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ACETONITRILES AMINO,ARYLSUBSTITUES.
L'invention concerne des nouveaux acétonitriles amino aryl sub- stitués et les procédés permettant de les préparero
Suivant un procédé connu on prépare le m- ou p-aminobenzoylacé- tonitrile par une réaction de Friedel-Crafts, mais le rendement de ce procédé est très faible.
Un des objets de 1.'invention consiste à préparer certains acé- tonitriles amino aryl substitués.
Un autre objet de l'invention consiste à préparer certains amino- benzoylacétonitriles substitués par un procédé perfectionné par lequel on ob- tient des rendements satisfaisantso
Les résultats précités ainsi que d'autres sont obtenus par les produits de l'opération suivant l'invention qui consiste à faire réagir un carbéthoxyamino aryl chlorure substitué conformément au produit substitué qu'on désire obtenir avec le cyanoacétate d'éthyle et un agent d'énolisation et à hydrolyser le produit.
Les nouveaux composés sont représentés par la formule générale suivante
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dans laquelle R représente un groupe aryle, tel qu'un groupe phényle ou naph-
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tyle, X est choisi dans le groupe des radixaux alkyle, halogène, aloxy, phé- nyle et phénoxy et le groupe cyano acéto est en position m- ou p- par rapport au groupe amino.
Les exemples suivants indiquent de quelle manière l'invention s'applique de préférence dans la pratique, mais ne doivent pas être considé- rés comme la limitant.
EXEMPLE 1.
On ajoute 100 parties d'acide 2-chloro-4-carbéthoxyaminobenzoique à 200 parties de chlorure de thionyleo
On fait subir un reflux au mélange jusqu'à ce que le dégagement de chlorure d'hydrogène cesse, puis on élimine le solvant volatil dans le vi- deo On dissout le chlorure résiduel dans 200 parties de benzène et on l'ajou- te en une heure à une température inférieure à 5 C à un mélange de 440 parties d'acétone
106 parties de cyanoacétate d'éthyle et
49 parties de méthylate de sodium à 95%.
Après avoir agité pendant plusieurs heures à une température inférieure à 5 C, on verse la solution dans l'eau et on précipite le produit dans la couche aqueuse par addition diacide. On hydrolyse le cyanoacétate de 2-chloro-4-carbéthoxyaminobenzoyléthyle par reflux pendant une demi-heure avec un léger excès d'une solution d'hydrate de sodium à 10%. Le 2-chloro- 4-aminobenzoyl-acétonitrile se précipite par refroidissement en ajoutant len- tement de l'acide acétique. Le produit est une substance blanche cristal- line fondant à une température de 169-170 c.
EXEMPLE 2.
On fait réagir par le procédé de l'exemple 1 le chlorure de
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2,5-diméthoxy-l-carbéthoxyaminobenzoyle avec le cyanoacétate d'éthyle et on hydrolyse le produit par un alcali dilué de façon à obtenir le 2,5-dimétho- xy-4-aminobenzoylacétonitrile., qui fond à une température de 168-171 C.
EXEMPLE 3.
On fait réagir par le procédé de l'exemple 1 le chlorure de 3-carbéthoxyamino-4-chloro benzoyle avec le cyanoacétate d'éthyle et on hy- drolyse le produit par un alcali dilué de façon à obtenir le 3-amino-chloro- benzoylacétonitrile fondant à une température de 143-144 C.
EXEMPLE 4.
On fait réagir par le procédé de l'exemple 1 le chlorure de 2-carbéthoxyamino-5-chlorobenzoyle avec le cyanoacétate d'éthyle et on hydro- lyse le produit par un alcali dilué de façon à obtenir le 2-amino-5-chloro- benzoylacétonitrile fondant à une température de 110-112 C.
EXEMPLE 5.
On fait réagir par le procédé de l'exemple 1 le chlorure de 3-carbéthoxyamino-4-phénoxybenzoyle avec le cyanoacétate d'éthyle et on hy- drolyse le produit par un alcali dilué de façon à obtenir le 4-phénoxyamino- benzoylacétonitrile fondant à une température de 160 C.
EXEMPLE 6.
On fait réagir le chlorure de 2-méthyl-4-carbéthoxyaminobenzoyle
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avec le cyano acétate d'éthyle par le procédé de l'exemple 1 et on hydrolyse le produit par un alcali dilué de fagon à obtenir le 2-méthyl-4-aminobenzoyl- cétonitrile fondant à une température de 154-160 C.
Dans les exemples qui précèdent on peut précipiter le chlorure acide par l'éther de pétrole au lieu d'éliminer le solvant volatil. De plus il n'est pas nécessaire de dissoudre le chlorure acide dans un solvant et de l'ajouter lentement aux autres réactifs9 car il est possible de les mélanger entre eux. L'opération d'hydrolyse peut s'effectuer à une température in- férieure à la température de reflux. Elle peut s'effectuer au moyen d'autres réactifs alcalins que l'hydrate de sodium et on peut employer d'autres sol- vants inertes ainsi que d'autres agents d'énolisation, tels que d'autres al- coolates de sodium, ainsi qu'il est évident pour les spécialistes.
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Dans le cas du 2-ahloro-4-aminobenzoylacétonitrile, la réaction
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