BE452466A - - Google Patents

Description

  Procédé de! fabrication d'acide adipique.

  
 <EMI ID=1.1> 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
procédés connus, par oxydation de cyclohexanol ou de cyclo- 

  
hexanone, à un état de pureté suffisant pour de nombreuses 

  
applications. Toutefois, maintes utilisations, telles que 

  
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 <EMI ID=4.1> 

  
tement par recristallisation à partir d'eau, pour colorer 

  
les .produits de condensation de la nature des superpolyamides 

  
et polyesters qui peuvent être obtenus à partir de l'acide 

  
adipique fondu. Or, une recristallisation répétée plusieurs 

  
 <EMI ID=5.1>  .les procédés-mentionnés exigent une surveillance très-at-  tentive de la température, une évacuation insuffisante de la 

  
chaleur pouvant facilement entraîner des réactions explosi- 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1>  <EMI ID=8.1> 

  
vent s'enrichir de façon indésirable surtout dans la phase /?  vapeur. Ceci implique naturellement une nouvelle souillure de l'acide adipique brut par décomposition profonde.

  
On a maintenant trouvé, conformément à l'invention,

  
 <EMI ID=9.1> 

  
pratiquement exempte d'impuretés et avec un rendement à peu près quantitatif, en oxydant de l'hexahydropyrocatéchine, telle qu'elle peut facilement être obtenue par hydrogénation

  
 <EMI ID=10.1> 

  
l'acide nitrique de concentration moyenne, de préférence un acide à 30-70 %, en présence d'accélérateurs d'oxydation ap-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
chaud, avantageusement entre 20 et 40[deg.] C. On travaille de préférence en introduisant l'hexahydropyrocatéchine par fractions dans de l'acide nitrique par exemple à 50 %, qui con-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
L'hexahydropyrocatéchine réagit immédiatement en donnant

  
 <EMI ID=13.1> 

  
aspiration et lavage à l'eau, sous forme d'une poudre blanche cristalline bien définie ayant un point de fusion net de
152[deg.] C et une teneur en humidité de 0,5 à 1 % avec un rendement d'environ 95 % de la théorie. L'allure de l'oxydation peut être facilement contrôlée par la vitesse de l'addition de l'hexahydropyrocatéchine, de sorte que l'on évite complè-

  
 <EMI ID=14.1> 

  
l'explosion, un enrichissement indésirable de la matière première dans l'agent d'oxydation ne pouvant pas avoir lieu. La consommation d'acide nitrique est ici très faible et s'élève en moyenne à 1,6 à 1,8 molécule d'acide nitrique (100 %)

  
 <EMI ID=15.1> 

  
dilué obtenu après l'oxydation peut être de nouveau amené, avec de l'acide nitrique concentré, à la teneur nécessaire en acide nitrique et il peut être utilisé, sans nouvelle addition d'accélérateurs d'oxydation, pour une nouvelle charge. 

  
A côté des avantages constitués par la grande pureté de l'acide adipi&#65533;ue obtenu et par le bon rendement de l'opération, ainsi que par la possibilité d'exécution simple et sûre de la réaction, le procédé présente encore ceci de particulièrement remarquable que l'on utilise, comme matière première pour la fabrication de l'acide adipi&#65533;ue lui présente une grande importance pour la fabrication de superpolyamides, de la pyrocatéchine, qui constitue une matière première facilement accessible. Il est ainsi possible de réduire dans de fortes proportions le besoin en phénol et autres dérivés benzéniques qui se fait sentir dans les procédés habituellement utilisés jusqu'ici.

  
Voici trois exemples de réalisation du procédé qui fait l'objet de la présente invention :

  
 <EMI ID=16.1> 

  
sont introduites, en 1 heure et demie, en agitant et avec refroidissement extérieur, dans 150 parties en poids d'aci-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
date d'ammonium. La température s'élève alors à 32-3?[deg.] C. Ensuite, on agite encore pendant S heures à 35[deg.] C, on refroidit à, 0[deg.] C et le magma cristallin séparé est filtré par aspiration, lavé à l'eau puis séché par filtration par aspiration pendant 1/4 à 1/2 heure. On obtient ainsi un acide

  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
briqué présente un point de fusion net de 1520 C (après agglutination préalable à 150-151[deg.]C) et il donne une masse fondue faiblement jaunâtre par chauffage de longue durée à

  
180-200[deg.] C.

Claims (1)

1. Exemple 2.- 100 parties en poids de l'acide final obtenu à. l'exemple 1, ayant une teneur d'acide nitrique de 19 % sont ramenées à une concentration de 50 % avec de l'acide nitrique concentré. 54 parties en poids d'hexahydropyrocatéchine sont ajoutées, dans les conditions décrites à l'exemple 1, à <EMI ID=21.1>

   <EMI ID=22.1>

   <EMI ID=23.1>

   (point de fusion du mélange 72 à 73[deg.]) sont introduites en

   <EMI ID=24.1>

   trique (poids spécifique 1,4) dans lequel on a dissous, auparavant, 0,1 partie en poids d'anhydride vanadique. Le mélange est ensuite agité pendant encore 1/4 heure et porté à l'ébullition pendant 1/2 heure. Il se produit bientôt une solution. Lors du refroidissement, la fraction principale de l'acide adipi&#65533;ue se sépare par cristallisation. Le rendement

   <EMI ID=25.1>

   152 à 153[deg.] C. Par recristallisation à partir d'un peu d'eau,

   <EMI ID=26.1>

   d'une niasse cristalline blanche. Point de fusion 1540 C. On peut encore retirer de l'acide adipique du filtrat, par concentration.

   <EMI ID=27.1>

   Procédé de fabrication d'acide adipi&#65533;ue par introduction d'un hexahydrophénol, à chaud, avantageusement entre 20 et 40[deg.], dans de l'acide nitrique de concentration moyenne, avantageusement dans un acide à 30-70 %, le cas échéant en présence d'accélérateurs d'oxydation usuels, caractérisé en ce que l'on applique ce traitement à l'oxydation de l'hexa-

   hydropyrocatéchine.