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  PROCEDE POUR PREPARER'DES VANILLYLAMIDES CRISTALLISEES. 



   L'invention est relative à un procédé pour préparer des vanilly- lamides à partir du gaïacol et les amides methyloliques d'acides carboxyli- ques aliphatiques, saturés ou non, dont le molécule contient de 6 à 12 atomes de carbone. 



   Par le brevet E.U.A. n  1.503.631 on connaît un procédé pour   le-   quel on transforme des quantités à peu près équimoléculaires de gaïacol et. d'amides de   methylol   d'acides aliphatiques, à-la température ambiante et en se servant de chlorure de zinc anhydre ou d'acide sulfurique concentré comme agent de condensation. Les produits obtenus en finale'par ce procédé connu ont une composition non-définie et ne sont pas homogènes.

   De plus; le rende- ment n'est pas satisfaisant.   ,   
On a trouvé mantenant qu'on peut obtenir des vanillylamides cris- tallisées, homogènes et bien définies à partir du gaïacol et des amides me- thyloliques d'acides carboxyliques aliphatiques,saturés ou non et contenant, de 6 à 12 atomes de carbone dans la molécule, quand on se sert d'un excès de gaïacol et comme agent de condensation d'une solution alcoolique d'acide chlorhydrique. 



   La transformation se fait avantageusement dans une solution al- coolique et à des températures supérieures à 30 . 



   On a constaté, en se servant d'une solution alcoolique d'acide chlorhydrique à la place des agents de condensation utilisés par le procédé connu, que l'on réduit notablement et d'une manière surprenante la formation de produits auxiliaires gênants. En outre, les produits définitifs obtenus ne contiennent-pas de methylolamides non-transformés. Il en résulte que-pour le procédé selon l'invention la transformation devient pour aisni dire com- plète ce qui n'est pas le cas pour le procédé connu. 

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   On a trouvé en outre que les vanillylamides, obtenues comme pro- duits finaux et quand elles sont débarrassées du gaïacol en excès, peuvent être transformées   très'aisément   en sels alcalins,solides qui sont importants pour la purification ultérieure des produits obtenus selon l'invention. Ces sels alcalins, comme le sel de sodium par exemple, peuvent être obtenus en faisant agir sur la vanillylamide brute, dissoute dans l'alcool méthylique, une solution méthylolique de l'hydroxyde alcalin, et en faisant évapprer l'en- semble jusqu'à siccité. Egalement par le traitement de la vanillylamide bru- te dans une solution éthérifiée par l'éthylate de sodium on peut obtenir .-des sels sodiques cristallisés. 



   Les sels sodiques cristallisés peuvent, après épuration à l'aide d'un solvant organique ou même sans aucun traitement préalable-particulier, être dissous dans l'eau et donnent, par addition d'acides, plus spécialement par l'introduction d'acide carbonique et repos dans le froid,'les vanillyla- mides cristallisées pures. 



   La.formule générale des vanillylamides cristallisées, obtenues selon l'invention, est : 
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 dans laquelle R est un radical aliphatique, saturé ou non, avec 5 à 11 atomes de carbone. 



     Ci-dessous   on explique davantage l'objet de l'invention à   l'aida;   de deux modes de réalisation donnés à titre d'exemples nullement limitatifs, ou restrictifs. 



  EXEMPLE I.- On fait dissoudre 228 g de la methylolamide de l'acide   pelargoni-   que et 456 g de gaïacol dans 1700 g d'éthanol et on y ajoute par portions   360 g d'une solution éthanolique saturée à 0  d'acide chlorhydrique, en re- ' "   froidissant. Après un chauffage pendant huit jours et à 35  du mélange réac- tif on neutralise avec du carbonate de sodium anhydre et on sépare par aspi- ration d'avec le chlorure de sodium précipité. 



   On sépare d'avec le filtrat, débarrassé de l'éthanol, le gaïacol à l'aide d'un jet de vapeur d'eau et on ajoute par portions 100 g de la vanil- lylamide huileuse et brute ainsi obtenue, après l'avoir dissoute dans 150 cm3 de méthanol à une solution de 13,7 g de soude caustique dans 120   cm3rde   métha- nol. On évapore ensuite dans le vidé jusqu'à siccité. Le sel sodique pulvéri- sé est alors malaxé avec une quantité 3 à 4 fois plus grande d'éther acétique, soumis à une aspiration à froid et séché. 



   On peut également dissoudre 100 g de la vanillylamide de l'acide pelargonique dans 750   cm3   d'éther et traiter cette amide, en agitant, avec une solution de 28g d'éthylate de sodium dans l'éther. Le sel sodique séparé est soumis à une aspiration, lavé avec de l'éhter froid et séché. 



   Finalement on peut également séparer le sel alcalin d'avec 100g de la vanillylamide de l'acide pelargonique, après sa dissolution dans 750cm3 d'une lessive à   2,5%   de soude ou de potasse, en ajoutant, tout en agitant et en refroidissant, une quantité suffisante d'une lessive à 30% de soude ou de potasse aussi longtemps qu'il se forme encore un précipité. Le gâteau cristal- lisé, soumis à une aspiration prononcée, est alors séché. 



   Le sel sodique, obtenu et purifié par l'une quelconque des métho- des indiquées plus haut, est.lavé à l'eau avec addition d'un peu de lessive de soude. Dans la solution, refroidie à 0 , on introduit lentement en agitant de l'acide chlorhydrique dilué ou un courant d'acide carbonique. Dans le li- quide, ayant un trouble laiteux, se séparent, après un repos de 24 heures, une grande quantité d'aiguilles cristallisées, légères et feutrées, qui sont 

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 soumises à une aspiration et lavées ensuite   à   l'eau, -.. - 
Le rendement en vanillylamide de l'acide   peargonique   est égal à 82% de la valeur théorique. F=42 . 



  EXEMPLE II.- On dissout 213 g de methylolamide de l'acide undécylènique et 325g de gaïacol dans 1000cm3 de methanol et on les traite, à 0 , avec 200g d'une solution methanolique saturée en acide chlorhydrique, cette solution étant introduite par portions et en refroidissant. 



   Le traitement ultérieur se fait comme indiqué dans l'exemple I. 



   Le rendement en vanillylamide de l'acide undécylènique est égal à 73% de la valeur théorique.   F=50 -.   



   REVENDICATIONS. 



   1.- Procédé pour la préparation de vanillylamides cristallisées à partir du gaïacol et de methylolamides d'acides carboxyliques aliphatiques dont la molécule contient de 6 à 12 atomes de carbone, caractérisé par le fait que l'on traite le   gaiacol   en excès, en se servant d'une solution alcoo- lique d'acide chlorhydrique comme agent de condensation, avec les   methylôla-   mides d'acides carboxyliques aliphatiques, saturés ou non, ayant le nombre susdit d'atomes de carbone.

Claims

2. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on effectue le traitement à des températures supérieures à 30 .

3. - Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé par le fait que l'on purifie la vanillylamide brute en transformant celle-ci en ses sels alcalins cristallisés et en traitant ces sels avec des acides, plus par- ticulièrement de l'acide carbonique gazeux.