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Procédé de polymerisation.
Cette invention est relative '11 des.procédés chimiques et plus particulièrement à des perfectionnements dans la polymérisation cata- lytique de composés organiques. on sait que les composés éthyléniques peuvent être polymérisés au moyen de catalyseurs du type à oxygène ou peroxyde actifs, par exemple, le peroxyde de benzoyle ou les sels d'acide persulfurique.
Ces catalyseurs d'un emploi commun ont bien des défauts, par exemple, gamme de température limitée (0 C. à environ 110 C) et utilité limitée dans la polymérisation de composés éthyléniques nécessitant des tem- pératures de polymérisation plus élevée.
Le but de cette invention est donc de prévoir une méthode nouvelle et perfectionnée pour la polymérisation de composes organiques renfer- mant au moins un)polymère produisant un maillon non saturé, un autre but est l'utilisation d'un nouveau genre de catalyseur pour la polymé- risation de composés organiques contenant une non saturation éthylénique,
Un autre but encore est de prévoir un procédé de polymérisation exempt des restrictions qui caractérisent les procédés de polymérisation em- ployant des catalyseurs du type à oxygène actif. D'autres buts seront
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mis en évidence par la suite.
Ces buts ainsi que d'autres décrits plus loin, s'accomplissent en faisant la polymérisation du composé organique contenant au moins un polymère produisant un maillon non saturé, en présence de quantités catalytiques d'anhydride dialcoyle.
L'expression "composé organique contenant une non saturation éthy- lénique" signifie des composes renfermant la chaîne -c-c-.
L'expression "anhydride dialcoyle" signifie des dérivés dialcoyles de peroxyde d'hydrogène correspondants à la formule ROOR', dans laquelle R et R' sont les mêmes groupes ou des groupes différents dialcoyle simple non substitué tels que méthyle, éthyle, propyle, etc. Des exemples de ces anhydrides dialcoyles sont: anhydride diméthyle, anhydride diéthyle, anhydride dipropyle, anhydride éthyle-propyle, anhydride méthyle-propyle, etc.
Les anhydrides dialcolyes sont préparés en faisant réagir du peroxyde d'hydrogène en présence d'alcali avec le sulfate dialcoyle approprié à 30 Il 100 C. Ces composés ne doivent pas être confondus avec les peroxydes d'éther qui proviennent de l'action de l'air et de la lumière sur les éthers de dialcoyle, et qui dans certains cas ont été appelés par erreur des anhydrides dialcoyles.
Les véritables anhydrides dialcoyles se dis- tinguent des dérivés de peroxyde d'hydrogène monoalcoyle et acyle, en ce qu'ils sont bien plus inertes chimiquement que ces derniers com- posés et donnent une épreuve négative en oxygène actif.'
La polymérisation de composés organiques contenant au moins un polymère non saturé produisant un maillon avec les anhydrides dialcoyles peut se faire sous forme de fournée, par opération semi-continue ou continue, dans laquelle un récipient de réaction approprié est chargé de catalyseur et du composé ou des composés que l'on désire polymériser, et cemélange est chauffé soit sous pression autogène ou sous pression super- atmosphérique jusqu'à ce que 1' on ait obtenu le degré voulu de polyméri- sation.
En général, la polymérisation se fait dans des récipients en verre ou
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doublés de verre, d'acier inoxydable, d'argent, de cuivre, d'aluminium, d'acier doux, etc.
La polymérisation peut ftre faite dans un milieu qui peut consister entièrement d'eau, qui peut renfermer une certaine quantité d'eau, ou bien qui peut consister seulement en solvant organique, si on le préfère, néanmoins, la réaction peut être accomplie en toute'absence de solvant ou de diluteur.
En général, la quantité de catalyseur varie d'environ 0.001% à environ 5%, du poids total des matières chargées dans le récipient de réaction, Il est généralement préférable d'employer une quantité de catalyseur aussi faible que possible, et on a trouvé qu'il était préfé- rable d'employer de 0.01% à 1% du poids total des matières placées dans le réactor.
Dans les polymérisations faites dans des systèmes aqueux, il est préférable d'employer des agents de dispersion ou actifs à la surface, pour maintenir un état émulsionné. Le pH du système n'est pas un facteur primordial de l'opération. Dans certains cas, cependant, il est préférable que l'opération se fasse avec un PH sélectionné afin d'obtenir les meilleurs résultats possibles au point de vue rendement et qualité du polymère.
Dans les opérations faites en fournée, on peut introduire une plus grande quantité de composé éthylénique à polymériser pendant la réaction pour maintenir la pression du système au degré voulu.
Les anhydrides dialcoyles de cette invention sont supérieurs aux autres catalyseurs généralement employés dans les polymérisations en fournée, en solution et en émulsion des composés vinyles, comme le thiol- acétate de vinyle, et pour catalyser sa polymérisation avec d'autres composés organiques polymérisables ayant une non saturation éthylénique.
La polymérisation en solution du thiolacétate de vinyle avec des anhydrides dialcoyles, et tout particulièrement de l'anhydride diéthylique, peut s'accomplir en présence de solvants tels ques benzène, dioxane, acétate d'éthyle et alcool butylique tertiaireo
Les exemples qui suivent sont donnés comme illustrations et non pas comme limitation de l'invention. A moins d'indication contraire les
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parties indiquées sont par poids.
EXEMPLE I
Un réactor à pression en acier inoxydable est balayé d'azote exempt d'oxygène et chargé de 100 parties d'eau distillée pas exposée à l'air, et 0.4 partie d'anhydride de diéthyle. Après avoir enlevé l'azote par évanation, le réactor est chargé d'éthylène à une pression de 30 atmos- phères et puis chauffé à 150 C. Après avoir atteint cette température, la pression de l'étthylène est augmentée de 900 à 1000 atmosphères, le réci- pient est agité et on laisse la polymérisation s'accomplir sous ces condi- 'tiens pendant 8 heures. La chute totale de pression pendant cette période est dienviron 400 atmosphères.
Le réactor est refroidi, le surplus d'éthy-
Une est enlevé et on ouvre le récipient. on obtient ainsi 34 parties de polymère blanc et solide ayant un point de fusion de 110 à 115 C., et une viscosité intrinsèque de 0.75 (calculée comme solution de 0.125% dans du xylène à 85 C.). qui correspond à un poids moléculaire d'environ
15.200. Le polymère a une résistance à la traction de 1500 livres par pouce carré, calculée sur une pellicule comprimée à chaud à 135 C. et
8000 livres par pouce car@é de pression. Ce polymère est soluble un degré d'environ EU/, par poids dans du xylène chaud et avec de telles solutions on peut obtenir des pellicules transparentes. Des bandes de pellicule comprimées à chaud peuvent être allongées de 600 à 700% par tréfilage à froid.
Une reproduction de cette épreuve en employant du peroxyde de benzoyle à la place d'anhydride diéthyle donne 4. 9 parties de cire beige clair cassante ayant un poids moléculaire d'environ 915 (méthode ébullioscopique).
EXEMPLE II un récipient de réaction à pression doublé d'acier est balayé d'azote et ensuite chargé de loo parties d'eau distillée pas exposée à l'air, une partie de borax, et 0.4 partie d'anhydride de diéthyle. Cette charge, qui a un pH de 9. 2, occupe environ 25% de l'espace totale du réactor. Le réactor est fermé, 1?éthylène est admis à une pression d'environ 1000 atmosphères, et le récipient est chauffé à 130 C. avec agitation. Après
8. 5 heures, on laisse refroidir le récipient, le surplus diéthylène est . soutiré- et on ouvre le récipient.
Pendant cette période la pression
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est maintenue au degré indiqué en redonnant de la pression périodiquement avec de l'éthylène. on obtient 49 parties de polymère d'éthylène blanc et solide ayant un taux d'extrusion de 0.20 grammes par minute à 1900C. sous 25 livres de pression d'azote par un orifice de 1/16" (1,588mm) de diamètre et 1/8" (3,175mm) de long. La résistance à la traction du polymère est de 2020 livres par pouce carré. Ce polymère est soluble à un-degré d'environ 20% dans du xylène de reflux et une pellicule comprimée à chaud qui en provient peut être allongée d'environ 450%.
EXEMPLE III
Une solution de 45 parties d'acétate de vinyle dans 60 parties d'iso-octane est placée dans un récipient de réaction en acier inoxydable avec 0.5 partie d'anhydride de diéthyle. Après sa,fermeture, l'air est soutiré par évacuation et l'éthylène est forcée dans le récipient à une pression d'environ 600 atmosphères, puis il est graduellement chauffé à 150 c. avec agitation. La pression de l'éthylène est réglée à environ 900 à 1000 atmosphères et maintenue ainsi pendant 8 heures. on laisse ensuite refroidir le récipient et son contenu est enlevé. on recueille de ce mélange de réaction 52 parties de polymère d'acétate de vinyle/éthy- lène ayant la dureté de la cire et une viscosité intrinsèque de 0.24 (calcu- lée en solution de 0.125% dans du xylène à 85 c.).
L'analyse du produit donne 77.2% de carbone, d'après quoi on peut calculer que la proportion moléculaire d'acétate de vinyle/éthylène est de 7.8 pour 1.
EXEMPLE IV
Cent parties de méthacrylate de méthyle sont soumises à une poly- mérisation à haute pression avec de l'éthylène selon la manière décrite dans l'Exemple III, 100 parties d'so-octane étant employées comme milieu de réaction et 0.25 partie d'anhydride de diéthyle comme catalyseur. cette charge est-maintenue avec agitation à 150 à 200 C. sous une pression d'éthylène de 900 à 1000 atmosphères pendant 8 heures.
De ce mélange de réaction l'on obtient 101 parties de polymère de méthacrylate de méthyle/éthylène ayant une viscosité intrinsèque de 0.24 (calculée en solution
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de 0.125% dans du xylène à 85 c.). L'analyse du produit donne 36% de carbone, d'après quoi on peut calculer que le rapporc moléculaire de métharcrylate de méthyle/éthylène est de 0.47 pour 1.
EXEMPLE V Un récipient de réaction en acier inoxydable à haute pression est chargé de 50 parties d'acétate de vinyle, 100 parties d'eau et 0.2 partie d'anhydride de diéthyle. Ce récipient est refroidi à environ -80 C. et l'on y introduit alors 25 parties de tétrafluorcéthylène. Le récipient est fermé et chauffé à 130 C. et est maintenu ainsi pendant 6 heures, on laisse refroidir le récipient à la température de la chambre et le surplus des réactifs gazeux est soutiré. on isole de ce mélange de réaction 44 parties de polymère avec un point de fusion de 110 C. L'analyse du produit donne la.9$ de fluorine, d'après quoi on calcule que le rapport entre le tétrafluoro-éthylène et vinyle est de 7 pour 1.
La teneur en carbone du produit est de 51.1%. Ce polymère a une résitance à la traction de 4.300 livres par pouce carré et un allongement de 106%.
EXEMPLE; VI Un récipient à pression en acier inoxydable est chargé de 100 parties d'éther méthyle-vinyle désoxygéné et 0.2 partie d'anhydride de diéthyle, en prenant soin d'exclure l'oxygène atmosphérique en faisant l'opération de charge sous une couverture d'azote pur.
Le récipient de réaction est ensuite fermé et chauffé à 130 c. et il est maintenu ainsi avec agitation pendant 16 heures, .après refroidissement à la température de la chambre, on obtient 75 parties d'éther polymérique de méthyle-vinyle siropeux ayant un poids moléculaire de 1700 (déterminé par ébullioscopie dans la benzène.)
EXEMPLE VII
Un récipient à pression en verre est chargé de 50 parties de styrène pur et 0.25 partie d'anhydride de diéthyle sous une couverture d'azote pour exclure l'oxygène atmosphérique. Le récipient est fermé et chauffé à 95 c. pendant 23 heures, suivi d'une période de chauffage d'une heure et demie à 150 à 180 c.
De cette manière Lion obtient en grande quantité un polystrène
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ayant un poids moléculaire d'environ 42.000.
EXEMPLE VIII
Un récipient de réaction à haute pression doublé dtargent est balayé libre de tout oxygène atmosphérique avec de l'azote pur et est chargé de 100 parties d'eau désoxygénée distillée, 0.5 partie d'anhydride de diéthyle et 2 parties de borax. Le récipient est fermé et chargé d'éthy- lène à une pression de 45o atmosphères, et l'on ajoute ensuite de l'oxyde de carbone jusqu'à ce que la pression totale soit de 500 atmosphères. Le réactor chargé est chauffé avec agitation à 132 à 1530C. pendant 8. 5 heures, et durant cette période la pression est maintenue de 840 à 915 atmosphères en redonnant de la pression périodiquement avec de l'éthylène. La chute totale de pression observée est de 215 atmosphères.
A la fin de la période de réaction le réactor est refroidi et lion soutire !ces gaz non réagis.
Après l'ouverture du réactor on trouve 22.1 parties de polymère d'éthy- lène et dioxyde de carbone blanc et ressemblant à de la cire. on l'isole par filtrage de la phase aqueuse. ce polymère, après lavage et séchage, a un point de fusion de 88 à 90 C. et a un rapport moléculaire entre l'oxyde de carbone et l'éthylène de 3.3 pour 1. sa viscosité intrinsèque est de 0.15 (calculée en solution de 0.125% dans du méta-crésol à 25 C.).
EXEMPLE IX
Un récipient de réaction doublé d'argent est chargé de 50 parties d'eau distillée désoxygénée, 5o parties de triozane (alpha-trioxyméthylêne), 0.5 partie d'anhydride de diéthyle et 0.2 partie diacide sulfurique. Le récipient est fermé et chargé dtéthylène à une pression de 300 atmosphères.
Ce dernier est alors chauffé lentement entre 146 et 164 C. avec agitation.
A cette température la pression de, l 1 éthylène est réglée à 910 atmosphères et est maintenue entre 920 et 980 atmosphères pendant 9. 75 heures. Durant cette période on observe une chute totale de pression de 60 atmosphères.
La pression de l'éthylène est maintenue au degré indiqué pendant toute la période de réaction en redonnant de la pression avec l'éthylène. Après la terminaison de la réaction, on laisse refroidir le récipient et on soutire les gaz non réagis. on obtient du mélange de réaction une masse
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granulaire blanche de laquelle on isole un polymère ayant une composition correspondant à un rapport moléculaire entre le formaldéhyde et l'éthylène de 29 pour 1, et un point de fusion de 99 à 100 C. Ce polymère se solidifie à la chaleur.
EXEMPLE X
Un récipient de réaction à pression en verre est chargé de 20 parties de thiolacétate de vinyle et une partie d'anhydride de diéthyle sous une couverture d'azote pour exclure l'oxygène atmosphérique. Le récipient est ferme et est maintenu à 100 C. pendant 16 heures. Après refroidisse- ment et ouverture du réactor on isole du mélange de réaction une substance polymérique dure et sans couleur ayant une viscosité intrinsèque de 1.114 (solution de 0.5% dans du chloroforme à 25 C.).
EXEMPLE XI
Une émulsion consistant en 100 parties dteau, 90 parties d'acétate de vinyle et 2 parties de 80% d'acétate polyvinyle hydrolysé est placée dans un récipient de réaction en acier inoxydable. Ce mélange de réaction est agite et chauffé sous azote pendant qu'on ajoute lentement 0.5 partie d'anhydride de diéthyle dissoute dans 10 parties d'acétate de vinyle.
Cette émulsion est chauffée pendant 5 heures à 65 et finalement dis- tillée à la vapeur pour enlever les substances monomériques résiduaires. on obtient du mélange de réaction 17 parties de polymère solide ayant un poids moléculaire de 48.000 et une résistance à la traction de 8700 livres par pouce carré (calculée sur une pellicule comprimée à chaud).
EXEMPLE XII
Un récipient de réaction doublé d'acier inoxydable est chargé de 100 parties dialcool de butyle tertiaire, 20 parties de N-vinyle-phthalimide, et 0.3 partie d'anhydride de diéthyle. Le récipient est fermé, évacué, placé dans un agitateur chauffé, mis sous pression avec de l'éthylène et chauffé avec agitation. Pendant une période de réaction de 16.5 heures, durant laquelle la température est maintenue entre 12o et 130 0. et la pression de 760 à 955 atmosphères, on observe une chute de pression totale de 180 atmosphères. Après cette période, on laisse refroidir le récipient, le surplus d'éthylène est soutire et le contenu est enlevé.
Le mélange de
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réaction brut, se montant à 106 parties, est distillé à la vapeur pour séparer l'alcool butyle tertiaire et volatiliser la majeure partie du
N-vinylephthalimide. on obtient ainsi 22 parties d'élastomère diéthylène et de N-vinylephthalimide contenant 4.4% d'azote d'après quoi on peut calculer que le rapport moléculaire entre l'éthylène et le N-vinylephthalimide est de 5.3 pour 1. Le polymère est soluble dans le tétrachloroéthylêne et le xylène à un degré de 105, soluble dans l'acétate de butyle chaud, rela- tivement insoluble dans l'acétate de butyle froid, et insoluble dans le formamide. Les pellicules comprimées de 95 à 100 C. ont une résistance à la traction de 1530 livres par pouce carré et peuvent atteindre un maximum d'allongement de 380%.
EXEMPLE XIII
Un récipient de réaction doublé d'acier inoxydable est chargé d'en- viron les deux-cinquièmes de sa capacité avec une solution de 0.5 parties d'anhydride de diméthyle dans 150 parties d'eau distillée. Ce récipient est fermé, placé dans un agitateur chauffé, mis sous pression à l'éthylène et on commence le chauffage et l'agitation. Pendant cette période de réaction de 9 heures et demie, durant laquelle la température est augmentée lentement de 125 à 202 C. et la pression est maintenue entre 600 et 900 atmosphères en redonnant périodiquement de la pression avec l'éthylène, on observe une chute totale de pression de 1025 atmosphères.
Après cette période, le récipient est refroidi, le surplus d'éthylène est enlevé et le contenu du récipient est soutiré. on obtient ainsi 75 parties de polymère d'éthylène flexible et résistant ayant une résistance à la traction de 1420 livres par pouce carré.
EXEMPLE XIV
Un récipient de réaction doublé d'acier inoxydable est chargé d'environ les deux-cinquièmes de sa capacité avec 150 parties d'eau distillée pas exposée à l'air, et une partie d'anhydride de diéthyle. Le récipient est ensuite fermé, placé dans un agitateur chauffé, mis sous pression avec de l'éthylène, et on commence alors le chauffage et l'agitation.
Pendant cette période de réaction de 9 heures et demie, durant laquelle la tempé- rature est maintenue entre 118 et 130 c. et la pression entre 790 et 910
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atmosphères, on observe une chute de pression de 945 atmosphères, on laisse ensuite refroidir le récipient. on obtient après avoir soutiré l'excès d'éthylène et vidé le récipient, 61 parties de polymère d'éthylène résistant et blanc, ayant une résistance à la traction de 2500 livres par pouce carre.
EXEMPLE XV on fait passer dans un récipient de réaction tubulaire en acier inoxy- dable de 3/16" (4,763mm) de diamètre intérieur x 34' (10 m 36) de long,
1000 c.c. par heure d'eau distillée pas exposée à l'air, contenant 0.2% d'anhydride de diéthyle et 1% de borax avec de l'éthylène à la température de 1000 atmosphères.
Le récipient de réaction est immergé dans un liquide, dont la température est maintenue entre 165 et 170 C. Le produit est continuellement déchargé dans un séparateur à pression atmosphérique, duquel le gaz d'échappement est continuellement déchargé à travers un compteur, et duquel le solide et le liquide sont enlevés périodiquement au moyen d'une soupape située entre le récipient de réaction et le séparateur, ladite soupape étant réglée de manière que l'échappement du gaz soit maintenu à environ 15 pieds cubes par heure, (calculé à la température et à la pression de la chambre). Après 6 heures d'opération, on obtient 2640 parties de polymère d'éthylène solide et blanc qui représente la conversion de 50% de l'éthylène qui a été chargée dans le polymère solide.
Ce polymère est résistant mais flexible, peut être tréfilé à froid, et a une résistance à la traction de 1100 livres par pouce carré, basée sur les dimensions ori- ginaires de l'échantillon d'essai.
EXEMPLE XVI
Le procédé de l'Exemple XV est reproduit, à part que la concentration du catalyseur d'anhydride de diéthyle en phase aqueuse est diminuée de 0.2 à 0.008%. Après cinq heures d'opération on obtient 579 parties de polymère solide blanc, qui est une conversion de 21% de l'éthylène mélangée au polymère solide. Ce polymère a une résistance à la traction de 1660 livres par pouce carré.
EXEMPLE XVII
Le procédé de l'Exemple XVI est reproduit, à part que de la benzène est aussi introduite par pompage dans le récipient de réaction avec la so- lution aqueuse d'anhydride de diéthyle et de borax et l'éthylène, à une
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vitesse d'environ 250 c.c. par heure. Après 6 heures d'opération, on obtient 690 parties de polymère d'éthylène solide semblable à celui de 1,Exemple XVI, mais ayant même une résistance! la traction plus élevée,
2075 livres par pouce carré. vingt pour cent d'éthylène chargés sont con- vertis en polymère solide dans ce genre d'opération.
La température la plus élevée dans ce procédé varie considérable- ment selon la nature de la substance polymérisée. Ces températures atteindront d'environ 65 C. jusqu'à plus de 20000. L'anhydride de diéthyle se décompose plus rapidement aux températures élevées qu'aux températures plus basses qui ne doivent pas être au-dessous de 600c. parce que la polymérisation est trop lente pour des buts pratiques.
Les catalyseurs actuels sont efficaces pour la polymérisation des composés organiques contenant au moins un polymère produisant uri maillon non saturé, et ils ont une grande valeur pour polymériser l'éthylène à des températures de l'ordre de 130 à 180 c.
L'expression "composés organiques contenant au moins un polymère produisant un maillon" signifie des composés renfermant,¯le maillon éthylénique =c=c- et des composés contenant une non saturation de carbone- oxygène, tels que les aldéhydes oxyde de carbone, cétones, etc.
Comme exemples spécifiques de composés contenant une non saturation éthylénique on peut citer l'éthvlène. propylène, chlorure de vinylidène, isobutylene, butadiène-1,3, isoprène, 2-chloro-butadiène-1,3, anhydride maléique, esters d'acide maléique et fumarique, esters vinyliques, éthers et cétones, thiolesters vinyliques, acides acryliques et méthacryliques et leurs esters, amides et nitriles, N-vinylamides, tels que N-vinylmaleimide,
N-vinylmaleimide, N-vinylsuccinimide, N-vinylphthalimide, etc., styrène, limonane, esters d'acide carboxylique d'alcools non saturés, etc.
Les catalyseurs de cette invention sont d'une utilité particulière dans la préparation des polymères ayant deux ou plusieurs composés orga- niques dont chacun a au moins un maillon non saturé, comme par exemple dans la polymérisation d'éthylène avec un autre composé organique contenant un polymère produisant un maillon non saturé, par exemple, acétate de vinyle,
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chlorure de vinyle, esters d'acide méthacrylique, thiolacétate de vinyle, etc.
L'anhydride de dialcoyle peut être employé pour ainsi dire à n'importe quelle pression selon les exigences du composé à polymériser.
Bien que la pureté des réactifs ne soit pas d'une importance primor- diale dans l'opération, il est préférable d'employer des réactifs.aussi purs qu'il est possible d'en obtenir sur le marché. En général, le procédé est mis en oeuvre sous des conditions telles que la teneur en oxygène molé- aulaire du système, basée sur le composé organique à polymériser, tels que l'éthylène, par exemple, est moins de 1000 parties par million, au-dessous de 200 parties par million étant préférable et 20 parties par million donnant de bons produits.
Ce procédé peut être réalisé à des pressions partant de la pression atmosphérique jusqu'à 3000 atmosphères et au-dessus, selon le composé à polymériser, mais dans le cas de l'éthylène il est préférable d'employer des pressions super-atmosphériques de l'ordre de 200 atmosphères et au-dessus.
Comme bien des réalisations différentes de cette invention peuvent être faites sans sortir du cadre de ladite invention, on doit comprendre que je ne me limite pas aux réalisations spécifiques indiquées ici, excepté celles indiquées dans les revendications ci-annexées.
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Après avoir tout particulièrement décrit et déterminé la nature de ladite invention et la manière selon laquelle elle peut etre réalisée, nous déclarons revendiquer ce qui suit:-
1. Un procédé pour; la,polymérisation d'un composé organique contenant au moins un polymère formant un maillon non saturé, qui consiste à chauffer ledit composé en présence d'un catalyseur comprenant de l'anhydride dial- coyle de la formule ROOR' dans laquelle R et R' représentent des groupes alcoylés simples non substitués.
2. Un procédé pour la polymérisation de composés organiques conte- nant au moins un polymère formant un maillon non saturé contenant au moins un polymère formant un maillon non saturé, qui consiste à chauffer ces composés en présence d'un catalyseur renfermant de l'anhydride dialcoyle de la formule ROOR' dans laquelle R et R' sont des groupes alcoylés d'un poids moléculaire faible.
3. Le procédé de la revendication 1 caractérisé par le fait que la réaction s'accomplit à une température de l'ordre de 60 à 200 C.
4 Le procédé de la revendication 2 qui se caractérise par le fait que la réaction s'accomplit à une température de l'ordre de 60 à 200 C.
5. Le procédé pour la polymérisation de liéthyléne qui consiste à chauffer celle-ci en présence d'un catalyseur renfermant un anhydride dialcoyle de la formule ROOR' dans laquelle R et R' sont des groupes alcoylés simples et non substitués.
6. Le procédé pour la polymérisation de l'éthylène qui consiste chauffer l'éthylène à une température de 60 à 200 C. en présence d'un catalyseur renfermant de l'anhydride dialcoyle de la formule ROOR' dans laquelle R et R' sont des groupes alcoyles simples non substitués.
7. Le procédé de polymérisation d'une composition comprenant au moins deux composés organiques différents contenant chacun au moins un polymère formant un maillon non saturé, dont au moins un renferme une non saturation éthylénique, ledit procédé consistant à chauffer cette com- position en présence d'un catalyseur renfermant du peroxyde dialcoyle de la formule ROOR' dans laquelle R et R' sont des groupes alcoylés simples non substitués.
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8. Le procédé de la revendication 7 qui se caractérise par le fait que la réaction s'accomplit à une température de l'ordre de 60 à 200 C.
9. Le procédé de la revendication 1 qui se caractérise par le fait que la réaction a lieu à une pression dépassant la pression atmosphérique.
10. Le procédé de la revendication 1 qui se caractérise par le fait que la réaction a lieu à une pression au-dessus de 200 atmosphères.
Il. Le procédé pour la polymérisation de l'éthylène qui consiste à chauffer celle-ci en présence d'un catalyseur renfermatn de l'anhydride dialcoyle de la formule ROOR' dans laquelle R et R' sont des groupes alcoylés simples non substitués, cette réaction se faisant à une pression au-dessus de 200 atmosphères.
12. Le procédé de la revendication 1 qui se caractérise par le fait que la réaction a lieu en présence de pas plus de 1000 parties par million d'oxygène, selon le composé organique à polymériser.