BE480854A

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Publication number: BE480854A
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Description


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    Procède   de fabrication d'hydrocarbures quadrivalents à trois atomes de carbone. 



   L'invention concerne la production d'hydrocarbures quadrivalents par déshydrochloration catalytique   d'hydrocarbures   
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 din7ogns ou d'hydrocarbures ét:tylé:'1icues monoh3.1og2118s conte- nant trois atomes de carbone. 
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  On sait (brevet américain I.96.3'!<y que le Propyne .iei¯i¯t être obtenu par pyrolyse du 1.2 dichlorpropane à une température cQ;.1prise;entre 800 et 1. oooac. A ces températures élevées il se produit des quantités improtantes de carbone et   l'on   a. propos pour les réduire, d'opérer sous pression réduite en présence d'un diluant inerte. 
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  On saint ëgalenent (Sabatier - La Catalyse en Chimie Organique - 1920 -p.3.? que la deshydrochloration des hydrocarbures 

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 chlorés est favorisée par l'emploi de catalyseurs constitues de chlorures métalliques ou d'oxydes anhydres. 



   La demanderesse a observé que ces catalyseurs spécifiques de   déshydrochloration,   dans le procédé de fabrication envisagé, conduisent à la formation de quantités trop importantes de carbone. Il n'est pas possible de réduire les pertes qui en résultent à des valeurs acceptables, en agissant sur les variables, temps de contact, dilution par gaz inerte, pression totale et température de dissociation, mais la. demanderesse a trouvé que ce résultat peut être atteint en utilisant   comme   catalyseurs de la réaction des corps non encore proposés à cet effet. 



   Selon l'invention, on prépare les hydrocarbures   qundrivalents   en question, c'est-à-dire du propyne, du propadiène ou un mélange de ces deux hydrocarbures, par pyrolyse d'un 
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 dichlornropane ou d'un rnonocblorprogène, à une température com- prise entre 400 et   600 C   en présence d'un catalyseur comprenant un sel d'un oxyacide dont le cation est constitué par un élément du groune II et dont l'anion contient outre l'oxygène un élément des groupes V et VI du tableau périodique des éléments. 



   Parmi ces catalyseurs, le phosphate tricalcique, le molybdate et'le vanadate de zinc se sont avérés particulièrement efficaces. Certains de ces catalyseurs ont tendance à former préférentiellement l'un ou l'autre des hydrocarbures   isomères;   toutefois en pratique il importe peu de préparer l'un ou l'autre de ces hydrocarbures quadrivalents puisque par simple chauffage entre 300 et 600 C sur corps poreux ces hydrocarbures s'isomérisent selon la. réaction : 
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   EXEMPLE 1   
Dans   un   tube vertical en quartz de 25 mm de diamètre intérieur on dispose sur une hauteur de 450 des fragments de 5 à 8 mm de phosphate tricalcique et on garnit les extrémités supérieures et inférieures avec des morceaux de quartz empilés. 



   Après avoir chauffé le tube à une température de 500 C, on introduit par heure I   molgr.   de vapeurs surchauffées de 2.2. dichlorpropane ainsi que de la vapeur   d'eau   à raison de 5   molgr.   par heure. On recueille à la sortie du tube : 
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<tb> 
<tb> 2.monochlorpropène <SEP> 0,53 <SEP> molgr/h
<tb> propadiène <SEP> 0,07 <SEP> "
<tb> propyne <SEP> 0,27 <SEP> "
<tb> acétone <SEP> 0,13 <SEP> "
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 Le   2.monochlorpropène   pouvant être entièrement recyclé, le rendement en hydrocarbures quadrivalents, est de 72,5%. L'acétone est obtenue comme sous-produit de valeur. 



    EXEMPLE  
Dans le tube   en 'quartz   on place un catalyseur constitué par un dépôt de 3 gr. de vanadate de zinc sur 100 gr. de pierre ponce classée (9-7mm). 



   On chauffe à   400 C   et on introduit un mélange de vapeur de 2.2.dichlorpropane et de CO2 à raison de 1 molgr.de C2H4Cl2 et 5 molgr. de C02 par heure. On recueille à la sortie du tube de dissociation.:
2. monochlorpropène 0,83 molgr/h. propadiène   +   propyne   0,12   molgr/h. 



  Le restant (0,05 molgr.) est constitué de carbone, produits   @   

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 goudronneux, produits polymérisés, etc. 



   Le 2.monochlorpropène étant utilisable   !Jour   la production de nouvelles quantités d'hydrocarbures quadrivalents, le rendement utile de l'opération est donc voisin de 705. 



   REVENDICATIONS
1.- Procédé de préparation d'hydrocarbures quadrivalents à trois atones de carbone, par pyrolyse d'un dichlorpropane ou d'un monochlorpropène, caractérisé en ce que l'on opère à une température comprise entre   400   et 600 C en présence d'un catalyseur comprenant un sel d'un oxyacide dont le cation est constitué par un élément du groupe II et dont l'anion contient outre l'oxygène un des éléments des groupes V et VI du tableau périodique des éléments.

Claims

2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur comprend du phosphate tricalcique.

3. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur comprend du "vanadate de zinc.

4.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur comprend du molybdate de zinc.