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l'r,océdé de préparation de produits de graissage du cuir.
On a découvert qu'on obtient des produits de grais- sage du cuir parfaitement utilisables et pouvant remplacer avantageusement l'huile de poisson et/ou le suif en totalité ou en partie en estérifiant ensemble les éléments saponifia- bles et insaponifiables contenus dans l'huile dite de conden- seur L'huile dite de condenseur est le mélange huileux d'a- cides gras, alcools, aldéhydes, cétones et hydrocarbures qu'on obtient, à titre de sous-produit de la synthèse des acides gras par oxydation de la paraffine, dans l'air qui sort des fours d'oxydation,
par condensation dans des appa-
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reils réfrigérants indirects, et avec un rendement d'envi- ron 6 à 9%, calculé d'après 1::.'.. chE1rge du produit frais trai- té dans une opération normale d'oxydation par soufflage d'air.
Etant donné que dans l'huile de condenseur bru- te, les éléments qui contiennent des groupes carboxyle sont prépondérants par rapport aux composés insaponifiables contenant des groupes hydroxyle, il convient, avant esté- rification, d'ajouter à l'huile de condenseur une certaine quantité d'éléments insaponifiables contenant des groupes hydroxyle, séparés de l'huile de condenseur, cette quan- tité étant suffisante pour que le mélange contienne des proportions à peu près équivalentes de groupes carboxyle et hydroxyle.
Mais il est possible aussi de faire subir l'estérification directement à l'huile de condenseur brute, âpres avoir éventuellement séparé par distillation de fai- bles quantités (environ 6%) des éléments les plus volatils qui contiennent, outre l'eau, des acides gras inférieurs solubles dans l'eau. On peut aussi séparer de l'huile de condenseur une autre fraction jusqu'au point d'ébullition de 170 .et n'estérifier que la, fraction de l'huile de con- denseur bouillant au-dessus de 170 avec les éléments sépa- rés de l'huile de condenseur, insaponifiables et contenant des composés hydroxyle ou les fractions à points d'ébulli- tion plus élevés qui en proviennent,
de façon à obtenir ainsi les esters de viscosité plus forte. Fais on peut aussi obtenir ces esters, en prenant comme composant acide de l'ester, l'huile de condenseur brute telle quelle et en séparant par distillation de l'ester fini les éléments à points d'ébullition plus bas.Par exemple, on peut dans ce cas fractionner l'ester brut ainsi obtenu sous une pression de 2 mm. et séparer le produit passant jusqu'à 150 environ.
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):'6 mélange d'esters bouillant entre 150 et 2GCo sous 2 :ï.1II1. de pression peut être enpiyé avec d'excellents résultats dans le produit de rdissae du cuir, de façon à y remplacer en partie l'huile de poisson.
L'estérification des fractions saponifiables avec les
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fractions insaponiftables de l'huile de condenseur s'effectue d'une manière connue en soi, par exemple par chauffage en présence de cat,3oyseurs, tels que l'acide sulfurique ou chlorhydrique concentré.
Les mélanges d'esters convenant au graissage du cuir peuvent être obtenus par exemple de la manière suivante .
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1) On estérifie 15600 parties en poids d'huile de condenseur brute (caractéristiques : indice d'acidité,= l'i6, indice de saponification = '1, indice d'iode = 7, indice d'hydroxyle= 90, indice de carbonyle = 62) avec GOOO parties en poids de produits insaponiftables provenant de l'huile de condenseur, fraction de 170 à 300 (caractéristiques . indice d'acidité=
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10, indice de saponification = 18, indice d'iode = 7, indice d'hydroxyle = 170) en présence de 106 parties en poids d'a- cide sulfurique concentré. La température initiale est de
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110 Elle croît jusqu'à 1.'0 pendant l'estérification, qui dure 5 heures.
On lave l'ester brut à deux reprises avec de l'eau à une température de 50 à 60 pour éliminer la Majeure partie de l'acide minéral. Puis on lave encore une fois avec
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une solution de carbonate de sodium à l et enfin"avec de l'eau à une température de 50 à 60 jusqu'à ce qu'on n'ob-
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tienne plus de coloration en bleu avec le rouge du C01150. On fractionne l'ester brut (rendement d'environ 4890 parties en ;poids) sous une pression de : mm. Le produit passant jusqu' à 150 est liquide, a le caractère d'un solvant et peut être
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utilisé comme tel.
La fraction passant de 150 à rU0 sous ure pression de 2 mm. est huileuse et a les caractéristiques suivantes :
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Indics d'acidité 0,4 indice de saponification 64 indice d'iode 61 indice d'hydroxyle 0 indice de carbonyle 11.
Le rendement est de 900 parties en poids. Ce mélange d'ester peut servir à remplacer en partie l'huile de pois- son dans le graissage ainsi que dans le chamoisage du cuir.
La fraction bouillant au-dessus de 200 sous une pression de mm. a l'aspect d'une pommade et les caractéristiques suivantes :
Indice d'acidité 1,3
Indice de saponification 65 indice d' iode 72 indice d'hydroxyle - indice de carbonyle -
Le rendement est d'environ 290 parties en poids. Ce produit peu t être employé dans le produit de chamoisage du cuir, en économisant ainsi en partie l'huile de poisson et le suif.
2 ) On estérifie 1000 parties en poids d'huile de conden- seur brute avec 500 parties en poids de produit insaponi- fiable provenant de l'huile de condenseur, fraction de 170 à 300 en présence de 50 parties en poids d'acide sulfuri- que concentré.L'estérification et le traitement de l'ester s'effectuent de la manière décrite ci-dessus. La fraction comprise entre 150 et 200 est huileuse et sert à remplacer l'huile de poisson. Les fractions à points d'ébullition plus élevés ont l'aspect du saindoux ou du suif et servent à rem- placer le suif de corroyage.
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3 ) On mélange 500 kg. d'huile de condenseur brute avec 1500 kg. de produit insaponifiable provenant de l'huile de condenseur, à point d'ébullition supérieure à 300 (caractéristiques : indice d'acidité 7,8, indice de sa- ponification 21, indice d'iode indice d'hydroxyle 30,5, indice de carbonyle 31) et 40 kg. d'acide sulfurique con- centré. L'estérification et le traitement s'effectuent comme indiqué ci-dessus dans le paragraphe 1). On fraction- ne l'ester brut sous une pression de 2- à 3 mm.
On obtient les fractions suivantes :
594 kg = produit léger jusqu'à 150 :/29,7% de la matière première produit principal I jusqu'au 200 : 419 kg.= 20,95% de la matière première, produit principal II jusqu'à 250 : 565 kg.= 28,25% de la matière première, Résidu : 217 kg. = 10;85% de la matière première.
Les fractions passant entre 150 et 2000 sont hui- leuses et ont légèrement tendance à se gélatiniser.Mais un chauffage modéré rend déjà huileux le mélange d'esters qui prend alors l'aspect extérieur d'une huile de hareng peu visqueuse.
Les fractions qui passent entre 20C et 2500 ont .l'aspect du saindoux et servent à l'enduisage du cuir pour remplacer en partie le suit' de corroyage.Le résidu a l'aspect du suif et a une couleur légèrement foncée. Il peut être employé éventuellement après raffinage à l'en- duisage du cuir.
On peut aussine séparer le produit léger que jus- qu'à un point d'ébullition de 130 et employer la fraction passant de 130 à 200 comme produit de remplacement de l'huile de poisson, tandis que la fraction entière bouil- lant au-dessus de 1300 peut servir à la préparation de pro-
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duits d'enduisage du cuir. On peut ainsi remplacer dans les produits de graissage du cuir l'huile de poisson en totali- té et le suif jusqu'%- concurrence de la moitié.
4 ) On estérifie 1200 parties en poids des fractions bouil- lant au-dessus de 170 de l'huile de condenseur (caracté- ristiques : indice d'acidité 106, indice de saponification 187, indice d'iode 2,8, indice d'hydroxyle 50) avec 300 parties en poids de produit insaponifiable provenant de l'huile de condenseur à points d'ébullition compris entre 170 et 300 , avec 1000 parties en poids du produit insapo- nifiable provenant de l'huile de condenseur à point d'ébul- lition supérieur à 300 et 50 parties en poids d'acide sulfurique concentré et on lave l'ester brut de la manière décrite. Le rendement en ester brut est de 2355 parties en poids = 94,2%.
On fractionne l'ester 'brut sous une pression de 2 mm . et on sépare le produit léger passant jusqu'à 160 . Entre 150 et 200 passe une fraction ayant l'aspect de l'huile de poisson (36,4 du produit de départ) et entre 200 et 250 une fraction ayant l'aspect du saindoux (25,6% du produit initial) qui peuvent servir d'une manière appropriée au graissage du cuir., Le résidu (8% du produit initial) a l'as- pect de la cire.
5 ) On estérifie 1000 parties en poids des fractions bouil- lant au-dessus de 1700 de l'huile de condenseur, et 3000 parties en poids de fractions insaponifiables de l'huile de condenseur bouillant au-dessus de 300 , en présence de 80 parties en poids d'acide sulfurique concentré et on con- tinue .le traitement de la manière décrite Le rendement en ester brut est de 3800 parties en poids = 95%. Les caracté- ristiques de l'ester brut sont les suivantes :
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indice d'acidité 0,4 indice de saponification 45 indice d'iode 16 indice d'hydroxyle 18 indice de carbonyle 15.
On fractionne l'ester brut sous une pression de 2 mm. et on sépare le produit léger passant jusqu'à 150 (580 parties en poids = 14,5 % du produit initial).Entre 150 et 200 passe une fraction ayant l'aspect de l'huile de poisson, qui, si on la laisse reposer assez longtemps à 20 , fournit un léger dépôt (rendement 1370 parties en poids = 34,25% du produit initial).Entre 200 et 2500 passe une masse ayant l'aspect du suif à point de fusion d'envi- ron 35 (rendement 1250 parties en poids = 31,25% du produit initial).Le résidu ayant l'aspect de la cire représente 470 parties en poids = 11,75% du produit initial.
Le mode d'utilisation correspond à celui des fractions indiquées dans le paragraphe 4)
Quelques exemples d'exécution du graissage du cuir au moyen des produits de graissage suivant l'invention sont donnes ci-après. Dans ces exemples, l'expression ,ester d'huile d.e condenseur" désigne les fractions d'ester obte- nues suivant les indications des paragraphes 2 et 3 et bouillant entre 150 et 200 sous une pression de 2 mm. a) Graissage de box-calf -
On traite les cuirs de veau tannés et teints comme d'habitude pendant 45 minutes, à une temps-rature de 45 à 50 dans le tonneau de foulage avec 1,2% (calculé d'après le poids de cuir drayé) d'une huile de graissage ayant la com- position suivante :
70 parties d'huile de poisson sulfonée 30 parties d'ester d'huile de condenseur,
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50 parties d'huile de poisson sulfonée,
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45 prties. d'ester d'huile de cOTIdeseur, 5 parties de dodécylsulfate de sodium.
Après graissage, on fait passer le cuir pendant peu de temps dE-iis l'eau et on le laisse reposer :gelHl<:.:.nt ;4 heures sur le chevalet P,15.s on l3 ioule, oi le sèche et or! le corroie cohue d'habitudeo Bar comparaison avec les produits de graissage, Qui, avec la même composition, contiennent del'huile de poisson au lieude l'ester d'huile de condenseur, on cons- tate que l'absorption de la graisse est plus rapide et meilleure, ce dont on se rend compte parce que le liquide résiduel du graissage par l'ester est presque limpide.
Les cuirs graissés suivant l'invention sont faciles à cor- royer. Une fois finis, les cuirs ainsi traités ont un toucher souple et plein, un grain fin et un bel éclat.
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ob) Enduis.age de etiirs de veau tannés par des produits getaursenij3e¯e¯s W.:x-rs le produit d'enduisa-ge ordinaire des cuirs em- peignes qui se compose de :
35 parties de suif de corroyage,
45 parties d'huile de poisson, 20 parties d'huile minérale, on peut remplacer l'huile de poisson en partie (par exem-
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ple à concurrence de 15,5 ou 50%) ou mêae en. totelit a 1'&1' l'ester d'huile de condenseur. Avant d'employer les mélan- ges de graisse, on les fond au bain-marié et on les appli- que à la main sur le cuir. Fuis on foule le cuir pendant 45 minutes à 45 environ dans le tonneau de foulage à air chaud. Dans tous les cas, l'absorption de graisse s'effec-
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tue brès bieri Le cuir étant ensuite battu, on n'y constate aucun résidu de graisse. Il sèche très bien.
Les cuirs graissés en employant en mène temps l'ester d'huile de con- danseur donnent une meilleure impression que les cuirs grais-
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sés comme d'habitude,, Leur couleur est plus claire, ils sont plus uniformes et leur toucher est Meilleure
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c) Grage du cui brillal1i -
Le produit de graissage ordinaire des cuirs bril- lants se compose de :
60 parties de suif et
40 parties d'huile de poisson.
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On obtient encore un 1'1eilleur résultat en remplaçant ce produit par un des mélanges suivants :
45 parties de suif,
44 parties d'huile de poisson,
11 parties d'ester d'huile de condenseur ou
42,5 parties de suif,
27,5 parties d'huile de poisson,
30 parties d'ester d'huile de condenseur.
Le poids'de graisse employé représente 4 1/2% du poids des cuirs foulés. Avant d'employer le produit de graissage, on le fend dans un récipient à double paroi, puis on l'introduit par l'arbre creux dans le tonneau de foulage à air chaud. On chauffe le tonneau par l'air chaud, la température étant de 85 à l'entrée et de 55 environ l'intérieur.
Les cuirs sont mis en mouvement, pour s'é- chauffer pendant 5 minutes environ, dans le tonneau avant graissage, Au 'bout de 30 minutes de foulage, le produit de graissage est complètement absorbé par le cuir. Les cuirs graissés en employant en même temps l'ester d'huile de condenseur ont une couleur uniforme plus claire et ne comportent aucun résidu de graisse du côté chair, tels qu'on peut en observer sur les cuirs graissés par le pro- cédé habituel. Les cuirs peuvent être teints, apprêtés et corroyés d'une manière irréprochable, ainsi qu'on l'a cons- taté dans la pratique.
De même, le battage ne fait pas res- Sortir la graisse. Les cuirs graissés suivant l'invention ont une tenue satisfaisante.
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Le produit de graissage suivant l' inven tion possède en particulier les avantages suivants :
Les esters d'huile de condenseur sont plus faciles 8- émulsifier que l'huile de poisson, de sorte qu'on a besoin de moins d'émulsifiant pour préparer les bains de graissage.
Les émulsions sont particulièrement stables. Les produits de Graissage et de chamoisage pénètrent plus rapidement et mieux: dans le cuir que les produits de Graissage ordinaires. Les empeignes graissées avec les esters d'huile de condenseur ont un toucher particulièrement plein et souple. Les résultats obtenus dans l'enduisage du cuir sont également excellents.
.Les cuirs tannés avec des produits végétaux -ne comportent pas de taches de graisse , ont une couleur claire, uniforme et le mélange de graisses est si bien absorbé, qu'il ne peut être expulsé même en pliant le cuir. Le rapport entre la quantité extraite et la quantité de graisse absorbée par fou- lage est avantageux.