BE456441A - Ethers-sels di-chlorocarboniques et leur procede de preparation - Google Patents

Description

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  " Hthers-sels di=chlorocarboniques et leur   procède   de préparation   Il.   



   Lorsqu'on soumet du   1.&-glyool   ou du   1.3-butylène-glycol   à l'action du phosgène, on obtient des éthers-sels carboniques cycliques qui prennent naissance avec fermeture d'un noyau à 5 ou-6 éléments. 



   Or, la Société demanderesse a trouvé, à sa grande surprise, que les diols répondant à la formule HO.X.CH ( dans laquelle X désigne une chaîne oarbonée qui peut d'ailleurs être interrompue par des hétéro-atomes ou des groupes d'hétéro-atomes et possède au   moins   4 membres) pouvaient se combiner au phosgène en donnant, avec de bons rendements, des éthers-sels di-chlorocarboniques de grande pure'té si l'on introduit les diols'dans du phosgène en excès   à des   températures inférieures au point d'ébulli- tion de ce dernier corps. 



   Comme diols convenant à la mise en oeuvre du procédé, on peut citer le 1.4-butylène-glycol,   le .1.5-pentane-diol,     1.6-hex-   ane-diol, le   thio-di-glyool,   le di-glyool, le   tri-glyool,   etc.. 



  Les produits obtenus sont de précieux intermédiaires pour la fa-   brication   de matières plastiques et de produits auxiliaires pour -l'industrie des textiles, '
Pour préparer des éthers-sels carboniques ainsi que des éthers-sels ohlorooarboniques à partir d'alcools et du phosgène,   -on   opère en règle générale de la façon suivante : on fait passer   Iles   quantités nécessaires de phosgène gazeux dans l'aloool ou on les conduit à contre-courant par rapport à ce dernier'dans des colonnes ou des appareils semblables.

   Toutefois, lorsqu'on opère de cette façon, la fabrication des   di-ohlorooarbonates   des diols ne donne pas des rendements quantitatifs et conduit à des produits impurs,   inappropriés   pour les réactions ultérieures, en particulier pour la préparation de produits de   .polyoondensation.   



  Au contraire par application du procédé objet de la présente invention on obtient, avec des rendements presque quantitatifs, des di-ohlorooarb,onates suffisamment purs pour qu'il soit inutile de les purifier davantage avant la poursuite du traitement. 



   EXEMPLE 1 : Dans 880 parties en poids de'phosgène liquide on fait couler.goutte à goutte   360   parties en poids de 1.4-butanediol à   un(-,   température de -5 à 0  tout en agitant. Le vase de réaction doit être muni d'un réfrigérant à reflux efficace afin que le phosgène entraîné avec   le   gaz chlorhydrique engendré se condense et revienne dans   l'enceinte   de'réaction.   s'il   n'en est pas ainsi il faut opérer avec un grand excès de phosgène.

   On poursuit   l'agitation   pendant 8 heures, en laissant la température 

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 s'élever lentement jusqu's celle du local. µ,, i . : fin, on insuffle de l'air à travers le liquide afin d'éllminfr l'acide ohlorhy- drique et le phosgène qui s .r<1-nt encore en solution. ' n ob- tient le bis-chlorocarbonate sous la forme. d'un liquide jaunutre qui est assez stable en présence de l'eau. un tu rr cueille 045 g. 
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 ce qui correspond à un rendement de 03,5 
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 EXSUDE S : Dans 44 parties en poids de 911osgsn" liquide on introduit ;:;1 parti'. s en poids elle 1.::;-):ntC\nc.-cli()1 tout dl opérant CO;::.1:1(, dans l'exemple 1.

   Après avoir poursuivi 1: trai- tement de: la même façon, on obtient le, bis-chlorooarbonate du l.G-pcntanl.;-diol à l'état pur sous la¯ forms d'un liquide hui- leux et avec un rendement presque quantitatif. 



  .v..2'ï.. : En procédant comme dans l'exemple 1, à partir de 24 Dar 1;1es en poids de 1.6-hexane-dlol et de 44 parties en poids de phosgène liquide, on obtient, avc,c le. même rendement, le bis-ohlorocarbonate du 1.6-hexane-c:iol. 



  It1ù.Z'±± 4 : A une température de 0 à 5  tout en agitant et en refroidissant bien, on ajoute goutte li S0Uttr:; 72 1),1.rt1Gs en poids do sulfure <1±-hjràrox>T-ài-é.thjrl,j.q,Je 150 ;ar ti4"s en poids de phosgène liquide, "''n 3 heures environ on laisse lé mé- lange rc-prpndrp. la tm,l.Dr3rature du 1)0';.1 tout ('il l'agitant n pprmanpnce. On élir:1.ÍnH 7. t cÂC idf: chlorhydrique r#: tenu et 1. phos- gène en excès par insufflation d'air, on reprend par GU chlorure de méthylène, on épuisa avec de l'eau Mi secouant un certain nombre dz fois, on sèche la solution c.ans 1:., chlorure- dv' méthy- lène avec du sulfate de sodium, é-t on chasse 11 chlorure do ré- thylène par distillation dans le vido. Le résidu ( lC"ij parties .f n poids ) est un liquide e hu 1, 1.<. ux constituant le, di-chlorocar- bonate du sulfure d i-hydroxy-c1 i-étl1ylicme. 



  Jn=1 Q±"LE 5 ; si l'on opère 00]'-' (:8]18 l''xenple. 4 en rem- plaçant le.s 72 parties en poids do sulfura c7 i-izrc,roxy-ca-éthy- lique par 63 parties <:ii p0idf' 1"étii: .i, <1 1-hy<iro><àr-< ±L-àtàirliqui<, on obti<-'nt le dichlorocarbonate. dé; cet Ótl1er sous la fOTlf1(: d'un 
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 liquide, huileux. 
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  :".::PI..JE 6: Dans un vase de réaction pourvu d'un réfrigé- r:Il1t à reflux et d'une chemise de refroidisseuent, on nlace 300 parties en poids de. bis-chlorooarbounts du 1.4-but6l1e-diol, on refroidit é une température d'environ v à 5 , on y introduit 3ù0 parties en poids de; phosgène et, tout en continuant à re- froidir à la même teMpératurc', on ajoute en ;ii&1<ie temps 270 par- ties en poids de 1,4-butane-di.ol et 450 autres parties en poids de phosgène dans l'espace d'une heure environ bn veillant à ce que l'introduction des deux réactifs ait lieu dans 1" même temps avec les proportions indiquées.

   On Hmène dans un réfrigérant à reflux maintenu à -12  le gaz chlorhydrique qui se dégage au cours de la réaction, afin qu'une partie du phosgène enbrainé avec le gaz chlorhydrique rétrograde ve.rs l'enceinte de réaction. 
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 La quantité de phosgène nécessaire pour que celui-ci figure en 
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 excès dans le milieu résctionnel se réi;1.  en fonction de la tem- pérature du réfrigérant, c'est-à-dire que, si le refroidissement est noins intense, il faut Anener plus de phosgène. 



  On laisse la réaction SI" poursuivre rr.nd-:mt quelques heu- res, le température pouvant rnvrnir jusqu'à la température du local huis on expulse l'excès de phosgène. ainsi que 1'solde chlor. hydrique retenu en solution, par exer,19lc, par insufflation d'air à uns température de ?0 ) 35 . On obtient; '14i> parties cn poids de d.i-chlnrooarbon±'te ce oui correxpnntt un rendement de 93 ;;0:J<PI.J- 7 : h un:: température de -5 1 , tout en agitant bien, on introduit lentement, goutte F oouttc, lui g àe 1;-butyl.e- di-éthanolamine dans 220 g de phosgène liquide, on pgite ensuite 

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 le Mélange réactionnel pendant quelques heures en laissant sa température   s'élever   lentement   jusqu'à   celle du local.

   On re- prend 10 produit brut, qui est visqueux, dans du chlorure de   méthylène   et on le distille dans le vide, moyennant quoi le phosgène en excès ainsi que le gaz   ohlorhydrique   engendré s'é- chappent avec le solvant. Le produit ainsi préparé est une ma- tière visquense comme du miel et légèrement teintée en jaune.

Claims (1)

1. R E S U M E.

   :La présente invention comprend notamment: 1.) Un procédé de préparation de di-chlorocarbonates à partir de phosgène et de diols, procédé qui consiste à intro- duire dans du phosgène en excès, à des températures inférieures au point d'ébullition de ce corps, des diols répondant à la for- muls HO.X.OH dans laquelle- X désigne une chaîne carbonée qui peut d'ailleurs être interrompue par des hétéro-atomes ou des groupes d'hétéro-atomes et qui possède au moins 4 membres.

   2.) A titre de produits industriels nouveaux, les di- chlorocarbonates obtenus par le procédé spécifié sous 1) et, dans la mesure oà ils n'ont pas encore été décrits, ces mêmes corps préparés par tout autre procédé et leur application dans l'industrie.