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Publication number: BE567243A
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Description


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   La présente intention est relative à un procédé   permettant   de diminuer notablement la faculté que les matières les plus   diverses   ont, sans ce traitement, de se charger fortement   d'électricité   lorsqu'on les   frotte   ledit procédé étant caractérisé par le fait qu'on apporte sur ces matières des sels dérivant de bases azotéesexemptes de groupes époxy et présentant, en dehors d'au moins un atome d'azote basique 

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 participant à la formation du sel, au moins un reste acyle aliphatique non saturé comportant au moins 12 atomes de carbone, étant entendu que, dans les composés ne contenant qu'un atome d'azote basique et qu'un atome d'azote acylé,m ces deux atomes d'azote sont reliés par une chaîne d'au moins trois atomes de carbone. 



   Le présent procédé est approprié notamment pour des fibres hydrophobes. Comme telles, entrent en ligne de compte Par exemple des fibres semi-synthétiques ou totalement Synthétiques en esters cellulosiques, comme le diacétate de cellulose ou le   triacétate   de cellulose, en polyesters comme l'ester polyglycolique de l'acide téréphtalique, en poly- 
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 ou en polyacpylonitrile ("0Plon")1.," uréthanes, et notamment en polyamides   ("Nylon")/   On peut également utiliser des fibres en copolymères ou en mélanges des produits de polycondensation ou de   polymérisation   mentionnés, ou des mélanges de fibres constitués par des fibre synthétiques différentes, le cas   échéant   aussi des mélanges de fibres synthétiques et naturelles de provenance animale ou végétale,

   par exemple des filés mixtes ou des tissus mixtes. 



   Les sels à apporter sur de telles matières dérivent de bases azotées qui sont exemptes de groupes époxy. Ces composés présentent avantageusement exclusivement des liaisons entre atomes de carbone à chaîne ouverte, c'est-à-dire que non seulement ils ne contiennent pas de groupes époxy, mais 

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 pas non plus d'autres groupements d'atomes cycliques. 



   Ces composés renfermant au moins un et, de préférence un seul reste acyle aliphatique non saturé, comportent- au moins douze atomes de carbone. De tels restes acyles peuvent dériver par exemple d'acides gras non satures connus, par exemple des acides élaidique, éruciuqe, brassidique, lino- léique,   stéaroléique   et   notamment   de l'acide civique. 



   Ces composés   renferment;,   en outre, un atome d'azote basique participant à la formation du sel. Cet atome peut se présenter sous la forme d'un groupe aminogène primaire, secondaire ou tertiaire, ou   d'un   groupe ammonium quaternaire. 



  Il   s'agit   donc soit de sels d'amines primaires à tertiaires      et d'acides, soit de composés   d'ammonium   qui peuvent être obtenus à partir   diamines   tertiaires et des agents   usuels   de quaternisation, 
Dans ceux des composés à utiliser suivant le présent   procédé   qui présentent un atome   d'azote   acylé comme il a été indiqué ci-dessus et qui ne présentent qu'un seul atome d'azote basique, ces deux atonies d'azote doivent être relies   l'un   avec l'autre par une   chaîné   d'au moins trois atomes de carbone. 



  Ces composés sont, par suite, des   dérivés   d'alcoylème-diamines comportant une chaîne d'au moins trois atomes de carbone entre les deux atomes d'azote, par exemple des   dérivés   de la n-butylène-diamine ou, de préférence. de la n-propylène- diamine. On obtient de bons résultats par exemple avec les 

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 sels de mono-acyl-propylène-d1am1neB notamment avec des N-monoacyl-N'#Nl-dialcoyl-propyl''ene-dlamînes dont le reste acyle a la composition mentionnée ci-dessus. 



   Ces dérivés propylène-diaminiques peuvent répondre à la formule : 
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 dans laquelle m et n représentent chacun un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2, de sorte que, comme groupe 
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 d1alcoyl-aminogène il s'agit, par exemple, d'un groupe dîmêthyl; aminogène ou d'un groupe diéthylaminogène. 



   Ces sels aminés dérivent avantageusement d'acides forts comme l'acide formique et notamment d'acides minéraux forts comme les acides phosphorique, sulfurique, bromhydrique ou, de préférence, de l'acide chlorhydrique. 



   Les composés   d'ammonium   quaternaires peuvent être préparés par exemple en quaternisant les amines tertiaires, notamment celles de formule (1)   ci-dessus,   avec des halogénures d'alcoyles comme le bromure de méthyle, le bromure d'éthyle ou le chlorure d'éthyle, de préférence toutefois avec des 
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 sulfates de dialcoylea, comme le sulfate de di éthyle ou le sulfate de diméthyle. Comme exemples, on mentionnera les composés d'ammonium quaternaires de formule 
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 dans laquelle m et n   représentent chacun   un nombre entier   5'une   valeur au plus égale à 2. 



   Les bases azotées dont les sels sont utilisés dans le présent   procédé   peuvent être prépayées suivant des méthodes 
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 usuelles connues en el1e6m@m$ CUet ainsi que les mono- acyl-ppopylene-'iaNines mentlonnéea plus haut peuvent être obtenues par acylation de propylène-d1eminepde préférence avec des   séides   carboxy- liques aliphatiques non saturés   renfermant   au moins 12 atomes 
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 de carbone ou leurs halogénu.-es, notamment les chlorures de tels acides. Cette xéaction a avantageusement lieu à chaud et en l'absence d'oxygène le   cas   échéant dans un solvant      
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 organîque, et/ou en p3*éseRe@ dun agent capable de lier les acides, pour autant (qu'on parte des halogéiueea des acides non saturés.

   Loygqu  OM utilise lea aoldes liba9 il est recommandé dlëlîminer en contînu du wéXanz* rdactlonnel 1   eau qui se forme lors de la.   faction.   



   Lors de la   préparation   des sels à partir de ces 
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 bases à l'aide dacida9 il sOo.C¯41t dU une neutralisation usuelle qui n'a pas besoin d'être davantage. La trancforma- tion des acaines tortlaîre8 en conposée dOaon1Ym quaternaire. peut également éltz.e effectuée d'uns manlére connue en elle- mme, avantegeuse.-ent en chauffant 1" aminé @.'<?<3e la quantité '1écel3sai:rt?J d'agent de qu1iSce?nixatiorio La mise en oeuvre proprement dite du présent   pressé   

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 est en général également très simple. Les sels à utiliser conformément à l'invention peuvent avantageusement être apportas sur les fibres hydrophobes du genre indiqué ci-dessus en imprégnant la matière fibreuse avec des solution aqueuses des sels en question,puis en la séchant.

   Pour obtenir l'effet désiré, des quantités très minimes suffisent déjà, par exemple les quantités de 0,1% calculé par rapport au poids de la matière fibreuse. En général il est avantageux d'utiliser des quantités de l'ordre de 0,2 à 1%, Il s'avère particulièrement aimple et avantageux du point de vue technique d'effectuer l'imprégnation au foulard,, auquel cas on peut imprégner et   lécher   en continu, la quantité du sel à apporter sur la fibre      pouvant être réglée non seulement par la concentration de la solution, mais également en exprimant plus ou moins fortement la matière textile lorsqu'elle passe par le foulard. 



   Si on le désire, le présent procédé peut également être combiné avec d'autres opérations d'ennoblissement, telles que la teinture ou le blanchiment optique. 



   Suivant le présent procédé, on peut, à l'aide de quantités relativement minimes de composés d'une composition simple, obtenir de   très   bons effets. 



   L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivant. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'en- tendent en poids, et les températures sont indiquées en   degréo   centigrades. 

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   Exemple 2 
Avec une solution aqueuse du mel d'ammonium quater- naire obtenu à partir de sulfate de diméthyle et dé   N-oléoyl-   N',N'-diméthylpropylène-diamine on   foularde   un tissu de poly- amide ("Nylon") de manière qu'après séchage le tissu renferme 0,5% du sel d'ammonium quaternaire indique. De cette manière, on augmente notablement la conductibilité superficielle de la matière fibreuse. 



   Le sel d'ammonium quaternaire indiqué ci-desss peut être préparé comme suit 
Sous atmosphère   d'azote,   on mélange 507 parties d'acide oléique avec 193 parties de 3-diméthylamino-propyl -      amine et chauffe le tout pendant 24 heures, à   120-125 ,   dans un récipient fermé. Il y a lieu de veiller à ce qu'il n'y ait pas d'oxygène présent lors de la réaction pour que le produit   réactionnel   ne prenne pas une teinte foncée. 



   L'amide ainsi obtenu fournit, par secouage avec un acide dilué, une solution limpide,, moussant fortement. 



   On mélange 40 parties du produit de condensation   ainsi   obtenu avec 13,8 parties de sulfate de diméthyle et agite pendant 6 heures au bain-marie bouillant, dans un courant d'azote. Le sel   d'ammonium   quaternaire ainsi obtenu est soluble dans l'eau en donnant une solution limpide. 



   Exemple2 
On traite de la manière   décri.le   dans l'exemple 1, 

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 un tissu d'acétate de cellulose en apportant toutefois sur la fibre, comme antistatique,   0,25   à 0,5% du produit d'addition 
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 du sulfate de diméthyle à la -c3.oy1-Fd' , F  -didthyâpropyln- diamine. De cette manière, on augmente fortement la   conducti-   bilité superficielle.

   Pour obtenir le composé indiqué   ci-dessua   on peut procéder comme suit : 
Dans 25 parties de pyridine sèche, on dissout 6,5 
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 parties de 3-àléthylaminopropylamine, après quoi on ajoute lentement, goutte à goutte, à la température ambiante, 15 parties de chlorure de l'acide oléique, puis on chauffe pendant 2 heures à 98 .   Après   avoir éliminé la pyridine par distillation, on dissout le résidu dans de l'eau et précipite la base libre par addition d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium. La base libre reprise dans de 1 éther est soluble dans un acide dilué en donnant une solution limpide. 



   Pour la transformation en produit d'additioin avec le sulfate de   diméthyle,   on procède suivant les indications données dans l'exemple 1. 
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  La N-oléoyl-N',Nu-d1éthylaminopropylam!ne décrite ci-dessus peut également être préparée en chauffant à l'ébul-   liton   un mélange de   150   parties d'acide oléique, de 1,5 parties d'acide borique, de 72,5 parties de   3-diéthylamino-     propylamine   et de 220 parties de xylène   jusqu'à   ce qu'il ne se sépare plus d'eau. Il est alors avantageux d'éliminer l'eau réactionnelle à l'aide d un séparateur   d'eau   d'un mode de construction connu. 

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   Exemple 3. 



  Suivant les indications de l'exemple 1, on traite 
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 un tissu de polyacrylonitrile en apportant sur ce tissu 0,5% de chlorhydrate de NcoléoYl-N',N'-dithylpropylèned1amlne De cette manière, on améliore notablement la conductibilité   superficielle.   Le chlorhydrate utilisé   ci-dessus   peut être 
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 epar4 d'une maniéré usuelle à partir de la N-olëoyI-NN- diéthylpropylène-d1am1ne décrite dans l'exemple 2. 



   Si l'on traite des tissus de polyacrylonitrile, de polyamide ou de rayonne acétate d'une mainère usuelle avec 
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 0,25 à 0,5% de chlorhydrate de 1é-Oléoyl-N',H-àimléthylptopyléRi diamine, on améliore alors également fortement la conductibi- lité superficielle.

Claims

Revendications.

I.) Un procédé pour diminuer la faculté qu'ont des matières de se charger électriquement lorsqu'on les frotte, caractérisé par le fait qu'on apporte sur ces matières des sels dérivant de bases azotées, qui sont exempts de groupes époxy et qui, en dehors d'au moins un atome d'azote basique participant à la formation du sel, présentent au moins un reste acyle aliphatique non saturé comportant au moins 12 atomes de carbone, étant entendu que, dans les composés ne comportant qu'un atome d'azote basique et qu'un atome d'azote acylé, ces deux atomes d'azote sont reliés par une chaîne d'au moins trois atomes de carbone. le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants 1) On utilise des sels de la composition indiquée qui présentent exclusivement des liaisons entre atomes de carbone a chaîne ouverte.

2) On utilise des sels de monoacypropylènediamines de la composition indiquée.

3) On utilise des sels de N-monoscyl-N',N'-dialcoyl- propylènediamines de la composition indiquée.

4) On utilise des sels de N-oléoyl-N',N'-dialcoyl- propylènediamines, notamment celles de formule : EMI10.1 <Desc/Clms Page number 11> dans laquelle m et n représentent chacun un nombre entier d'une valeur au plus égale à2.

5( On utilise les sels obtenus à partir des bases de la composition indiquée, et d'acides minéraux.

6) On utilise des sels d'ammonium quaternaires de la composition indiquée, notamment ceux qui sont obtenus à partir des bases et d'halogénures d'alcoyles ou, de préférence, de sulfates de dialcoyles comportant des groupes alcoyles de bas poids moléculaire.

7) On utilise les chlorhydrates des bases de la formule définie sous 4).

8) On utilise des sels de formule EMI11.1 dans laquelle m et n représentent chacun un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2.

9) On apporte les sels de la composition indiquée aur des fibres hydrophobes.

10) On apporte les sels sur des fibres de polyamide.

11) On apporte les sels sur des fibres de polyacryle- nitrile.

12) On imprègne les fibres, de préférence au foulard, avec des solutions aqueuses des sels de la composition indiquée, puis on les sèche. <Desc/Clms Page number 12>

II.) A titre de produits industriels nouveaux : 13) Les matièrs obtenues par la mise en ceuvre du procédé défini ci-dessus.

14) Les sels définis ci-dessus et les bases dont cea sels dérivent, pour autant que ces composés soient encore nouveaux.

15) Les bases azotées de formule : EMI12.1 dans laquelle m et n représentent chacun un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2, les sels de ces bases, de préférence ceux avec des acides minéraux forts, et les composés d'ammonium quaternaires de ces bases, notamment leurs métho- sulfates.

III. ) Un procédé de préparation des composés définis sous 14) et 15), caractérisé par le fait qu'on les prépare suivant des méthodes connues en ellea-mêmes.