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Description


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  " Colorants de cuva." 
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 On sait déjà que l'en peut soumettre les produits 
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 de réaction des 5p8=dihlcgéolp2b@nznthauio@s sur des Bmlno¯8.nthT3,qulnones a l'action d'agents crbazoli8ant8 (voir? par exemple le brevet français i,o.696.oi -L, du 23 maï 1930 de la société dit c JoS. "" . 1 < 0" A tFJ ) Les produits initiaux employés conformément à ce brevet dérivent ce la  é...'E d.. sâ. ....

   ainsi que d3aainoanthra- 

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 dérivent de la 1-amlnoanthpaquinone ainsi que d'amino- anthraquinones portant, en position alpha, des groupes acyl- aminogènes, notamment des groupes bensoylaminogsneso Les colorants obtenus par ce procédé connu teignent en nuances brunes 
La présente invention concerne un procédé de prépa- ration de colorants de cuve, caractérisé en ce qu'on traite 
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 par des agents de earbazolisation du type du chlorure d'alumi=   nium   des produits de formule générale 
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 dans laquelle chaque R représonte le radical d'une 1,11-dî-   anthrimide   fixée en position 4 au groupe NH le noyau désigné par Bz pouvant porter des atomes de chlore ou de brome. 



   Les produits de   formule   définie   ci-dessus,   utilisés   comme   produits   initiaux dans   le procédé conforme à   1  invention ,   peuvent être obtenus de manière simple à   partir     d'une   part, 
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 de 598-dialogéno-1D2benz&thraquinon@D de préférence à partir de 5 8-dibromo- ou, en particulier de 5,8-dîchloro- 1,2-benEa.nthra.quiMne et, d'autre pars, de Ipl-dianthriisides portant un groupe amiïiogène en position 4 pour activer la 

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 réaction, on peut ajouter de manière connue du cuivre ou   de,   sels de cuivre, tels que l'acétate de cuivre.   On   obtient des résultats   particulièrement   avantageux en utilisant des 4-amino- 
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 .

     -?.. sL..e ne portant que peu ou pas d'autres substi- tuants que le groupe aminogene notamment la 4-amino-!,,!3 - dianthriraicie elle-même 
On obtient des colorants particulièrement précieux en utilisant comme produits initiaux des produits de la formule 
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 définie ci-d@ssusç dont le noyau Bz porte des atomes de chlore ou de   brome   On obtient ces produits initiaux de manière simple en halogénant les composés correspondant ne contenant pas d'halogène, par exemple au moyen d'agents de bromuration ou de 
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 hloùTat20nt tels que le brome oUt en particulier,, le chlorure de sulfuT71eo On peut déjà observer une différence entre les produits ne contenant pas d'halogènes et ceux qui en contiennent,

   lorsque 1 halogénatlon n'est poussée que jusqu'à l'introduction de   moins   d'un   alose d'halogène     dans   le   colorant.   On peut toute- fois   auss     continuer 1' halogénation     jusqu'à     un   point tel que   plus d'un     atome,   par   exemple   à peu près deux atomes   d'halogène?   
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 nO<2ment de chlore, soient introduits dans la molécule. 



  Le traitement des produits initiaux décrits ci-dessus par des agents de carbazolisation du type du 'eJLt.^' ',1 9v.l!,6    nium   est   effectué;,   de   préférence,     dans   des solvants ou des agents de   dispersion,     avantageusement en   présence de bases   tertiaires     talées     que   la pyridine et les homologues de la 

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 pyridine. Le traitement ultérieur peut être effectué de manière usuelle.

   Il   convient,   dans   bien   des cas, de mettre en cuve le colorant immédiatement après la carbazolisation et de le régénérer par un traitement par des oxydants, par exemple   par   insufflation   d'air,   
Les colorants obtenus correspondent à la formule générale 
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 dans laquelle le noyau   Bz   porte   avantageusement   des atomes   de   chlore ou de   brome,   la molécule pouvant porter- d'autres   -ne     gênait   pas dans les colorants de cuve.

   Les colorants de cuve de la formule indiquée et qui ne portent pas d'autres   substituants   que des atomes de chlore ou de brome sont particulièrement   avantageux.   Ces colorants donnent en gênerai une gamma de nuances allant de gris teinté au gris une   nuance     grise/     neutre.   Du fait qu'un   colorant   ne   donne/que   lorsque son ab- sorption.

   est   assez   uniforme pour toutes les radiations visibles et que les colorante d'une constitution voisine de celle des colorants de le   présenta     invention,   ne présentent pas cette 

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 uniformité d'absorption dans la région visible du spectre, mais présentent au contraire des maxima d'absorption nette- ment marqués il était inattendu que les colorants de la présente invention puissent donner des nuances grises 
Les colorants   conformes à     l'invention     contiennent   bien à la teinture et à   l'impression   des matières les plus diverses, notamment des fibres   végétables   telles que le coton, le lin la rayonne et la fibranne de cellulose régénérée.

   Ils 
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 peuvent aussi être employés.. à l'état de sels de' leuco-éthars- sels préparés de manière usuelle (par exemple de leuco-éthers   sels   de l'acide   suif unique) ,   pour la teinture et l'impression par les procédés utilisés pour cette catégorie de colorants. les exemples suivants feront mieux comprendra la présente invention sans toutefois la limiter d'aucune   manière.   



  Les quantités sont indiquées en poids. 



     Exemple   1 
On introduit à 100  c dans un mélange de 8 parties da chlorure   d'aluminium   et de 16 parties de pyridine 2 parties du produit de   condensation   obtenu à partir d'une molécule 
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 gramme de 58dichlcro-2Dl=enzanthrquinone et de deux molécul8=grme8 6e 4-amio-1li=dinhrirnidep de formule 

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 et on remue pendant deux   heures   à   125 -   130 c On introduit 
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 alors la masse de fusion dans de lUeau$ on laa11nie par ne solutîol-i d'hydro2Lyde de sodium, on. met en ove par de l'hydro- sulfite on élimina une   faible   quantité de produits non dissous et on insuffle de l'air de façon à précipiter le colorant.

     A     l'état   sec ce colorant est une   poudre   foncée qui se dissout 
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 dans l'aeli-de sultur4lque 'éô6s  avec une couleur olive brun et qui teint le coton, de sa cuve brun jaune, en nuances solides   d'un   gris olive, 
Le produit initial utilisé   dans   cet exemple peut 
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 être obtenu de la maniés5 suivante s 6,5 parties de 5,8-dichloro- 2 bezthraquincne (prépayée partir produit réaction du naphtalène \. pX'ep2.,!'0 a pa1i;1.Jt' du prc::;

   de ;re9.C G;o;n QU ;;1.apn;:;a@E:te suZ' l'anhydride 3)6dichlocyhtaliqu@ par cyclisation par I8 an- hydride phosphoyîqua dans l'o-dîchlorobenzène, cornais dans hydride ptohoiqU2 dans de enc, comme dans 11emple l du brevet anglais L o o 9 du 15 mars 1929 de la société cites yC- oVo F:a1rbenindustrie A.6 s 17 5 9 parties de 4=Bmio-111=diathlmiGD . > 5 de .5;. de @o61um anyd O4 partie dcét8t de cuivre et 180 parties de nj. tr-Ob6zèe son':; maintenues à l 'ébullition pendant 8 

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 heures   Apres     refroidissement ,   on filtre le produit de   conden-     sation   formé en quantités à peu près quantitatives et qui s'est   précipiter   on le lave et on le traite avec de lucide chlorhydrique dilué à l'ébullition.

   A l'état sec ce compose est une poudre cristalline noir vert qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur olive vert. 



  Sa teneur en azote est de   4,91%   (teneur théorique : 4,89%   ¯¯Exemple   2. 



   On introduit à 100  c 2,5 parties du produit de condensation obtenu à partir d'une molécule-gramme de 5,8 dichloro-1,2-benzenthraquinone et de deux   molécules-grammes   de   dans   la masse fondue de 12,5 parties de chlorure d'aluminium et de 28 parties de pyridine anhydre.

   on élève ensuite la température à 140 - 142 c en séparant en   même   temps une partie de la   pyridine   par distilla- tion, et on remue pendant une heure à cette   température.   On   introduit   ensuite la masse de   réaction dans   de   l'eau,   on la rend alcaline par une   solution   d'hydroxyde de   sodium   et on la met en cuve par de l'hydrosulfite Après filtration   d'une   faille quantité de   produit non     dissous,

     on insuffle de   l'air   de façon à précipiter le colorante on essore le colorant on le   levé   et on le sèche A   l'état   sec ce   colorant   est une poudre de couleur   foncés     qui se   dissout   dans   l'acide sulfurique concentré avec une couleur olive brun et qui teint le coton, de sa   cuir   brun   jaune ,   en   nuances   solides   d'un   gris olive 

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On obtient pratiquement le même colorant en distil-   lant tout d'abord   une partie de la pyridine du mélange de 
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 chlorure d5 aluminium et de pyridine? puia en ajoutant , à 121 - 1230 Cp le produit de condensation de 5v8dichloro= L.,

  2-benzarithraquino2ie et de 4-amino-lpl'-6ianthrimicte et en   remuait   pendant une heurs à cette température. Par une oxy dation ultérieure par du bichromate de sodium la nuance devient un peu plus brunâtre. 



    Exemple ¯3¯.    



     Si l'on   chlore sana l'isoler le produit de condensation obtenu   comme on     l'a indiqué   au dernier alinéa de   l'exemple   1 par traitement à 65 - 70  C   pendant 16     heures   
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 par du chlorure de aulfuryle avec addition 9 a  .' et qu'on   le traite à     140  C   dans une masse fondue de chlorure d'alumi- nium et de   pyridine,     comme   on l'a indiqué à l'alinéa 1 de   1 ; exemple   2 on   obtient   une poudre foncée qui se dissout dans   l'acide   sulfurique concentra avec   une     couleur   olive brun et qui 
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 teint le coton de se, CU7e brun uD b nuances grises.

   Les solidités de ces   nuaees   sont remarquables. 



    Exemple¯4.   



   Lorsqu'on introduit dans le produit   de     condensation   exemple 1 dernier alinéa) une plus grande quantité de chlore 
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 par traitement à une température supérieure s la molécule cor,- tient environ deux atomes de chlore. En effectuant la fusion avec du chlorure e c',v,.n ui'¯? et de la pyz>iclin6.9 suivant les 

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 indications de l'exemple 2 premier   alinéa    on obtient un colorant qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur d'un olive brun et qui teint le coton,, de sa cuve brun jaune, en nuances grises remarquablement   solides      ¯ Exemple   5 
On introduit à 100  C dans une masse de fusion de 25 parties de chlorure d'aluminium et 56 parties de pyridine anhydre.,

   5   partira     d'un   produit de   condensation,   brome après   condensation ,   obtenu à partir d'une molécule-gramme de 5,8 
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 C:ichloro-l 2-ber.zanthraquinone et de 2 molécules-grammes de 4-emino-191'-di8nthrimid. On élève ensuite la température en à 139 -   1420   C/séparant en même temps une partie de la pyridine par distillation et on remue pendant une heure à cette tem-   pérature.   On introduit ensuite la masse de réaction dans de l'eau, on rend alcalin par une solution d'hydroxyde de sodium 
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 et on met en -cuve par de l'hydrosulfita. Après filtration d'une faible quantité de produit non dissous, on insuffle de   l'air   pour précipiter le colorante on   l'essore,   le lave et le sèche.

   A l'état   sectes   colorant est une poudre d'une couleur   foncée,   qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur terne d'un brun gris et qui teint le coton, de sa cuve brun orangé, en nuances grises intenses et solides. 



   Le produit initial employé dans cet exemple   s'obtient   de la manière suivante 
On   condense,   comme on l'a indiqué dans le dernier 

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Claims

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1 ) Procède de fabrication sis colorants Se cuva, sa.ra.t:- fcdrfsé an ce qu'on traits par- des e-3, agents de &rie.lr..n'Pabi'.d.'''h'9a'Ga.sYft du type eu chlorure â ' aluminium das produits de formule EMI11.2 générais EMI11.3 EMI11.4 eque dans laquai 1 s/F. représente le radical d'un ll3 -dîanthrimid fixée n -poeiticr* '-'# au groupa -N3- 1 noyau désigné par Bz pouvant perte? Js Fj/ccraes de chlore ou d broms.

2.) U n:c-i3 de ysciCKe la revendication 1P oa.ctéi&e en --.y.'oKi traite cas produits de formule EMI11.5 générale ; EMI11.6 <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 dans tei-quella Is nsy<âu 32 peut porter des atomes de chlore u d'c L-ro:;-j la, xoi.oc'ila re portant pas d5 autres substituants.

3.) es colorants conformer à eaux qu'on obtient suivant la i"e".v3ndi nation ou ? , k-,) Colcpantû cuve, c a:rc Gt::rise par formuls EMI12.2 générais EMI12.3 EMI12.4 da.nE It.ïïv.cllï. le noyau Es perte avantageusement des atomes d'halogène, le. ( .vZ 4 pouvant porter â. ' G:6i., ls substituants '',Gâa3'o pas fian.g des colorants de cu78.

5.) Ur, li-qûq c;3 ' -,¯ a.7 4'-W.l.f. de la revendication 4 caractérisé 3 ce qus noyau B?s y.j ,te w 7 x'T f" 9 r3, S des à là molécule ne portait pas d'autres sub- stituants 6.) P.r-osécyi -la- teinture et c'îînprsssiosij, caractérisé F6 se -csu'or, utilisa das colorants de cis?s conformes aux evenëicatios s. 5 7,; Les méfieras conformes à la matière teinte ou imprime suivant la revendication 6.