'acide stéarique est refroi- die à 50-55 en remuant; il se sépare une certaine quantité de produit solide. On ajoute peu peu à ce mélange 50 par- ties en volume d'une solution alcoolique d'acide chlorhydri- que contenant 25% d'acide chlorhydrique, la température ne de- vant pas dépasser 55 . Le produit qui s'est tout d'abord pré- oipité passe de nouveau peu à peu en solution. Au bout d'en- viron 30 minutes la réaction est terminée; la solution est alors le cas échéant filtrée et refroidie.
Le produit réac- tionnel cristallise sous forme d'aiguilles incolores.Recriatal- laisé dans l'alcool ce nouveau produit fond à 127-128 . Il for me une poudre cristalline, d'un blanc de neige, facilement so- luble dans les dissolvante organiques tels que l'alcool,l'acide acétique glacial, le dioxane, etc.; dans l'eau froide oe com- posé ne se dissout que difficilement, dans l'eau chaude il se dissout par contre en donnant une solution opalescente, mous-
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sant fortement. En chauffant la solution aqueuse à l'ébul- lition ou en ajoutant des alcalis ce composé se décompose en donnant un produit complètement insoluble dans l'eau.
Exemple 2
On dissout 3,1 parties de métbylolamide de l'acide oléique et 1,5 partie de thiourée dans 20 parties en volume d'alcool et ajoute en remuant, à 50-55 , 2 parties d'une solution alcoolique à 25% d'acide chlorhydrique. Au bout de 20 minutes on distille l'alcool dans le vide; le produit de condensation reste alors sous forme d'une masse semi-so- lide, soluble dans l'eau chaude en donnant une solution opa- lescente, moussant fortement et se comportant comme le pro- duit de l'exemple 1.
Exemple 3
On ajoute 14 parties de méthylolamide de l'acide stéarique à une solution de 7,5 parties de thiourée dans 100 parties d'acide acétique glacial et chauffe le mélange à 50-60 jusqu'à ce qu'on obtienne une solution claire. Après avoir chauffé pendant environ 1 heure, une prise d'essai-se dissout dans l'eau aveo un faible trouble. Après avoir distillé'l'acide acétique glacial dans le vide à 50-60 0 le produit de condensation reste sous forme d'une masse blan che, solide, possédant les même propriétés que le produit de l'exemple 1.
Exemple
On chauffe 4 heures à 105-110 , au bain d'huile, en remuant, 14 parties d'amide de l'acide stéarique 2,0 parties
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de paraformaldéhyde et 0,7 partie de diméthylcydohexy lamine
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On dissout à chaud la fusion claies dans 75 parties en volume d'alcool. A cette solution du méthylolamide de l'acide stéa- rique, on ajoute 4,6 parties de thiouréa et chauffe le mélange jusqu'à dissolution complète., On refroidit à 50 la solution en remuant; une partie du produit cristallisme. o Puis on ajou- te 9 parties en volume d'une solution alcooliques à 25% d'aci- de chlorhydrique et chauffe en remuant pendant 30 minutes à 50-55 .
Au bout de peu de temps le précipité se redissout avec un faible trouble. On reconnaît que la réaction est terminée, lorsqu'une prise d'essai de la solution alcoolique se dissout clairement, en moussant, dans de l'eau chauffée à environ 30 .
On filtre la solution à chaud et refroidit; le produit de con- densation se sépare à 3.'état cristallin. Apres avoir filtré et séché dans le vide on obtient ce nouveau produit 'en bon rendement sous forme d'une masse blanche, cristalline.
Exemple 5
On chauffe 4 heures à 105-110 en remuant, 150 par- ties du mélange d'amides obtenu à partir du mélange des acides durcis de l'huile de foie de morue aveo 7,5 parties de dimé- thy3 -cyclohexylamine et 18 parties de paraformaldéhyde. On ajoute la masse réactionnelle à une solution de 46 parties de thiourée dans 750 parties en volume d'alcool et chauffe jusqu' à ce que tout soit dissous.
Puis on refroidit à 50 en remuant; une partie du produit réactionnel se précipite. On ajoute alors 90 parties en volume d'une solution alcoolique à 25% d'acide chlorhydrique en remuant, puis on continue de remuer pendant une heure à 50-55 ; le produit qui s'est précipité tout d'abord se redissout lentement. Après avoir éliminé
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les impuretés en filtrant, on refroidit lentement; le pro- duit de condensation se précipite. On le filtre et le sè- che dans le vide à température ordinaire. On obtient ainsi 164 parties.
,Le produit de condensation ainsi obtenu peut être employé de la façon suivante pour rendre les tissus hydro- fuges même après lavage; On dissout à 70 10 parties du produit de condensation dans 30 - 50 parties en volume d'al- cool, ajoute ensuite de l'eau à 45 , amène à 1000 litres avec de l'eau froide et ajoute 3 parties d'acétate de sodiumo On lisse un tissu de coton. dans ce bain pendant environ 20 minutes à 30 , on l'essore et le sèche à environ 75 . Après ce traitement le tissu est hydrofuge.
L'effet hydrofuge ainsi obtenu n'est pas influencé par un lavage intense (5' g de sa- von par litre, durée de lavage 20 minutes à 90 ) ou par trai- tement à sec avec un agent détersif par exemple aveo du té- trachlorure de carbone. On peut aussi rendre un tissu de rayonne viscose hydrofuge et lui conférer un toucher doux en opérant de manière analogue
Exemple 6
On dissout à chaud 3,1 parties de N-oxyméthylamide de l'acide stéarique dans 25 parties d'alcool absolu.
Après avoir refroidi à 45-50 , on ajoute 3,0 parties de N.N'-di- éthylthiourée finement pulvérisée et introduit goutte à goutte, à 45-50 , en remuant, 2 parties d'une solution alcoo- lique à 20% d'acide chlorhydrique. On continue de .remuer la solution pendant 15 minutes à 45-500 et distille l'alcool dans le vide à une température d'environ 40 du bain-marié.
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On obtient le produit de condensation sous forme d'une hui- le incolore, visqueuse, qui se solidifie à froid en une mas- se cireuse. Ce nouveau produit se dissout dans l'eau en don- nant une solution claire. Ces solutions aqueuses moussent fortement et se décomposent complètement en peu de temps lorsqu'on les chauffe.
Avec la N-monoéthylthiourée on obtient un produit analogue
Exemple 7
On dissout à chaud 3,1 parties de méthylolamide de l'acide stéarique dans 25 parties en volume d'alcool absolu.
A environ 40 on ajoute 4,0 parties de N-phényl-thiourée fine- ment pulvérises et 2 parties en volume d'une solution alcoo- lique à 20% d'acide chlorhydrique. Après avoir remué encore 10 minutes à 40-45 une prise d'essai de la solution se dis- sout en donnant une solution claire lorsqu'on dilue avec de l'eau. Après avoir distillé l'alcool dana le vide le nouveau produit reste sous forme d'une masse incolore, cireuse.
Lorsqu'on dissout une prise d'essai dans un peu d'al- cool et qu'on dilue oette solution avec de l'eau la solution reste claire . La solution aqueuse de ce produit mousse et se trouble rapidement lorsqu'on la chauffe, en perdant son pou- voir moussant.
Exemple 8
On dissout à chaud 3,4 parties de N-chlorméthyl-N- méthylamide de l'acide stéarique dans 10 parties en volume d'acétone. On introduit lentement cette solution, tout en re- froidissant à la glace, dans une solution de 1,0 partie de thiourée dans 10 parties en volume d'acétone. Lorsque tout
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est introduit, on chauffe en rendant pendant 30 minutes à 40 , puis on refroidit avec un mélange d' eau et de glace.
Le produit de condensation qui s'est précipité soue forme d'une masse blanche, granuleuse peut être sépare par filtra- lion. .Une prise d'essai de ce produit dissoute dans un peu d'alcool donna avec de l'eau une solution faiblement opa- lescente qui mousse et se trouble rapidement lorsqu'on la chauffe,
Exemple 9
On dissout à chaud 1,6 partie de méthylolamide de l'acide stéarique dans 20 parties en volume d'acide acétique glacial.
A 40-45 on ajpute une solution de 1,8 partie de N-phényl-thiourée-p-sulfonate de potassium dans 3 parties en volume d'eau. En remuant on ajoute à 40-45 , goutte à goutte, 2 parties en volume d'une solution alcoolique à 20% d'acide chlorhydrique. Après avoir remué 30 minutes à la même température, une prise d'essai se dissoutdans l'eau en une solution claire. Ce nouveau produit qu'on peut iso- ler en le précipitant avec de l'éther et en le filtrant,for- me une masse blanche, semi-solide, soluble dans l'eau.
Exemple 10
On dissout 58 parties d'éther cétyl-chlorométhylique dana 178 parties de benzène, ajoute 16 parties de thio- urée finement pulvérisée et obauffe à 75 en remuant éner- giquement.Au bout d'une heure on interrompt l'opération;
après refroidissement on filtre le produit précipité, le lave avec du benzène,et le sèche dans le vide.-Rendement 93% de la thécrie. Ce nouveau produit forme des lamelles cristallines,
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solubles dans l'eau chaude en donnant des solutions mous- sant fortemento
Exemple 11
On transforme de manière connue un produit du com- merce formé d'alcool octadécylique avec de faibles quantités d'alcool hexadécylique, en éther [alpha]-chlorméthylique. On dis- sout 25 parties de l'éther [alpha]-chlorométhylique ainsi obtenu, p.d.éb.3 185-188 , dans 77 parties de benzène sec.
On ajon- te 6,4 parties de thiourée finement pulvérisée, en remuant énergicuement, et chauffe ensuite environ 1 heure à 75 en veillant à un bon mélangeo Apres avoir refroidi, on isole le produit de condensation précipite des eaux-mêres,
on le lave avec du benzène et chasse à basse température le dissolvant qui lui adhère Ce produit est très probablement un mélange de produits répondant aux formules
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11 forme un poudre blanche qui donne avec de l'eau chauds une solution moussant fortement quand on l'agite. (le nouveau produit de condensation peut être employé en particulier pour conférer aux textiles des propriétés hydro@uges. On obtient déjà un effet hydrofuge solide au-lavage lorsque le tissu (par exemple du coton) inprégné ares la solution @quense est sèche à environ 75
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Exemple 12 ,.,on dissout 6,8 parties de thiourée dans 90 parties d'acide acétique glacial,
refroidit à 60 et ajoute en envi- ron 1/2 heure, à 40-60 , un mélange de 25 parties d'éther-sel ohlorméthylique de l'acide stéarique avec 10 parties d'acide acétique glacial. Après avoir remué encore 1/2 heure à 5055 , on laisse refroidir et après avoir abandonné le mélange à lui- . même pendant suffisamment longtemps, on sépare des eaux-mères le produit réactionnel précipite. Après séchage'ce nouveau produit de -condensation forme une poudre presque blanche qui donne avec de l'eau chaude une solution qui moussa lorsqu'on l'agite. La solution aqueuse se décompose peu à peu lors- qu'on la fait bouillir.
Pour préparer l'éther-sel chlorméthylique de l'acide stéarique, on peut broyer à température ordinaire 1000 par- ties de chlorure de l'acide stéarique avec 100 parties de paraformaldéhyde et 17 parties de chlorure de zinc anhydre, finement pulvérisé et chauffer le mélange réactionnel 2 heu- res, au bain-marie bouillant, lorsque la température du mélan- ge qui s'est échauffé spontanément commence de nouveau à bais- sera' Par. refroidissement l'éther-sel chlorméthylique de l'acide stéarique formé se prend en une .massa solide, se décomposant dans l'eau bouillante.
Le produit de condensation obtenu à partir de thio- urée et d'éther-sel chlorméthylique de l'acide stéarique peut être employé par exemple de la manière suivante pour obtenir un effet hydrophobe permanent sur les tissus-.
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On dissout 10 parties du produit de condensation dé- crit ci-dessus dans 100 parties d'alcool éthylique et verse la solution obtenue dans 1000 parties d'eau à 75 contenant 2,5 parties de thiocyanate d'ammonium et 5 parties en volu- me d'acide formique concentré. Dans ce bain on lisse un tis- su de coton à environ 50 , pendant environ 20 minutes. Après l'avoir exprimé, on lisse le tissu encore à l'état mouillé dans une solution à 2% d'acétate dammonium chauffée à 50 , pendant environ 1 minute, exprime derechef et sèche à envi- ron 50 . La stabilité au lavage de l'effet hydrophobe ainsi obtenu peut être améliorée par traitement du tissu à chaud, par exemple pendant 4 minutes à 140 . On peut conférer à la rayonne viscose un toucher doux et la rendre hydrophobe de manière analogue.
Exemple 13 On chauffe à 50, 100 parties d'éther-sel chlorméthy- lique de l'acide stéarique et 500 parties d'acide acétique glacial, ajoute, en remuant, en environ 30 minutes, à 50-55 , 272 parties de thiourée finement pulvérisée et remue environ 3/4 d'heure à 80-85 . La masse réactionnelle qui s'épaissit peu à peu devient solide en refroidissant.
On peut purifier le produit de condensation par extraction aveo de l'éther de pé- trole et le cas échéant avec de l'eau froide; il possède des propriétés analogues à cellesdu produit de l'exemple 12
Exemple 14
On estérifie l'acide thioglycolique de manière usuel- le avec un produit du commerce contenant surtout de l'alcool
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oetàddcylique et de faibles quantités d'alcool hexad6cylique,
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par exemple en chauffant des quantités équivalentes des com- posants à environ 115-120 dans un courant d'azote, en présen- oe d'un peu d'acide sulfurique concentré, jusqu'à ce que la quantité calculée d'eau ait distillé.
A partir de cet éther- sel on,prépare le thioéther [alpha]-chlorométhylique correspondant de manière connue, on peut par exemple dissoudre 20 parties de cet éther-sel de l'acide thioglycolique dans 40 parties en volume de benzène, saturer avec de l'acide chlorhydrique gazeux après avoir ajouté 1,7 partie de paraformaldéhyde à 5 - 10 , séparer l'eau formée et distiller le dissolvant à pression réduite. On dissout 10 parties du thioéther [alpha]-chlor- méthylique ainsi obtenu dans 30 parties en volume de benzène sec, ajoute 2,1 parties de thiourée finement pulvérisée et chauffe pendant environ 1 heure à 75 en remuant énergiquement.
Après refroidissement le produit de condensation est isolé des eaux-mères, lavé avec du benzène et libéré du dissolvant qui lui adhère par évaporation à basse température. On obtient une poudre blanche qui se dissout dans l'eau chaude en une solution moussant par agitation et qui est très probablement un mélange des composés répondant aux formules :
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Exemple 15
On satura avec de l'aqide ohlorhydrique gazeux eeo, un mélange chauffé à 40 de 142 parties d'amide de l'acide
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stéarique avec 750 parties de benzène et 30 parties de tri- oxyméthyléne, en veillant à une bonne agitation. On sépare l'eau formée et distille le dissolvant à presssion réduite.
On mélange le résidu avec la même quantité d'acétone et ajou- te ce mélange lentement,à environ 10 , à une suspension de thiourée finement pulvérisée dans 300 parties en volume d'acé- tone. On remue quelques heures à 10-20 , filtre le produit réactionnel et chasse le dissolvant qui lui adhère. Le nou- veau produit de condensation forme un poudre presque incolore; lorsqu'on la dissout dans un peu d'alcool et qu'on dilue avec de l'eau, on obtient une solution qui mousse lorsqu'on l'agi- te et qui se décompose lorsqu'on la chauffe à l'ébullition.
Revendications.
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