BE445724A - - Google Patents

Description

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    @   Il Plastifiants ". 



   La Demanderesse a trouvé que les produits de   ohloruration   d'hydrocarbures aliphatiques ou cyclo-aliphatiques, saturés ou non saturés, à chaîne droite ou peu ramifiée et qui comportent au moins 8 atomes de carbone sont utilisables avec avantage comme plastifiants pour les substanoes naturelles et synthé- tiques à degré de polymérisation élevé. 



   Un peut obtenir les produits faisant l'objet de la pré- sente invention par   ohloruration   des hydrocarbures définis ci- dessus. Comme matières   premières   on choisira principalement au point de vue industriel   des     Mélanges,   tels que ceux d'hydrocar- bures aliphatiques peu ramifiés et   d'origine   naturelle, par exemple des mélanges   tirs   de pétrole   pensylvaniens   ou roumains, ainsi que leurs produits de raffinage ou d'hydrogénation. De 

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 plus on peut utiliser o 01,,: ,î(., ,liil..l.iiT¯.> ¯7rI ¯ .EiivJ s 1,jii-iJoàr"ou- res qui s'obticnnent lors de l'h%îtro Jn , ti.on du c:müuzz.

   Con- viennent en particulier ?¯au 1<131<;nj,;x G.'i1:J-ùrocQl'D1..'l.',:t; qui se for- aient lors de l'hyùi?ogEnation des oxydes du carbone 1 la pression ordinaire ou à un'; pression plus ;l We l.'!;, avant tout, les frao- tions qui distillant u une tonpurnture OOl',Dris'; entre au:.0  et 55J  , la paraffine brute 8t les paraffines dures. 



  On peut effectuer la chloruration ,L la tr;r;¯.; ?#?,itur.3 ordi- naire ou à une tenp3ratur3 plus i,L3V'd, 1., cas ;Ch:',lllt dans des solvants résistant au chlore. Dans   certains   cas il y a avantage à utiliser des catalyseurs. Dans d'autres cas   il     peut   convenir 
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 d t opérer par 1,ce p1'(\o Sd'.1 d la phot':)-ohlo:;uratio11.,:::"e traitement ultérieur des produits de ohloruration   s'effectue   de la manière 
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 usuelle par exemple on 7.i:oinant l'excès d'acide chlorhydrique, de pr'îf6rE#oe sous tLiin pression roduite, et en opérant ensuite un traitement par des alcalis aqueux, par exemple par une solu- tion de carbonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium. 
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 Suivant le degré de ohloruration, 1,;

  s produits de ohloru- ration   s'échelonnent   depuis des huiles fluides   jusqu'à   des hui- les très visqueuses. Si l'on chlore par ememple la fraction 
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 d'hydrocarbure 05¯.t %3 ci-dessus et qui distille mire et t 354  ( fraction nrpar ;e par hydrogénabion d'oxyde de carbone et ay- tant une densité de 0,79 ) jusqu'r, une teneur en chlore de 30 à 40 ;;, la densité s t nèvn 1,'.i - 1,1. On obtif-nt un liquida hui- leux d'une viscosité n = 3> - 2 Ji) ecn-t'L¯ iscs , 2JO.

   Si la ohlo- ruration est poussée jusqu'à l'obtention d'une teneur en chlore de 60   %   il se forme   une   huile très visqueuse dont. la densité est 
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 de 1,4 et la viscosité Tj = 500 CGl1 tlpoises à 80 . 
Il y a avantage ajouter au produit de chloruration des quantités minimes de   dérivas   d'oxyde d'éthylène peu volatils et 
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 solubles dans ce produit; oes d,riv' .s servent de stabilisateurs. 



  Comme stabilisateurs on citera, à titre   d'exemple,   les oxydes de 

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 phénoxypropène et de butyle-phénoxy-propène. 



   Les hydrocarbures chlorés qu'on vient de décrire oonsti- tuent des adjuvants précieux dans l'industrie des laques, des matières plastiques et des adhésifs. Ils se distinguent par leur   volatilité   particulièrement faible, leur bonne résistance à la lumière et leur stabilité; ils   présentent   uno vaste   compatibi-   lité avec les liants, avec d'autres émollients et avec les ré- sines naturelles et artificielles. A rencontre des polymères vinyliques, tels que le polystyrolène, l'acétate de polyvinyle et le chlorure de polyvinyle, les produits de ohloruration pré- parés à partir de caoutchouc naturel ou synthétique, ainsi que les éthers cellulosiques, la compatibilité quantitative croît au fur et à mesure de l'augmentation de la teneur en chlore des hydrooarbures chlores.

   C'est ainsi que les hydrocarbures chlorés renfermant environ 60 % de chlore accusent à   l'égard   des liants précités une tolérance quantitative qui dépasse de beaucoup l'é- tendue requise en pratique. 



     L'incorporation   des'plastifiants s'effectue de la manière usuelle. On peut, par exemple, incorporer les produits de chlo- ruration à des dispersions aqueuses d'acétate de polyvinyle de la façon suivante : on dilue un peu les produits de   chlorura-   tion avec de l'alcool ou du méthanol et on les inoorpore ensuite aux dispersions à l'aide d'un agitateur à grande vitesse. Outre les produits de chloruration on peut utiliser simultanément d'autres plastifiants usuels, tels que des éthers-sels de lta- aide phtalique eto...

   Les dispersions plastifiées d'acétate de polyvinyle oonviennent   particulièrement   bien à la préparation de cuir artificiel ( à partir de cuir déchiqueté et de résines synthétiques ) parce qutelles augmentent la résistance à l'eau des produits finis lorsqutelles possèdent une teneur élevée en produits de chloruration. 



   Les pellicules et les matières plastiques préparées à 

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   l'aide   des hydrocarbures   chlores   qu'on vient de   décrira     possè-   
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 dent des propri ';t,)S mécaniques excellentes, une très grande ré-   sistance   au froid et, pour partie, ec qui   intéresse   l'industrie des laques, une aptitude excellente à adhérer à leur support. 



     EXEMPLE   1 : 
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 On obtient un enduit ou vernis en 1'Óls.n;seant les consti- tuants suivants : 
15 parties en poids de nitrocellulose contenant 35 % de butanol servant d'humectant, 
4 parties en poids de résine de  colophane   et d'acide   mal éi  que, 
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 2 parties en poids de phosphate tricr6sylique, 6 parties en poids d'hydrocarbure chloré contenant 40 % de chlore, 
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 13 parties en poids d'ac6tate de m5thyle, 15 parties en poids d'a06tate c:t :th;lc, 15 parties en poids d'ao-'-tatc de buyle, 
5 parties en poids de butanol et 
25 parties en poids de toluène. 



   On peut   préparer   l'hydrocarbure chloré de la manière   sui-   vante : on prend   -un     mélange   d'hydrocarbures qui bout entre 240 et   3600   et qu'on obtient lors de   l'hydrogénation   catalytique des 
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 oxydes du carbone à une pression 1 :;êrc:;;nt sup ;ri.;ure à la pres- sion atmosphérique. On chlore ce milans'? et t pc,da nt cette opté- ration la tcmpnraburo s'élève n JO - 1"uo . On continue à ohlo- rer à cette   température   jusqu'à ce qu'on   atteigne   une   densité   
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 de 1,07 ( 60  ).

   On ajà>.te le produit do réaction avec une sol- tion de carbonate de sodium pendant :3 heures in 73 - 3;)  et en- suite on le lvc à l'eau jusque; oc" qu'il :.;oit neutre, Fprês saohago du produit cle réaction, 01: "oU ::ut 1=-e ::",.i.l,3 l,S,;èreJ11ent jaune ayant une c'en51-;;& de 1,1 ( ;2uo ), une ".i8CO.it6 d'environ zij oen':)i8es :' mie teneur en de bzz <10. [\fil dVer,611orer 

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1 la stabilité du chlore on peut additionner le produit de   0,4 %   d'oxyde de phénoxypropène. 



   D'une   manière   similaire on peut préparer les laques sui- vantes : 
EXEMPLE 2 : 
Vernis pour câbles : 
12 parties en poids d'acéto-butyrate de cellulose, 
12 parties en poids d'hydrocarbure chloré   contenant   62 % de chlore et préparable suivant l'exemple 1, 
3 parties en poids de phosphate de   tributyle,   
3 parties en poids de phosphate d'éthyle chloré et 
70 partie enpoids d'un mélange d'acétate de méthyle, d'acétate d'éthyle et de méthanol dans la proportion de 2 ; 1 : 1. 



   EXEMELE 3 : 
Vernis ou enduit résistant aux produits chimiques : 
20 parties en poids de caoutchouc chloré, 
10 parties en poids dthydrocarbure chloré contenant 66   %   de ohlore et préparé suivant l'exemple   1,   
70 parties en poids de toluène et de xylène dans la pro- portion de 1 : 1 et 
15 parties en poids de blanc de titane extra T ou de rouge   d'oxyde   de fer   140F.   



   EXEMPLE 4   Laque   couvrante : 
15 parties en poids d'un produit de copolymérisation pré- paré à partir d'environ 70 parties en poids de chlorure de vinyle et d'environ 30 parties en poids d'éther   vinyl-isobutylique,   
10 parties en poids de résine de cyclohexanone, 
5 parties en poids d'hydrocarbure chloré contenant 66 % de ohlore et préparable suivant l'exemple 1, 

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70 parties on poids de xylène et   d'acétate   d'éthyle dans la proportion de 1 : 1 et 
15 parties en poids de blanc de titane extra T ou de rouge d'oxyde de fer 140 F. 



     EXEMPLE   5 :   Laque   couvrante d'une bonne résistance à la lumière et   d'une   très bonne   adhérence :   
15 parties en poids de nitrocellulose   contenant   35 % de butanol carme humectant, 
5 parties en poids de résine d'alkyde, 
8 parties en poids d'hydrocarbure chloré contenant 66 % de chlore et préparable   suivant   l'exemple 1, 
2 parties en poids de phtalate de dibutyle, , 
5 parties en poids do butanol, 
10 parties en poidsd'alcool, 
10 parties en poids d'acétate d'éthyle, 
15 parties en poids   d'acétate   de butyle, 
5 parties on poids   d'acétate   de méthyle-glycol, 
20 parties en poids de xylène et 
15 parties en poids de blanc de titane extra T ou de rouge d'oxyde de fer 140 F. 



   EXELPLE 6 ; 
On dissout 100 parties en poids d'acétate de polyvinyle ayant un   coefficient   K de   50   dans un mélange par parties égales d'acétate d'éthyle et d'alcool de   maniera   à obtenir une solution à environ 50 %.On ajoute à   cette   solution 55   porties   d'un pro- duit de ohloruration ayant une   teneur en   chlore   d'environ   60 % et préparable suivant l'exemple 1. Le produit convient en parti- oulier au collage du cuir sur cuir, du cuir sur bois, du tissu sur cuir et   métaux,     etc....   



   EXEMPLE   7 :   
On mélange 100 parties d'une dispersion aqueuse à 50 % 

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 d'acétate de polyvinyle avec 18 parties d'un produit de chloru- ration contenant 60% de chlore et 10 parties d'un produit de ohloruration contenant 40% de chlore ( on obtient ces deux pro- duits de la façon indiquée dans l'exemple   1 )  en dissolvant les produits de ohloruration dans un tiers de leur poids d'alcool et en incorporant la solution à la dispersion à l'aide d'un turbo-mélangeur. 



   Au séchage, la dispersion plastifiée fournit des   pellicu-   les très adhésives, molles et dilatables qui, après une exposi- tion à l'eau pendant   24   heures, accusent une augmentation de poids de 6 - 7 %.

Claims (1)

1. RESUME.

   1.) L'utilisation de produits de ohloruration dthydrooar- bures aliphatiques ou oyolo-aliphatiques, saturés ou non saturés, à ohaine droite ou peu ramifiée et qui comportent au moins 8 a- tomes de carbone, en particulier de produits de chloruration des hydrocarbures qui se forment lors de l'hydrogénation du charbon ou des oxydes du carbone, comme plastifiants pour les produits à degré de polymérisation élev6, cette utilisation ayant lieu, le cas échéant, en même temps que celle de dérivés d'oxyde d'éthylène à action stabilisante et solubles dans les produits de ohloruration.

   2.) Les produits à degré de polymérisation élevé contenant comme plastifiants les corps spécifiés sous 1.