BE454494A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé de préparation d'agents de lavage, de mouillage et de dispersion. 



   Il a été trouvé suivant la présente invention qu'on ob tient d'excellents agents de lavage, de mouillage et de dispersion en faisant réagir des acides amino-sulfoniques aromatiques primaires, dont les groupements amine et sulfonique ne sont pas voisins l'un de l'autre, respectivement leurs sels, en présence de cobalt ou de catalyseurs renfermant du cobalt, avec de l'oxyde de carbone, de l'hydrogène et des composés organiques non saturés renfermant au moins 4 atomes de carbone, à une   tempé-   rature accrue et à une pression accrue, en choisissant des matières de départ stables aux températures de la réaction. 



   Comme acides amiho-sulfoniques aromatiques conviennent par exemple l'acide sulfanilique, l'acide métanilique, l'acide   2-aminotoluène-4-sulfonique   ou l'acide 2-naphtylamine-6-sulfonique. 



  Comme composés non saturés on peut employer avant tout les hydrocarbures, par exemple les produits obtenables par le craquage des hydrocarbures paraffiniques, par la déshydratation des alcools, par l'hydrogénation du charbon ou des oxydes de carbone ou aussi par polymérisation d'oléfines à poids moléculaire relativement peu élevé. Les composés non saturas peuvent renfermer une ou plusieurs liaisons doubles ou aussi des liaisons triples. Ils peuvent être utilisés aussi en mélange avec des hydrocarbures saturés ou avec d'autres composés indifférents ou neutres que l'on peut enlever ou éliminer le cas échéant après la réaction décrite. Comme catalyseurs on peut employer du cobalt sous forme métallique, préférablement finement pulvérisé; il est cependant plus avantageux d'utiliser des sels de cobalt solubles, tels que le chlorure, le sulfate ou l'acétate.

   Dans ce cas il suffit déjà d'employer 1/5 à 1/10 de la quantité qu'il faut employer lorsqu'on utilise du cobalt métallique. Le cas échéant il peut être avantageux d'employer accessoirement, outre les catalyseurs'au cobalt, encore d'autres catalyseurs d'hydrogénation, par exemple lorsqu'on a l'intention de transformer les composés, formés d'abord, renfermant le groupement =C=N-, en composés renfermant le groupement saturé   =C-NH-.   



   On procède utilement de manière à dissoudre les acides   aminosulfoniques,   respectivement leurs sels, dans de l'eau ou dans des solvants organiques neutres, à ajouter en mélangeant les composés organiques non saturés et le catalyseur et à sou-   mettre le mélange à l'action d'oxyde de carbone et d'hydrogène à 50 jusqu'à 200 , de préférence a 100 jusqu'à 150 , et utile-   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 ment à une pression d'au moins 50 atmosphères. La réaction se passe d'une manière relativement rapide et généralement elle est achevée en une heure. Le rapport de l'oxyde de carbone à l'hydrogène peut varier dans de larges limites. On peut aussi travailler en présence de gaz indifférents, par exempleen utilisant du gaz à l'eau.

   Les substances obtenues sont, dans le cas d'em- 
 EMI2.1 
 ploi d'oléfines, probablement des acides .zlcoyla.ninoarylsulfon:.7ues. 



   Pour obtenir des produits finals purs le cobalt, présent à l'état dissous, est éliminé d'une manière connue en soi, par exemple par un traitement avec de   l'alcali,   avec de l'hydrogène sulfuré, avec des sulfures alcalins, avec du silicate alcalin ou avec d'autres substances précipitant les métaux lourds. Cette mesure est nécessaire aussi lorsqu'on   emploie   du cobalt métallique, parce que le métal de cobalt se dissout au moins partiellement pendant la reaction. Les produits finals sont des corps solides blancs jusqu'à bruns-jaunâtres, dont les sels alcalins sont facilement solubles dans l'eau et possèdent un excellent pouvoir de lavage, de mouillage et de dispersion. 



   Il est connu de condenser des acides aminosulfoniques ou des acides aminocarboniques avec des aldehydes ou des cétones et d'hydrogéner les bases de Schiff ainsi obtenues en acides 
 EMI2.2 
 a.lcoylaminosulfoniques ou en acides al'eoylaminocarboniques. De plus, il est connu que des acides   aminosulfoniques   ou   oxyarnino-     sulfoniques   aromatiques, qui renferment dans le groupement amine au moins un reste aliphatique ou alicyclique à au moins huit atomes de carbone, sont des agents de mouillage et de dispersion. 



  On obtient des produits de ce genre en faisant réagir les acides aminosulfoniques ou   oxjraminosulfoniques   avec des hydrocarbures   halogènes   aliphatiques ou alicycliques que l'on prépare, à leur tour, à partir des alcools correspondants; ces derniers doivent être obtenus d'une manière plus ou moins laborieuse. Par contre, le présent procédé conduit en une seule opération à l'obtention de produits précieux par le fait qu'on fait réagir des acides   aminosulfoniques   aromatiques primaires simultanément avec des composés non saturés, industriellement obtenables en toutes quantités voulues, avec de l'oxyde de carbone et avec de l'hydrogène en présence de catalyseurs renfermant du cobalt. 



   Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids. 



  EXEMPLE   l@   
On charge dans un autoclave à haute pression avec agitateur 200 parties d'un mélange d'oléfines de craquage d'un point d'ébullition de 60 à 80  et d'un indice de brome de 190. 



  On y ajoute 400 parties de sulfanilate de sodium anhydre, 400 parties d'eau et 40 parties de cobalt métallique   urépare   par réduction de carbonate de cobalt. On y refoule de l'oxyde de carbone à 120 atmosphères de pression relative et de l'hydrogène à 60 atmosphères de pression relative et l'on chauffe l'autoclave à 150 . La réaction commence déjà avant que cette température ne soit atteinte et elle est achevée, avec une diminution de pression à 80 jusqu'à 100 atmosphères de pression relative, après 1 à 2 heures. Le produit de réaction est une masse mousseuse. On le mélange à 300 parties de sulfure de sodium cristallisé et on évapore le mélange à sec. Ensuite on dissout le résidu dans de l'eau et on sépare le sulfure de cobalt par filtration à chaud.

   Le filtrat est neutralisé avec des faibles quantités d'acide sulfurique étendu puis évaporé. On obtient comme résidu 700 parties d'un produit de couleur faiblement jaune qui se dissout facilement dans l'eau et dont les solu- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 tions aqueuses moussent fortement. Il possède un excellent pou- voir de mouillage. 



  EXEMPLE 2. 



   290 parties de la fraction bouillant à 120 jusqu'à 140  d'un mélange d'oléfines (indice de brome 120), obtenu par craquage de la paraffine de lignite, sont chargées avec 400 parties de   métanilate   de sodium sec, 400 parties d'eau et 50 parties d'acétate de cobalt dans un autoclave à haute pression en acier inoxydable, dont la capacité est telle que la moitié en reste libre. Puis on y refoule de l'oxyde de carbone à 120 atmosphères de pression relative et de l'hydrogène à 80   atmosphè-   res de pression relative et on chauffe lentement à 160 . Dès   qu'il n'y a plus de diminution de pression le mélange de réaction est mélangé a 80 parties de sulfure de sodium cristallisée ou à   une quantité correspondante d'une lessive aqueuse de sulfure alcalin et est évaporé à sec.

   Après redissolution dans de l'eau, séparation du sulfure de cobalt et nouvelle évaporation on ob- tient 690 parties d'un produit brunâtre ayant un bon pouvoir de mouillage et de lavage. 



  EXEMPLE 3. 



   On fait réagir dans un autoclave à haute pression, de la manière décrite dans l'exemple 2, 300 parties du mélange d'oléfines employé dans l'exemple 2, 380 parties d'acide 2- 
 EMI3.1 
 a.;nino--toluène-4-sulfonique, 80 parties de soude caustique, 50 parties de sulfate de cobalt et 500 parties d'eau avec de l'oxyde de carbone et de l'hydrogène- Par un traitement correspondant du mélange de réaction on obtient   700   parties d'un produit ayant des propriétés semblables. 



  EXEMPLE 4. 



   Dans un autoclave à haute pression en acier inoxydable on mélange ensemble 900 parties d'une benzine préparée par hydrogénation d'oxyde de carbone sur des catalyseurs à base de fer, d'un point d'ébullition de 100 à 2000 et renfermant environ 30% d'oléfines, 400 parties de sulfanilate de sodium, 20 parties d'acétate de cobalt et 400 parties d'eau. On chauffe à 150  et on y refoule à 200 atmosphères de pression relative un mélange de parties égales en volume d'oxyde de carbone et d'hydrogène. 



  Dès qu'il n'y a plus de diminution de pression on laisse refroidir et l'on dilue le produit de réaction, semblable à du savon mou, dans 1500 parties d'eau. On ajoute 150 parties de lessive de soude aqueuse à   40%   et l'on fait bouillir le mélange au réfrigérant descendant, sous agitation et en y faisant passer de l'air, pendant 3 heures. Il passe ainsi, outre l'eau, environ 260 à 300 parties de benzine constituée d'hydrocarbures saturés sans pouvoir de réaction. La solution est libérée par centrifugeage de l'hydrate cobaltique ; ce dernier peut être facilement régénéré pour la réaction en le dissolvant dans de l'acide acétique.

   La solution libérée de cobalt est neutralisée au moyen d'acide sulfurique à 40%, dont il faut environ 140 parties, et est finalement évaporée au sécheur à cylindres, le reste de la benzine non transformée pouvant être récupéré des buées ou des vapeurs chaudes par réfrigération. On obtient 760 parties d'un produit blanc-grisâtre, utilisable dans les buts les plus divers par suite de son pouvoir moussant, mouillant, de dispersion et de lavage.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS --------------------------- 1.- Procéda de préparation d'acides alcoylidène-imi- nosulfoniques et alcoylaminoarylsulfoniques à activité capillaire, caractérisé en ce qu'on fait réagir des acides a.mino- sulfoniques aromatiques primaires, dont les groupements amine et sulfonique ne sont pas voisins l'un de l'autre, respectivement leurs sels, en présence de cobalt ou de catalyseurs renfermant du cobalt et le cas échéant encore en présence d'autres catalyseurs d'hydrogénation, avec de l'oxyde de carbone, de l'hydrogène et des composés organiques non saturés renfermant au moins 4 atomes de carbone, à une température accrue et à une pression accrue, en employant des matières de départ stables aux températures de réaction.

   2.- Procédé de préparation d'agents de lavage, de mouillage et de dispersion, en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exe:nples cités.

   3.- Les agents de lavage, de mouillage et de dispersion préparés par le procédé suivant les revendications précédentes.