BE456513A - - Google Patents

Description

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  Procédé d'amélioration de la solidité à l'eau de produits manufacturés renfermant des matières fibreuses et des liants organiques. 



   Il a été trouvé suivant la présente invention qu'on peut considérablement améliorer la solidité à l'eau des produits manufacturés renfermant des matières fibreuses et des quantités importantes d'agents d'affermissement ou liants organiques à poids moléculaire élevé, lorsque, pendant leur préparation, on fait un emploi concomitant de composés qui renferment dans la molécule deux ou plusieurs groupes méthylol et lorsqu'on soumet le produit ensuite en présence d'agents de condensation acides à un traitement thermique à des températures supérieures à   100 ,   tout en le calandrant éventuellement. 



   Comme matières fibreuses convenant pour le présent pro- cédé on peut citer la cellulose naturelle et la cellulose régé- née, la laine, la toile, la rayonne à l'acétate, le cuir, le bois, le papier, ainsi que les fibres et les tissus en superpo- lyamides, en chlorure de polyvinyle ou en verre.

   Des agents d'affermissement et liants d'un poids moléculaire élevé sont, entre autres, l'amidon, la colle ou gélatine et d'autres pro- duits de dégradation d'albumines, des éthers cellulosiques, des acides carboxyliques d'éthers cellulosiques, l'alcool polyvinyli- que, les esters des acides polyacryliques et polyméthacryliques, les esters et les éthers polyvinyliques, les polystyrols, le polyisobutylène et des produits de polymérisation mixte, les produits de condensation d'acides carboxyliques polybasiques et de polyalcools, la colophane et ses produits d'amélioration, par ,exemple ses produits de réaction avec l'acide maléique ou avec des esters maléiques, ainsi que des acides carboxyliques poly- cycliques hydrogénés.

   On emploiera les produits d'affermissement et liants de ce genre, connus en soi, utilement sous forme de leurs solutions aqueuses ou de leurs dispersions. Les latex de caoutchouc naturel ou synthétique conviennent également. Les so- lutions ou les dispersions peuvent contenir en outre les émolliants ou plastifiants usuels ainsi que des matières de charge et colo- rants. 



   Des composés convenables renfermant dans la molécule au moins deux groupes méthylol sont, par exemple, l'hexaméthylolacé-   tone, le composé dit ennéaheptite et son anhydride, les composés polyméthyloliques des acétylenediurées, les composés di-et   polyméthyloliques des amides des acides di- et polycarboxyliques, tels que les amides des acides malonique, succinique, glutarique, adipique, méthyladipique, maléique, diglycolique, thiodiglycoli- que, thiodipropionique, thiodibutyrique, disulfonedibutyrique ou 

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 téréphtalique, ainsi que des amides des acides butanetri- et butanetétracarboxyliques, des amides des acides citrique, trimésique,   mellitique   ou mellique, nitrilotriacétique et éthylènediaminotétracétique,

   ensuite les composés di-et triméthyloliques de la mélamine et les produits de réaction de la mélamine obtenables suivant la demande de brevet allemand   1.69141     IVC/39c.,   les produits de condensation de glycols, tels que d'éthylèneglycol, d'urée et d'aldéhyde formique et les composés diméthyloliques des   glycol-bis-uréthanes,   par exemple du bis-carbamate du 1.4-butanediol, ainsi que d'autres composes décrits dans Les brevets allemands Nos.695.636 et 616429. 



   En qualité d'agents de condensation acides entrent en ligne de comote par exemple les acides! azotique, chlorhydrique ou sulfurique, le nitrate   d'urée,   le nitrate d'ammonium ou le nitrate d'aluminium, le chlorure   d'ammonium,   le chlorure d'aluminium ou le chlorure de zinc, l'acide salicylique, l'acide sulfosalicylique, l'acide p-toluène-sulfonique, l'acide   lacti-   que ou l'acide   [gamma] -chlorobutyrique.   



   On peut exécuter le traitement des matières fibreuses au moyen des agents liants ou d'affermissement et au moyen des composés   méthyloliques   suivant le procédé par immersion, par aspersion ou projection, par impression ou par badigeonnage. Dans tous les cas on obtient par l'emploi concomitant des composés polyméthyloliques une amélioration considérable des produits manufacturés au point de vue de leur résistance aux efforts à l'état sec et humide. En outre, les produits manufacturés deviennent plus stables par rapport à la chaleur et aux solvants organiques. 



  EXEMPLE 1.-
Un tissu mixte en laine cellulosique et rayonne est imprégné au moyen d'une masse à étaler par badigeonnage composée de 30 gr d'empois de fécule de pommes de terre, 75 gr de tétraméthylolacétylènediurée et 5 gr de nitrate d'urée par litre puis est soumis au séchage à 80  et à la condensation à   140 .   



  Après la lessives le tissu ainsi traité est encore très solide au toucher, sans rétrécir dans la lessive chaude, alors que l'apprêt obtenable au moyen de fécule de   pommes   de terre seule n'est pas solide au lavage. 



  EXEMPLE 2. On soumet un tissu en rayonne à l'acétate à un apprêtage par étalement au moyen d'une masse qui renferme par litre 100 gr d'alcool polyvinylique, 10 gr du composé tétraméthylolique indiqué dans l'exemple 1 ainsi que 0,5 gr de nitrate ammonique, puis on le soumet à un séchage préalable à 80  et on chauffe encore pendant environ 10 à 15 minutes à 120 jusqu'à 135 , ensuite le tissu est calandré. Le-addition du composé   tétraliléthy-   lolique donne à la pellicule appliquée une solidité à l'eau considérablement améliorée. Les empreintes produites sur le tissu par calandrage sont stables au lavage. 



  EXEMPLE 3. -
Un tissu de rayonne est enduit plusieurs fois, avec séchages intermédiaires, au moyen d'une masse à étaler par badigeonnage constituée par une dispersion à 50% d'acétate de polyvinyle, renfermant de faibles quantités d'alcool   polyviny-   lique. La masse à étaler est additionnée, par litre, de 10 gr du composé tétraméthylolique indiqué dans l'exemple 1 - dissous dans des quantités égales d'eau - ainsi que de 0,5 gr de nitrate d'ammonium. L'apprêt à étaler par badigeonnage, préparé comme dans l'exemple 2, est beaucoup plus'solide à l'eau et possède 

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 un pouvoir adhésif supérieur à celui obtenu sans addition du composé tétraméthylolique. 



   On obtient des résultats semblables lorsqu'on soumet le tissu enduit d'un seul côté, après coup, à un foulardage dans un bain renfermant par litre 50 à 75 gr du composé tétraméthylo- lique et 5 gr de nitrate d'ammonium. Dans ce cas il n'est pas nécessaire d'ajouter le composé   tétraméthylolique   à la masse à étaler par badigeonnage. Le chauffage à 130 jusqu'à 140  est effectué après le foulardage. 



   On obtient des apprêts, à étaler par badigeonnage, sem- blables, d'une solidité   l'eau   et d'un pouvoir adhésif excel- lents, mais beaucoup plus souple au toucher, lorsqu'on emploie, au lieu de la dite dispersion d'acétate de polyvinyle, une dispersion de polyacrylate d'éthyle, renfermant une faible portion d'acide polyacrylique libre. Après le chauffage l'apprêt est uti- lement frotté au talc. 



    EXEMPLE ,4.-    
On enduit un tissu de laine cellulosique, sur une face, d'une masse à étaler par badigeonnage, constituée par une dis- persion aqueuse à 40% d'un produit de polymérisation mixte de 25% d'acrylate de butyle avec   25%   d'acétate de vinyle et avec   de faibles quantités d'acide acrylique, additionnée encore, par litre, de 5% du composé tétraméthylolique indiqué dans l'exemple le de 2% de solution d'ammoniaque à 25% et de 0,6 de nitrate   d'ammonium. Sur le tissu ainsi traité on applique par pressage un second tissu de laine cellulosique et on chauffe le tout pendant 10 minutes à   140 .   Le pouvoir adhésif du doublage ainsi obtenu est beaucoup meilleur, a l'état sec et à l'état humide, que sous l'emploi concomitant du composé tétraméthylolique. 



  EXEMPLE 5. - 
Un tissu fin de verre file est enduit trois fois d'une masse à étaler par badigeonnage qui renferme par litre 60 gr   d'empois de fécule de pommes de terre, 50 gr du composé tétraméthylolique de l'acétylenediurée et 1 gr de nitrate d'urée (ou   2,5 gr d'acide   [gamma] -chlorobutyrique),   et est ensuite soumis à un séchage préliminaire, puis à un chauffage pendant un quart d'heure à 130 . Le tissu de verre ainsi traité possède un apprêt excellent, d'une très bonne solidité à l'eau et au frottement. 



  EXEMPLE 6.- 
Un tissu de laine cellulosique est enduit d'une masse à étaler par badigeonnage, constituée par une dispersion d'acétate de polyvinyle, de phosphate tricrésylique et de faibles quantités d'alcool polyvinylique et renfermant par litre, 1,5% du composé diméthylolique de l'ester de l'acide bis-carbamique du 1.4-butane- diol et 0,02 gr de chlorure d'aluminium. Après le séchage on chauffe pendant 10 minutes à 120 . L'apprêt obtenu est beaucoup plus solide à l'eau que le même apprêt sans l'addition du composé diméthylolique. On obtient des résultats semblables en employant comme addition le diméthylolamide de l'acide adipique. 



  EXEMPLE 7.- 
On enduit un tissu en fibres de superpolyamides au moyen d'une dispersion qui renferme, par litre, 250 gr d'un produit de polymérisation mixte, à 30%, d'acrylate d'éthyle, d'acide acryli- que et d'allylamine, 30 gr du produit de condensation de 1 molé- cule de mélamine 4 molécules d'aldéhyde formique et 1/3 de molé- cule de triéthanolamine, 5 gr d'oxéthylméthylcellulose ainsi que 0,5 gr d'acide glycolique, puis on le seche et on le   chauffe     @   

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 pendant 5 à 15 minutes à 140 .   L'apprêt   obtenu est plus stable à l'eau que le nême apprit mais préparé sans l'emploi concomitant du   compost.'     méthylolique.   



  EXEMPLE   8 , -  
Dans un mélange de 80 parties en poids d'une solution aqueuse à 30% d'acide   polyacrylique   d'un poids moléculaire d'environ   30.000   et de 12 parties en poids d'une solution aqueuse à   10%   du diméthylolamide de l'acide adipicue, on incorpore 12 parties d'oxyde ferrique rouge. Après broyage au moulin 
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 à trémie la masse est appliquée par baàigeonnage ou par impres- sion, sur une bande de papier et est   soumise,âpre  un séchage préliminaire, à un chauffage pendant 3 minutes à   1?.0 . On   obtient un papier-peint solide à   l'humidité   et pouvant être   employé   comme tenture lavable. 
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  EYEUPLE 8.- 
30 parties en poids de dextrine sont dissoutes   d@ns   50 parties en poids d'eau et sont additionnées, après y avoir ajouta 1,5 parties en poids de glycérine, de 10,5 parties en 
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 poids d'une solution à 30 du composé tétraméthylolique ce 1";.cr'- tylènediurée et de 1,5 parties en poids d'une solution aqueuse 
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 à 10% de nitrate ammonique. Une bande de papier, ou une mince feuille métallique, est enduite de cette masse par application au rouleau et est unie sous pression avec une seconde bande de papier ou de carton qui a aussi subi éventuellement un traite-   ment préalable. Après le séchage préliminaire 80 jusqu'à 100  on chauffe pendant 2 à 4 minutes a environ 130 .

   On obtient   
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 ainsi des ooduit9 ou matériaux doublés, sol-iôes li 1.'e^.u,et résistant a l'huile et à la chaleur, qui conviennent par exem'Ù8 pour l'emballage. 



    EXEMPLE 10.-    
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 100 parties en poids d'une dispersion aqueupp a 40'' d'un produit de polymérisation 2lixtc dp 95 parties ('1' ?cryVtte d'éthyle et de 5 parties d'acide acrylique sont rendues neutres au Tloyen d'ammoniac et sont additionnées de 20 'O;:,pties en poids d'une solution aqueuse à 10% du produit de condensation   d'hexamé-   
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 thylolmélamine et de glycol ainsi que de 1 partie en poids d'une solution à 20% d'acide glycolique dans de   l'eau.   Cette masse à étaler par badigeonnage est appliquée sur une bande de papier 
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 ou de tissu par :.b&uigeonnagc;, aspersion ou projection. Après un séchage préalable de courte durée on saupoudre la bande de pous- sière textile, de poudre métallique, de poudre de liège etc. 



  Ensuite on chauffe pendant environ 5 minutes à 1350 et on enlève l'excès du produit saupoudré par battage, brossage ou aspiration. 



    On obtient un papier-velours, ou un papier-métal, ou un papierliège, solide a l'eau et résistant à l'huile.    



  EXEMPLE   11.-   
On imprègne une nappe de papier absorbant avec un mélange 
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 de 150 parties en poids d'une dispersion aqueuse à 20" d'ac6tc.tr: de polyvinyle, 15 parties de phtalate de dil.sobutyle, 17,5 parties d'une solution à 20;" de diméthy101a#ide de l'acide adipique et de 1,75 parties d'une solution à 1% de nitrate ammonique dans de l'eau, puis on la débarrasse, par un léger pressage entre rouleaux, de l'excès du produit d'imprégnation, on la sèche à 60  et on la soumet pendant 3   minutes %   un traitement   complémen-   taire à environ 135 . On obtient un produit de remplacement du cuir d'une bonne solidité à l'humidité qui peut être ensuite corroyé et empreint. 



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Claims (1)

1. EMI5.1

   R E V "I D I C A T 0 1 S 1) Procédé d'amélioration de la solidité à l'eau de produits manufacturés renfermant des matières fibreuses et des quantités importantes d'agents d'affermissement ou liants organiques à poids moléculaire élevé, caractérisé en ce que, pendant leur préparation, on fait un emploi concomitant de composés qui renferment dans la molécule deux ou plusieurs groupes méthylol, et en ce qU'on soumet le produit ensuite, en présence d'agents de condensation acides, à un traitement thermique à des températures supérieures à 100 , éventuellement après l'avoir empreint ou façonné.

   2) Procédé d'amélioration de la solidité à l'eau de produits manufacturés renfermant des matières fibreuses et des liants organiques, en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités.

   3) Les produits manufacturés rendus solides à l'eau par le procédé suivant les revendications précédentes.