BE487091A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE DE FABRICATION DE GUANIDINE ET DE DERIVES DE LA GUANIDINE. 



   L'invention a pour objet un procédé de fabrication de guanidine NH2 - C (NH) - NH2 et des dérivés de la guanidine, et notamment de ses sels d'acides faibles. 



   La guanidine s'obtient généralement sous forme de sels d'acides forts. Il a déjà été proposé de passer des sels d'acides forts à la guanidine par traitement des dits sels au moyen de bases fortes, po- tasse, soude, chaux, suivant une réaction du type : 
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 dans laquelle G représente la guanidine. 



   Mais ces procédés ne donnent pas toute satisfaction en raison d'une hydrolyse partielle de la guanidine. De plus, les sels   miné-   raux libérés par la réaction sont plus ou moins solubles dans les ni- lieux où l'on opère, ce qui complique l'isolement ultérieur de la guanidine. 



   Le procédé de la présente invention écarte ces inconvénients. 

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   Il consiste à traiter un sel de guanidine d'acide fort par un alcoolate métallique d'alcool possédant plus de 2 atomes de carbone, en solution dans un alcool possédant plus de 2 atomes de carbone. 



  Pratiquement, en utilisera un alcoolate métallique en solution dans l'alcool au sein duquel cet alcoolate a pris   naissance.   



   La Demanderesse a constaté que ce procédé permet à la fois d'éviter l'hydrolyse de la guanidine et d'assurer une insolubilité pratiquement totale du sel minéral dans le milieu réactionnel. 



   La solution alcoolique de guanidine obtenue par le procédé de l'invention peut être facilement amenée à la concentration que l'on désire par simple distillation, de préférence sous vide. 



   Si l'on désire obtenir la guanidine à l'état sec, il y a inté- rêt à arrêter la distillation lorsque la concentration de la guani- dine a atteint 40 à 50   %.   En ajoutant alors à la solution alcooli- que un liquide miscible à l'alcool mais non solvant de la guanidine, tel que l'essence de pétrole, on précipite la guanidine, qui peut être ensuite facilement séparée par filtration,, 
La solution alcoolique de guanidine obtenue suivant le procédé de l'invention se prête également à la fabrication des dérivés de la guanidine et notamment à la fabrication des sels d'acides faibles de cette base. 



   Dans ce but, la solution alcoolique de guanidine est additionnée d'acide faible ; le sel d'acide faible précipite et est séparé par filtration. 



   Dans certains cas, la précipitation du sel de guanidine d'acide faible peut être effectuée uu rendue plus complète par addition à la solution alcoolique d'un liquide miscible à l'alcool, mais non sol- vant du sel de guanidine, comme par exemple l'essence de pétrole. 



   On donne ci-dessous, des exemples non limitatifs pour illustrer le procédé de l'invention. exemple 1. On prépare de façon connue du butylate de sodium, en chauffant 700 litres de butanol et 40 Kg de soude caustique dans une cuve surmontée d'une colonne à rectifier. 

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   Par distillation d'une faible partie (environ 50   kg.)   du butanol mis en oeuvre, on sépare un mélange azéotropique eau-butanol bouil- lant à 92  et qui contient la totalité de l'eau présente a l'origine dans le milieu   r éactionnel.   



   Il reste dans la cuve une solution butanolique anhydre de buty- late de sodium. 



   On dissout dans cette solution : 122 kg. de nitrate de guanidine cristallisé et l'on fait bouillir à   reflux/pendant   une demi-heure. Le liquide abandonne au repos un précipité de nitrate de sodium que l'on sépare par filtration. Il reste une solution de guanidine dans le butanol, que l'on concentre par distillation sous 100 m/m de mercure. 



   Lorsque la concentration de la guanidine dans la solution a at- teint 40 à 50 % en poids, on ajoute à la solution restantetrois fois son volume d'essence de pétrole bouillant vers 800. La guanidine pré- cipite et est séparée par filtration. Le rendement est sensiblement   égal au rendement théorique ; recueille 59 kg. environ de guanidine.   



  Sa teneur en nitrate de sodium est négligeable, alors que si l'on avait utilisé l'alcool éthylique et l'éthylate de sodium, au lieu du butanol et du butylate de sodium, la guanidine ne pourrait être sépa- rée à l'état pur et contiendrait environ 30   %   en poids de nitrate de sodium. 



  Exemple 2. On prépare,   comme   dans l'exemple l, une solution de 59 kg. de guanidine dans environ 650 litres de butanol. On envoie dans cette solution agitée un courant de gaz carbonique, de façon à saturer le liquide de ce gaz, puis on y fait arriver lentement 9 kg. d'eau en continuant l'introduction de gaz carbonique, de façon à main- tenir le liquide   constamment   saturé de ce gaz. 



   La solution absorbe environ 12 m3 de gaz carbonique. 



   Pour accélérer la précipitation du carbonate de guanidine, on ajoute au mélange réactionnel deux fois son volume d'essence de pé- trole bouillant vers 80 . Le carbonate de guanidine séparé par fil- tration, lavé à l'essence et séché, représente 90 kg. 

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    Exemple   3. On prépare,   comme   dans les exemples précédents. une solution de 59 kg. de guanidine dans 650 litres de butanol. Dans cette solution, on fait arriver une solution butanolique d'acide oxa- lique. L'oxalate de guanidine précipite immédiatement et est séparé   pr   filtration. 



   La préparation des sels de guanidine qui vient d'être décrite peut s'appliquer d'une façon analogue pour la préparation des sels d'acides gras, tels que formiate, acétate,   butyrate,   oléate, palmi-   tate,   etc... des sels d'acides aromatiques, tels que : benzoate,   dalicylate,     phtalate,   etc..., des alkyl ou arylsulfonates, des sels de polyacides, tels que :   maléate ,   oxalate, etc... des sels d'acides faibles minéraux, tels que les sulfites, sulfures, etc... 
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  R V E 3 D I C A T 2 0 N S. 



   1. Un procédé pour l'obtention de guanidine libre ou de ses dé- rivés, à partir des sels de guanidine d'acides forts, caractérisé en ce que la guanidine est déplacée de son sel d'acide fort par l'action d'un alcoolate métallique d'alcool possédant plus de 2 atomes de car- bone en solution dans un alcool possédant plus de 2 atomes de carbone.

Claims (1)

1. 2. Un procédé selon la revendication 1, pour la préparation de la guanidine sèche, dans lequel on concentre la dite solution sous vi- de, et l'un précipite la guanidine par un liquide miscible à l'alcool mais non solvant de la guanidine, tel que l'essence de pétrole.

   3. Un procédé selon la revendication 1, pour la préparation des sels de guanidine d'acides faibles, dans lequel la dite solution est additionnée de l'acide faible choisi, avec précipitation du sel du dit acide.

   4. Un procédé selon la revendication 3, dans lequel la précipita- tion est effectuée avec addition d'un liquide miscible à l'alcool mais non solvant du sel de guanidine, tel que l'essence de pétrole.

   5. Un procédé pour l'obtention de guanidine libre ou de ses dé- rivés, en substance tel que décrit.

   6. Un procédé pour l'obtention de guanidine libre ou de ses dérivés, exécuté conformément aux exemples donnés.