<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
"Prapêd de préparation du 1.1.2.trlchloroethane par oib.lore..tian du 1.,,dïchlaroëthane ".
EMI1.2
Les procédés de préparationhu 1.,.2. trichloroethane par chlara1on du 1.2,dîollloroéthane sont connus. vas pro- cédés connus consistent à accomplir la réaction en phase liquide en présence de catalyseurs ou sous 1'action, de rayons chimiquement actifs, en tenant compte d'une proportion spéciale entre le chlore et le dichloroéthane ou, de préférence, à mettre en oeuvre la réaction de pré- rérence en phase vapeur en faisant arriver le chlore et le
EMI1.3
m dichicroêthane dans un bain de chlorures métalliques fondus.
Quoique ces procédés connus permet-cent de transformer
EMI1.4
un pourcentage élevé de dichloroêthana en trichloroêthane, ils ne permettent pas d'-empêcher la formation de quantités
<Desc/Clms Page number 2>
considérables de produits chlorés supérieurs, principale-
EMI2.1
ment de ètrchloroénnet de Sorbe, u'ou0re qu'il est nécessaire de récupérer le dichloroéthane non transforme, il est indispensable pour certaines applications de puri-
EMI2.2
fiel. séparément le pruduit de ohloration par distillation rractionnée, De plus, terne-Lange -Liquide de réaction CO118nL du chlorure ci' hydrogène et souvent de :r:i:
!lb.LtlS quantités de chlore qu'on élimine par lavage avec aes alcalis dilués ou par ebuiiition, ou qu'on flaii revenir dans le récipient de La réaction avec le dicl1l.oroétl1ane non transformé.. Dans ce dernier cas, il est nécessaire que le récipient résiste aux acides.
La demanderesse a découvert qu'au cours de la chlora-
EMI2.3
tion du 1.8tdiehloroétha;ne, la quantité des produits chlo- rés supérieurs précités, dépend dans une large mesure du pouroencege du trichloroéthane existant dans le mélange de la. réaction à coté du dichloroQ'chane non transi'orme.
1 ar exemple, on a constaté au cours d'un essai qui consis- tait à faire passer le dichloroé1ihane et le chlore lente- ment dans un récipient: de réaction tubulaire à 40 C soumis a l'action de la lumière ultra-violette, que si le baux
EMI2.4
de conversion s'élevait a 17,7 iao.s ;o 17 mols p avaient ete translormes en trichlorosthane et 0,7 mol en produits chlorés supérieurs, dont la proportion était donc d'environ 4 mois % du dichloroéthane transior:P .
Drzns le cas ou la taux de conversion s'était élevé a 23,5 mois , toutes les autres conditions étant restées les mêmes, le produit
EMI2.5
de la réaction contenaic ûl mois bzz de -tr:ich.Lorc) 6-G harle et 5 mois % de produits chlorés supérieurs, en d'eusres termes, .environ 10,5 mois 'Ji; du dichloroé thane transformé avaient formé ries produits chlorés supérieurs par rapport
EMI2.6
au triahloroéthane.
<Desc/Clms Page number 3>
Une temprature de réaotion plus élevée n'exerce
EMI3.1
qu'une légère influence sur la lormac3crn ds produits chlo- rés supérieurs. En effectuant la chloration suivant le procédé précité à 80 C sous l'action de la lumière ultra- violette, on a obtenu, dans le cas d'une transformation de 15,8 mols %, une transformation de 15 mois % en tri-
EMI3.2
ohloroêthane et 0,8 mol % en produits chlorés supérieurs, tandis qu'à La même température, mais avec un taux de
EMI3.3
conversion de 2s mols %, &0,6 mois % ont été transformés en trichloroéthat3.e et ZtO mois % en produits chlorés supé- rieurs. Le pourcentage des produits chlorés supérieurs était donc d'environ 5 mois % dans le premier cas et d'environ
EMI3.4
9 mois % du ài9ÉiQroéthane transforma dans le second cas.
Si la ohloration s'effectue de la même manière dans un récipient de réaction tubulaire en phase vapeur à une température d'environ 85 C,on obtient avecun taux de oonversion d'environ 20 mois %, environ 17,4 mois % de tri- @
EMI3.5
abloroêthane et environ 2,6 mois %, 9'est-à-àire environ 13 mols % du dichloroêthné transforme' , de produits ehla- rës supérieurs. En augmentant la ttiux de conversion à 30 mois % environ, environ 21 mois % sont transformés en trichloroéthene et 9 mois % en produits chlorés supérieurs d'où il résulte qu'environ 30 mois % de dichloroéthane transformé avaient formé des produits chlorés supérieurs.
Par suite, la réaction étant effectuée en phase liquide
EMI3.6
ainsi qu'en phase vapeur, une augmentation du peuraentase de conversion donne lieu à une assez forte augmentation de la quantité de produits Qhlorés supérieurs, et si, dans les procédés connus précités, le taux de conversion devait
EMI3.7
atteindre 100 mois % , le pourcentage de ces produits chlorés supérieurs oontenus dans le produit de chioration augmenterait dans une très large mesure.
Or, dams le procédé suivant l'invention permet de
EMI3.8
chlorer le 1,,,dâchlorothane en phase vapeur d'une manière 1
<Desc/Clms Page number 4>
simple, de sorte qu'on peut obtenir un taux de conversion atteignant même 100 @ et en même temps il ne se forme que de faibles quantités de produits chlorés supérieurs par rapport au trichloroéthane, et en fait pas plus d'environ à mois % du dichhloroéthane transformé.- Ce résultat est ,particulièrement important dans le cas ou on désira utiliser .Le 1.1.2. trichioroéthane ainsi obtenu à la préparation d'au- tres composés tels que, par exemple, le chlorure de vinyli- dène,
qui est une matière première importante dans l'indus- trie des résines synthétiques. Dans ce dernier cas, par exemple, le trichloroéthane obtenu par le procédé de l'in- vention peut servir directement de matière première pour la préparation du chlorure de vinylidène , en rendant ainsi inutiles la récupération du dichloroéthane non transforme et la séparation difficile du trichloroéthane des produits chlorés supérieurs. Un autre avantage du procédé suivant l'invention consiste dans le fait que .Le produit de chlora- tion obtenu n'est pas souillé par le chlorure d'hydrogène ni par de faibles quantités de chlore, de sorte qu'il est inutile da prendre des mesures spéciales pour éliminer ces substances.
Le procédé suivant l'invention consiste à effectuer .La chloration du dichloroéthane en phase Vapeur dans une portion d'une installation de rectification en prenant des mesures de préférence pour que la teneur en trichloroéthane de .La vapeur contenue dans le zone de réaction soit infé- rieurs à environ 15 mois % et par exemple égale à 8 à 12 Mois @ Ce résultat peut être obtenu en exerçant un reflux considérable et en faisant correspondre le niveau auquel la zone de réaction est située dans l'installation de rectification aux teneurs en trichloréthane.
La chlora- tion s'effectue de préférence sous l'influence de rayons Chimiquement actifs,
<Desc/Clms Page number 5>
Par suite, au cours de l'opération, le trichloroéthane formé est extrait automatiquement très rapidement de la réac.. tion par condensation et le dichloroéthane non transformé revient dans la zone de réaction où il participe à nouveau à la réaction. Le trichloroéthane liquide, qui coule de haut en baa, et ne contient alors que de très faibles quantités de produits chlores supérieurs est recueilli-sous forme de produit lourd, à l'état pratiquement complètement pur, tandis que le produit qui sort à la partie supérieure du réfrigérant se compose presque exclusivement de chlorure d'hydrogène et d'une faible quantité de chlore non transfor- mé.
Le procédé suivant l'invention convient particulièrement à la préparation oontinue du 1.1.2. trichlorcéthane, msis peut aussi être appliqua par fournées.
Exemple. On effectue la ohloration du 1.2. dichloro- éthane dans une'installation de rectification consiatant en une colonne à cuvette en verre de 4 mètres de hauteur et d'un diamètre de 75 mm., une chaudière en acier située au-dessous de oette colonne (capacité 20 litres) et un ré- frigérant en verre à la partie supérieure. Deux lampes à vapeur de mercure d'une capacité chacune de 450 watts sont disposées aux niveaux respectifs de 2,5 et 3 mètres au-des- sus de la base de la colonne et éclairent vivement la colon- ne sur une longueur de 1,5 mètre.
On introduit dans la chaudière 18 kg. d'un mélange provenant d'une ohloration antérieure et se composant de 2,5 mois % de dichloroéthane , 95 mois % de 1.1.2. trichloro- éthane et 2,5 mois % de tétrachloroéthane. On règle le chauffage à la vapeur de la chaudière de façon à condenser 40 kg. de vapeur par heure dans le réfrigérant supérieur dans lequel les vapeurs ascendantes se condensent; complète- ment. Puis sans modifier ce taux de chauffage, on commence
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
à introduire dans l'installation de recti:r.lce,\jÍ\.m au 1...2. dichloroéthane pur et du chlore see. Or:\. r:n:iQJUl.e le aichio- roëtaane dans le rérrigérani supérieur avec un débit ae 4:0 K/h.
On introduit -Le chlore dans la colonne a une hauteur de 2 mètres au-dessus de sa base. On régie .Le débit du chlore de façon à avoir la certitude que -Le température du liquide dans la chaudière ne deviens pas iinrérieure au
EMI6.2
point d'ebul1ition du l.l.SttriohioroéGhane . Le débit moyen du chlore est d'environ 2,7 kg/h.
Dans ces conditions, la réaction de chloration est
EMI6.3
pratiquement complete, C'est-a-dire que 1e gaz de la. réai- tion sortant par le rêr'r,gérnt supérieur ne coitieat que des traces de chlore.
On a constaté au cours de l'opération de chloration
EMI6.4
par analyse que la teneur en triehioroéthane de .La vapeur existant dans la zone de réaction est i111' érJ.uI'\j La mois %. on a prolongé l'opération décrite ci-dessus sans interruption dans ces conditions pendant 110 heures* On a recueilli de la chaudière 544 kg, de liquide dont la composition était la suivante :
0,4 mois % de dichloroéthane
EMI6.5
96,6 mois % de 1.1.4. trich1..oroeuhane 50 wlls $ d'éthanes chlorés supérieurs BEtENB princ+ paiement i,1,&.3,tétcuchLoroêthane).
Le produit ainsi recueilli est exempt; d'acide et de chlore et peut servir a la préparation du chlorure de viny- lidene sens purification antérieure.
EMI6.6
R s J i '1" Procédé de préparation du .L.l.2.tricnloroéthaae par chloration du 1,&,aiohloroéthan= en phase vapeur, carac-
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.