BE431257A - - Google Patents

Description

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  " Produits de condensation et leur procédé de pré- paration ". 

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 entre autres, un procédé qui consiste à faire réagir des acides aminométhane-sulfoniques avec des acides carboxy- liques à   puids   moléculaire élevé ou leurs dérivés. On obtient ainsi des produits réactionnels qui contiennent   @   une certaine quantité des savons correspondant aux acides carboxyliques en question. 



   Or, la Demanderesse a trouvé que l'on obtient, avec un rendement pratiquement quantitatif, des produits de condensation analosues aux   pr écédents   lorsqu'on fait   ré-   agir des amides d'acides carboxyliques qui comportent au moins un atome d'hydrogène à l'azote et contiennent, dans la molécule, au moins six atomes de carbone groupés en une chaîne aliphatique ou en un noyau cycloaliphatique, avec des composés bisulfitiques d'aldéhydes ou de- cétones ou avec leurs constituants, éventuellement en présence de solvants. Les produits de réaction peuvent aussi con- tenir des substituants ou encore leur édifice   o&rboné   peut être interrompu par des   hétéro-atomes   ou des groupes d'hétéro-atomes. 



   Comme amides qui se prêtent à   l'exécution   du pré- sent procédé on peut mentionner, par exemple, celles des 

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   acides suivante : l'acide caproique, l'acide alpha-   
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 .6thelhexYliqUee l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, 7.'acide palmitique, l'acide stéarique, 1'.ac-ide 'undécyléniqu-e, l'acide oléique , l'acide 9a.0-dichlozo¯ stéa-rique et l'acide ricinoléiq-ae.

   Au ; lieu d'amides d'a- cides purs tels que les précédents on peut aussi utiliser des amides de mélanges industriels de tels acides, par 
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 exe1llple, les acides gras dé l'huile de coo, les acides gras 'de l'huile de palmiste, les acides gras de l'huile de plame, les acides gras de l'huile de   soja,   les acides gras de l'huile de lin, les acides gras-des huiles de   poissent   les acides de l'huile dé soja, des huiles de poisson durcies et les acides carboxyliques que l'on ob- 
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 tient par oiatiax, des paraffines, par exemple, les   frac.tions   contenant principalement des acides carboxyliques 
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 a . 9 atomé3 de, carbone ou les fractions qui contiennent .'principalement les acides gras dits acides gras de savon, c'es-â .;

  dir les acides carboxyliques â 12 à 18 atomes de carbone- De plus, 'on peut 'utiliser les dérivés amidés dés ae,40s.para;-izo-octylbenzèlque, iso-octylphénoxy- acétique, dOdécylphénor,y-acétiqu6, di-isobutylbenzolue, tri-isô'u$ylhnylva,cét2que! tri-isobutyl.R¯phényl- 

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 propicnique, pari¯butàrlcyelohexyl-1-butyriqUe, dodécyloxy- acétique et octa,décy1weDcaptop1-opionique/Îi'aeide N- ni>:Pistyl-m4thà.i,anino-aeétique de la formule ! 
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 de 
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 !ffscide P-(QOÙ8cYlminO-CrbOnYl)-propioniqUe de la formulât de C12H2S-NH-CO-CH2-CH2-COOH /Tc,cl(3e p6r&-dodécyle-phényla.)Riiio-carbony.-méthoe.cétiQ'a de la formule 
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 de l'acide rii-dodécyl -N-méthyl amino-ac ti c;

  ue de l'acide para-(octylsiilfonyle)--amino-benzolque de la formule î C 8 H 17 SO2 NH, C6H4*COOHe des acides montaniquese des Mideà naphténiques et des acides   résiniques   ainsi que de leurs produits d'hydrogénation. 

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   On peut aussi utiliser des amides substituées   à   condition quelles contiennent un atome d'hydrogène lié 
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 l'azote, par exemple.. les méthylamides, les thy7.am.aes' les butylamides les benzylamides et les arylîdeo,, comme amides appropriées qui   contiennent   au moins six atomes de carbone   liés'   en une chaîne aliphatique ou 
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 en un noyau evôloaliphatique, on citera, par exemple, l'a- mide de l'acide iaunique, l'amido de l'acide oléique, la méthylamide des acides gras de l'huile de coco) la butyl- amide àe l'acide capryliquo, la dodëcylamido de l'acide acétique) 1*iâoheptylamicle de l'acide formique, l'hydroxy- éthylamide de mélanges décides carboxyliques comportant 7 à 9 atomes de carbone et que l'on obtient par oxydation 
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 .Sa paraffines, l'3,sC-optylaxa3.

   de l'acide caprylique, la butylamide de.l'acide propionique., là tétradécylamide de acide benzol' e Ile-xadécyl"î,de de l'acide para- ch.carcbenzacue' ,e bt'tc>'--tir3.amide de l'aeide capriquoq l'acide d,.mthy2am3.no-thy7.icue de l'acide oléique répondant 1 la formule ! 'a17"33  .. '2 XR.* (Ca 

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   et la méthyle-octadécényle-amide de l'acide acétylaminoacétique de la formule suivante t CH3CO. NH.CH2.CO.N.C18H35 # CH3 Comme aldéhydes on,peut mentionner tout d'abord la formaldéhyde, ses polymères ou ses dérivés, tels que les acétals@ D'autres aldéhydes, comme l'acétaldéhyde, la. butyraldéhyde, l'isohexaldéhyde et la benzaldéhyde ou les cétones telles que l'acétone conviennent a. la mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention. 



  Les bisulfites que l'on peut utiliser. dans le présent procédé sont, avant tout, les bisulfites alcalins et alcalino-terreux, par exemple, les bisulfites de potassium et de sodium. 



  On peut aussi effectuer le procédé en chauffant une amide à l'état fondu, par exemple, avec le composé bisulfitique d'une aldéhyde on d'une cétone et en agitant bien. De même on peut utiliser des mélanges de composés bisulfitiques d'aldéhydes et de composégbi-   

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   @   sulfitiques de cétones.' On peut également faire réagir l'amide non plus avec les composés bisulfitiques tout formés mais avec leurs constituants,, De plus, on peut d'abord transformer l'amide en le composé   méthylolé   et faire réagir ce damier avec un bisulfite. 



   Il y a avantage à introduire dans la masse fondue, comme solvants, des substances solides finement divisées. 



  De ce fait, un chauffage uniforme de la masse réactionnelle est assuré et, en outre, les masses fondues qu'il est .souvent difficile de soumettre à une agitation se trans- forment en des poudres faciles à remuer. Comme sub- stances solides finement   divisées   on peut citer le sable et la terre d'infusoires que l'on sépare du pro- duit   obtenu,,*une   fois la réaction achevée, ou des. sels tels que le chlorure de sodium, le sulfate de sodium et le sulfate de magnésium. 



     Dans   certains cas il est avantageux d'opérer 
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 en présence d'un solvant, organique à point d'ébullition élevée par exemple le xylene, le dichlorobeiiBene p'a la pyridine. Si   1+on   utilise   l'une   des   deux-substances!     %en,-   

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 tiennes en premier lieu il est possible d'enlever très facilement du mélange réactionnel, par distillation azéo- tropique, l'eau qui s'est formée pendant la réaction. 



  Dans beaucoup de cas on peut effectuer lesdites   réactions .   en milieu   aqueux   surtout si l'amide de l'acide carb- oxylique utilisée comme matière première est 'soluble dans l'eau ou a une certaine   affinité pour   l'eau. 



   Si l'on opère en milieu anhydre, c'est-à-dire avec une masse fondue ou en présence d'un solvant orga nique non miscible à l'eau on peut accélérer la réaction par addition   d'une   substance   à   pouvoir condensateur telle que le chlorure de zince 
La température   réactionnelle   varie dans de larges limites selon la   matière   première utilisée. Si l'on utilise comme matière première des amides d'acides gras à poids moléculaire élevé la température de la réaction la plus favorable est-située entre   120   et 180 C. En   générale   on pent effectuer la réaction sans   Inapplication     d'une   pression.

   Dans certains cas seule- 
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 P>,e-Titt il est nécessaire de tr,,!;;.rfl,:I.1101' en. va.se clos! 

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 et sous pression. 



   Les produits de réaction se distinguent par un bon pouvoir capillaire et servent d'agents auxiliaires   daxis   l'industrie textile, par exemple, d'agents de lavage e. 
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 d'humectation,'d'.émollients, de plastifiants et d'émul- sifs. 



   Exemples : 
1) On chauffe à  155 C   en agitant des poids égaux d'amide de l'acide oléique et du composé industriel de la formaldéhyde et du bisulfite de sodium. Au bout d'une heure et demie, la réaction commence avec faible augmen- tation de la température. La masse mobile, qui tout d'a- bord mousse légèrement, devient visqueuse en trois heures mais peut encore être   remuée   Un   échantillon   prélevé dans la masse se dissout, même dans l'eau froide, en don- nant une solution légèrement terne et possède un très bon pouvoir de production   d'écume.   En ajoutant au pro- duit de réaction un poids égal de chlorure de sodium et   .en   remuant pendant 9 heures à155 C on obtient   une,

   poudre   jaunâtre qui se dissout dans l'eau en formant une so- 

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 lution parfaitement limpide et incolore. Diaprés l'analyse le produit cristallisé dans le méthanol dilué répond à 
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 la formule'C17ü3C0.N1.CH2.S43Na, 
Au lieu de l'amide de l'acide oléique on peut aussi utiliser avec le même succès l'amide de   l'acide   laurique. 



   2) On dissout 28 parties en poids d'amide de l'acide oléique dans 30 parties en poids de   xylè-ne   32 parties en poids au composé bisulfitique de la formaldéhyde à 80 % et on chauffe le tout sous un réfrigérant descendant à 145 -   155 C,   en agitant; on remplace le xylène qui di- stille par du xylène en quantité égale. Pour faciliter la distillation du xylène et de   l'eau   réactionnelle on peut aussi opérer sous une pression légèrement réduite* Apres avoir agité pendant plusieurs heures, on entraîne le xylène au moyen de vapeur d'eau.   Le   produit   réaction-   nel se dissout dans l'eau tiède en donnant une solution limpide tout en moussant fortement.

   La solution reste claire même par addition d'acide chlorhydrique diluée 
3) On dissout 30 parties en poids de   méthylol-amide   de l'acide stéarique dans 150 parties en poids de pyri- 

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 dine et on fait bouillir le mélange pendant environ.20 heures, sous un réfrigérant ascendant, avec 11 parties en poids d'une poudre   industrielles   de bisulfite de so- dium. Après avoir distillé la pyridine et lavé le résidu au moyen de benzène, on obtient le composé 
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 C 17 JI" 3.., JoCONH. C:a2' SOQNa " à l'état pur par recristallisation dans du méthanol. Le produit ainsi obtenu est une poudre blanche   qui, à   une température de 275 C, se décompose sans subir une véri- table fusion. 
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  4) On chauffe à 15500  Pendant 4 heures  20 parties en poids de   l'amide   brute de l'acide   laurique   et 45 parties en ppids du composé bisulfitique de sodium de l'acétaldéhyde brute,. tout en agitant,,   Apres   recristalli- sation, on obtient une poudre blanche qui se dissout dans l'eau pour former une solution limpide et qui donne lieu à la formation   d?une   mousse abondante, même en so. lution acide.

   Pour divers buts industriels, il n'est cependant pas nécessaire de faire recristalliser le pro-   duit;   on peut l'utiliser à   l'état     brut   

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5) On obtient une poudre offrant les mêmes bonnes propriétés que le produit obtenu d'après l'exemple 4, si l'on chauffe, de la manière indiquée dans cet exemple, 84 parties en poids de l'amide brute obtenue a partir d'acide oléique et 138 parties en poids d'un composé in- dustriel d'acétone et de bisulfite de sodium pendant 3 heures et quart à une température de 155 C, et pendant 
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 6 heures et-çuart â 280oCa 
6) On   chauffe % 000   pendant 5 heures,

   60 parties   brute en poids de l'amide @ obtenue à partir de l'acide oléique   avec 94 parties en poids d'un composé industriel de benz- aldéhyde et de bisulfite de sodium. Le produit réaction- nel que l'on extrait au moyen d'acétone constitue une poudre qui se dissout facilement dans l'eau en donnant une solution limpide.

   Ses solutions présentent de bonnes propriétés au point de vue de l'action capillaire* 
7) Dans la préparation, à partir de paraffine, d'a- cides gras susceptibles de donner des savons, on obtient une proportion considérable d'acides carboxyliques com- portant 5 à 11 atomes de carbone; de tels acides sont aussi appropriés à la mise en oeuvre du présent procédé que le 

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 sont les acides gras des   savons..   Au moyen d'ammoniaque, on transforme un acide à 7 atomes de carbone en l'amide correspondante fondant a83 à 89 C. Pendant.3   heùnes,   on   maintient à   155 C 39' parties en poids de cette amide et 84 parties en poids d'un composé industriel de form- aldéhyde et de bisulfite de sodium.

   Ensuite on répartit finement 100 grammes de chlorure de sodium dans le pro- duit réactionnelet on chaufffe le mélange au bain d'huile à une température de 230 à 240 C, pendant deux heures, tout en agitant. Sans.aucune purification subséquente on obtient un produit qui se dissout dans l'eau pour former une solution limpide avec formation d'une mousse abondante$ 
8) On chauffe a   l'ébullition   60 parties en poids de la méthylamide de l'acide oléique à   7.' état' brut'   60 parties en poids de composé de formaldéhyde et de bi- sulfite de sodium ainsi que 600 parties en poids d'ortho- dichlorobenzéne, bouillant à 179 C, jusqu'à ce que l'eau formée ait été éliminée*   Apres   filtration par aspiration, on lave le résidu au moyen d' acétone;

   il se dissout, 

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 déjàdans l'eau froide, pour'former une solution   limpide;   il en est de même   lorsqu'on   y ajoute un acide. Dans les deux   cas,   les solutions présentent un bon povvoir de formation   d'écume.   



    @   
9) On ajoute 280 parties en poids d'une amide pré- parée à partir d'acide oléique à 220 parties en poids d'une pâte à 90 % d'un composé bisulfitique de la form- aldéhyde. Afin d'éliminer   l'eau,   on chauffe le mélange réactionnel, en agitant, et on continue alors à le   chauf-   fer, à une température de 120 à 170 C, jusqu'à ce que le produit' réactionnel se dissolve dans l'eau pour former une solution limpide, ce que   1?on   peut   aisément   constatar par une prise d'essai. Apres refroidissement, on broie le produit de   maniére   former une poudre blanche. 



   10) On ajoute 175 parties en poids de formol à 35 %   à 510   parties en poids d'une solution   neutre :   50 % de   -sulfite   de sodium, on neutralise le mélange réactionnal au moyen décide sulfurique et on l'évapore de manière à former une pâte à 80 %. Ensuite on mélange 200 parties en poids de la pâte à 80 % de formaldéhyde bisulfitique ain- 

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 si obtenue avec 150 parties en poids de l'amide des acides gras de l'huile de   coco..Après   avoir chassé l'eau, en agitant, on continue à chauffer le produit réactionnel jus-   qu'   ,ce qu'il soit devenu soluble dans   l'eau.  

Claims (1)

1. RESUME! 1) Un procédé de préparation de produits de conden- sation qui consiste à faire réagir, tout en chauffant, l'amide d'un acide carboxylique comportant, dans la molé- cule, au moins un atome d'hydrogène fixé à l'azote et au moins six atomes de carbone liés entre eux en une chaîne aliphatique ou en un noyau oycloaliphatique, avec le com- posé bisulfitique d'une aldéhyde ou d'une cétone ou bien avec les constituants de tels composés, le traitement étant .effectué, le cas échéant, en présence d'un solvant.

   2) Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 1),présentant-les particularités suivantes, prises sé- EMI15.1 parément ou selon l'es'''6i?e!*se3 combinaisons possibles...1 - lor as on fait agir du bisul'ï3:te .Rur le composéldè l'amide d'un acide carboxylique et d'une aldéhyde. b), on effectue la réaction en présence d'une sub- <Desc/Clms Page number 16> stance solide a l'état finement divisée en particulier un sel minéral, en l'absence d'un solvant, 3) A titre de produits industriels nouveaux, les produits de condensation préparés pu le procédé spé- cifié sous 1) ou 2) ou ces mêmes produits obtenus de toute autre manière et leur application dans l'industrie.