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PROCEDE DE PREPARATION DE PRODUITS DE.CONDENSATION A PARTIR D'ALDEHYDES ET DE CETONES, ET PRODUITS CONFORMES A CEUX OBTENUS PAR CE PROCEDE.
L'objet de la présente invention est un procédé de prépar ation de produits de condensation d'aldéhydes et de deux cétones différentes.
, Il est connu que l'on peut préparer-.des produits de condensation d'aldéhydes et de 2 cétones identiques. S'il s'agit, par contre, de faire réa- gir un aldéhyde sur 2 cétones différentes, on a procédé, jusqu'ici, de telle sorte que 3.'on fait réagir l'aldéhyde d'abord sur l'une des cétones, puis on fait réagir la deuxième cétone sur le produit de condensation ainsi obtenu.
La raison de ce procédé relativement compliqué était vraisemblablement la crainte que la mise en contact d'un aldéhyde avec 2 cétones différentes ne conduisit pas aux résultats désirés.
Suivant l'invention, on obtient, d'une façon tout à fait surpre- nante, les produits de réaction désirés, lorsque l'on fait réagir un aldéhyde simultanément sur deux cétones différentes, dont l'une est une cétone cycli- que qui présente en position/9 un autre groupe oxo 'ou un groupe transformable, par saponification, en un groupe de ce genre.
La cétone cyclique nécessaire pour la réalisation du procédé, présente, en position un groupe oxo ou, en position ss ou [alpha]un substituant transformable, par saponification, en un tel groupe, par exemple un groupe al- déhydique ou cétonique libre ou acétalisé, ou un dérivé.' fonctionnel d'un car- boxyle, par exemple un groupe nitrile, imino-éther, amidine ou ester.
L'autre cétone utilisée pour la condensation suivant le procédé,, appartient par exem- ple à la série aliphatique, alicyclique, ou araliphatique. C'est, en particu- lier uness-oxocétone aliphatique, par exemple uness-dieétone ou unss-cétoaldéhyde,, un acidess-cétocarboxylique ou ses dérivés fonctionnels, tels que ses esters, amides ou nitriles" L'atome de carbone reliant les deux groupes ci- tés doit présenter au moins un.atome'd'hydrogène. Il peut présenter., en outre, le reste d'un hydrocarbure substitué ou non substitué,. tel qu'un groupe alcoy- le, par exemple, un groupe méthyle,,:...éthyle ou propyle. Ces cétones peuvent en
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outre comporter d'autres substituants.
On mentionnera par exemple les compo- sés cétoniques suivants : l'acétylacétone, le 2-méthylcyclohexane-1,3-dione, la 2-méthyl-cyclopentane- 1,3-dione, la formylcyclohexanone, la formylcyclopentanone, les acides acétylacétiques,ss-céto-adipique,ss -cétopimélique, tétralone-2-carboxylique, l-céto-actahydro-phéanthrène-2-carboxylique, cyclohexanone-2-carboxylique, cyclopentanone-2-carboxylique et acétonedicarboxylique.
Les cétones mentionnées sont mises en réaction avec des aldéhy- des aliphatiques, alicycliques ou aromatiques ou des composés qui peuvent don- ner de tels aldéhydes, par exemple avec le formaldéhyde, le paraformaldéhyde, les dihalogénures de méthylène comme le diiodure de méthylène, le benzaldé- hyde ou l'hexahydrobenzaldéhyde. Ces aldéhydes peuvent aussi comporter des substituants.
Dans le présent procédé, les composés cétoniques sont utilisés de préférence sous forme de leurs énolates ou, pour autant qu'ils présentent des carboxyles libres, sous forme de leurs sels. La condensation peut aussi être effectuée en présence d'agents de condensation, en particulier alcalins, comme les hydroxydes ou les alcoolates des métaux alcalins ou alcalino-ter- reux, tels que le sodium, le potassium, le lithium ou le. calcium, ou en pré- sence de bases organiques fortes comme les amines cycliques secondaires ou les hydroxydes d'ammonium quaternaires organiques, par exemple la,pipéridine en présence d'acides, comme l'acide acétique cristallisable, ou l'hydroxyde de triméthylbenzylammonium. On peut alors opérer dans des solvants anhydres, comme le benzène, l'alcool ou l'éther ou aussi en solution aqueuse.
Il faut accorder une importance particulière à cette dernière variante, attendu qu'on est parvenue de cette manière, pour la première fois, à réaliser de telles synthèses dans des conditions très voisines des conditions physiologiques.
La condensation suivant le procédé, de l'aldéhyde avec les deux cétones, conduit, en règle générale, avec formation de deux molécules d'eau, . à des cétones cycliques [alpha], ss non saturées. Dans certains cas, on réussit à isoler des dicétones à chaîne ouverte ou des -oxycétones cycliques. De ces dernières composés, on peut scinder de l'eau déjà par exemple par traitement avec des acides minéraux ou des alcalis dilués, en les transformant en cétones [alpha],ssnon saturées. Les cétones à chaîne ouverte également se laissent transformer ensuite en cétones [alpha], ssnon saturées. Si l'on obtient, dans la condensation suivant le procédé, des acides cétocarboxyliques, ceux-ci peu- vent être décarboxylés directement ou ultérieurement.
Le nouveau procédé de l'invention est rendu plus explicite par les trois équations suivantes :
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Le nouveau .procé.é est destiné à être employé pour la prépara- tion de produits..intermédiaires dans les synthèses organiques.
Les cétones alicycliques saturées ou non saturées, obtenues suivant le procédé de la présente invention, qui possèdent, en position, [gamma] par rapport au groupe cétonique d'un noyau à 6 chaînons, un noyau conden- sé, notamment un noyau à 5 chaînons, dont le groupe oxo est lié à l'atome de carbone relié à l'atome de carbone en position y , ou présentent, en po-
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sitiony8 qre un système'de noyau condensé au moins bicyclique et, en posi- tioii Y . un carbonyle ou -un substituant transformable en ce dernier, sont nouvelles.
Elles' p:rsenteJ?, n position/à, un groupe hydroxyle ou une dou- ble liaison en position [alpha],ss a
Elles peuvent contenir aussi d'autres substituants ou d'autres doubles liaisonsLes composés de cette sorte sont par exemple la± 4-3,8-
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dicéto-9-méthyloctaline, le 3.6-dicéto-8-oxy-9-méthyloctahydroindène, le 1 7-3,6-àicéto-9-méthyl-hexahydro-indène, ou d'autre part l'acide 3-céto- 11carbéthoxy-12-oxy-1,z,3g,9910,11,1Zôctahydrophénan.thrène-Z-carboxyh- que ou le 3-céto-11-carbéthoxy-1,2,3,9,10,11-hexahydrophénanthrèneo Ces produits finals sont importants, en particulier dans la synthèse des stérol- deso
La mise en oeuvre de l'invention est illustrée par les exemples ci-dessousoLes parties en poids et les parties en volume sont dans le même rapport que les grammes et les centimètres cubes.
Les températures sont in- diquées en degrés centigrades.
EXEMPLE 1.
On ajoute, en agitant, en 4 1/2 heures, 100 parties en volume de solution 1 N d'hydroxyde de sodium, à 7,3 parties en poids d'acide acéto- ne-àicarboxylique, 6,3 parties en poids de l-méthyl-cuclohexane-2,6-dione, 4 parties en volume d'une solution à 40% de formaldéhyde et 250 parties en vo- lume d'eau. Après 14 heures, on ajoute 10 parties en volume d'acide chlor- hydrique concentré et plonge, pendant 1/4 d'heure, au bain-marie à 95 . A- près refroidissement et agitation avec de l'éther, on lave la solution éthé- rée avec une solution diluée de carbonate de sodium, une solution diluée d'hydroxyde de sodium et de l'eau.
Des solutions de carbonate de sodium, on
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peut récupérer, par acidification, la 1-méthylcyc7.ohexane-2,6-dione non transformée. Le résidu de la solution éthérée, séchée et évaporée, est mé- langé avec 2 parties en volume d'acétate de semi-carbazide dans 20 parties en volume de méthanol. Après 12 heures, on filtre et lave les cristaux avec
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du méthanol. Pour obtenir la L 3 dicéto-9-mêthlactal.ne9 on fait bouil- lire pendant 1 heure;, à reflux, 0, 5 partie en poids de la disemicarbazone - obtenue, avec une solution de 0,475 parties en poids d'acétate de sodium, dans 38,5 parties en volume d'acide acétique à 50% et 1 partie en volume d'acide pyruvique à 50%.
La solution réactionnelle est additionnée d'une so- lution diluée de carbonate de sodium jusqu'à réaction alcaline au tournesol, puis agitée avec de l'éther. On lave la solution éthérée, on la sèche et éva-
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pore l'éthero A la distillation du résidu sous un vide très poussé, la à 4-3,8-dicéto-9-méthylo.ctaline, de formule :
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GH3 Q bout, sous une pression de 0,03 Dm. à 123 - 124 s Après recristallisation dans de l'éther isopropylique, elle fond à 41,5- 42,50. Sa bis-dinitrophé- nylhydrazone fond à 247 - 2480 en se décomposanto EXEMPLE 2.
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On ajoute une solution de '6,3 parties en poids de 1-méthylcy- elohexane-2.6-dione dans 50 parties en volume de solution 1 N d'hydroxyde de sodium et 4 parties en volume d'une solution à 40% de formaldéhyde, à 5,1 parties en poids d'acide acétylacétique dans 50 parties en volume de so-
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lution 1 N d'hydroxyde de sodium. Puis, à des intervalles de 3 jours, on a- joute au total 3 fois un mélange de 5,1 parties en poids d'acide acétylacé- tique dans 50 parties en volume de solution 1 N d'hydroxyde de sodium avec 4 parties en volume d'une solution à 40% de formaldéhyde. Après addition de 25 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré, on abandonne au repos, à température ambiante, pendant 1 1/2 heure, puis on extrait à fond à l'éther.
Le résidu des solutions éthérées, séchées et évaporées, est abandonné au re- pos pendant 12 heures, avec une solution de 10 parties en poids d'acétate de semi-carbazide dans 100 parties en volume de méthanol. Puis on dilue avec de l'éther et lave la solution éthérée avec une solution saturée de chloru- re de sodium. Du résidu de la solution éthérée, séchée et évaporée, on ob- tient, par recristallisation dans l'éther et l'alcool, la semi-carbazone de
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la 1-méthyl-1-(y-cétobu%y1)-cyclohexane-2,6dione, de formule :
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qui fond de 197 à 199 .
EXEMPLE 3.
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A un mélange comprenant 1,68 parties en poids de 1-méthyleyalo- pentano-2,5-dione, 2,l parties en poids d'acide-acétonodicarboxylique, 125 partie en volume d'une solution à 40% de formaldéhyde et 250 parties en volu- me d'eau, on ajoute en agitant, en 6 1/2 heures., 30 parties en volume d'une solution 1 N d'hydroxyde de sodium et 70 parties en volume d'eau. Au bout de 20 heures, on ajoute 30 parties en volume d'acide chlorhydrique 1 N et plon- ge dans un bain-marie à 950, pendant 1/4 d'heure. On refroidit alors et ex- trait à l'éther.
Après lavage de la solution éthérée avec une solution dilu- ée d'hydroxyde de sodium puis de l'eau, séchage et évaporation de l'éther, on distille le résidu sous un vide poussé. Le # 7-3,6-dicéto-9-méthyl-hexa-
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hydro-indéne, de formule :
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distille sous une pression de 0,05 mm et à une température du bain de 90 .
Après recristallisation dans l'éther isopropylique, il fond à 71-72 . La bisdinitrophénylhydrazone correspondante fond à 264 - 265 en se décompo- sant.
EXEMPLE 4.
On ajoute 4 parties en volume d'une solution à 40% de formal- déhyde à une solution de 10,9 parties en poids d'ester éthylique de l'acide 1-tétralone-2-carboxylique et de 6,5 parties en poids d'acétylacétate d'é- thyle dans 50 parties en volume d'alcool et 100 parties en volume d'une so- lution 1 N d'hydroxyde de sodium. Au bout de 3 heures, on sépare par filtra- tion le sel de sodium cristallisé de l'acide 3-céto-ll-carbéthoxy-12-oxy-
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1,2,3,4,9,10,11,12-octahyàrophénanthrène-2-carboxylique, de formule :
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Le sel de sodium de cet acide fond à 144 - 145 .
Pour scinder de l'eau et du dioxyde de carbone de ce sel, on met d'abord en liberté l'acide phénanthrène-carboxylique, de son sel de so- dium., par addition d'acide chlorhydriqùe ou d'acide acétique glacial et on l'extrait par de l'éther. Le résidu de la solution éthérée, lavée à l'eau, séchée et évaporée, est distillé sous un vide poussé. Après addition de 3
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parties e,n poids d'acétate de semicarba.zide'dans 30-parties en volume de mé- thanol, on obtient la semi-carbazone du 3-céto--1J.-carbéthoxy-12,3,9,10,3.1- hexahydrophénanthrène qui, après recristallisation dans une grande quantité
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de dioxane, fond à 233-231..
A partir des eaux-mères du sel de sodium de l'acide 3-céto-11-carbéthoxy-12-oxy-.,2,3,4,9,10,11,12-octa-hydrophénanthrè- ne-2-carboxylique, on peut obtenir, par le même traitement, d'autres quanti- tés de cette semi-carbazone.
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Le 3-cé)o-11-carbéthoxy-1,2,3,9,10,11-hexahydrophénanthrène li- bre, de formule
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que l'on obtient à partir de sa semi-carbazone, par scission avec de l'aci- de pyruvique, fond à 90 - 91 .
Si, dans la préparation de la cétone indiquée, au lieu d'acé- tylacétate d'éthyle, on emploie l'acide acétyl-acétique, on l'obtient alors
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en mélange avec le 3-céto-1,2,3,9,10,11-hexahydrophénanthrène.
EXEMPLE 5.'
On ajoute 4 parties en volume d'une solution à 40% de formal- déhyde à une solution de 8,5 parties en poids de 1-cyclohexanone-2-carboxy- late d'éthyle et 6,5 parties en poids d'acétylacétate d'éthyle dans 50 par- ties en volume d'alcool et 100 parties en volume d'une solution 1 N d'hydro- xyde de sodium. Au bout de 3 heures, on dilue avec de l'eau et extrait avec de l'éther. A la phase aqueuse, on ajoute 10 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et extrait à nouveau avec de l'éther. Le résidu de la. solution éthérée lavée à l'eau, séchée, évaporée,est distillé. Après une première fraction passant jusqu'à 1550 sous 11 mm de pression, on distille la fraction principale à 126 , sous une-pression de 0, 05 mm.
Par réaction
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avec 4 parties en poids d'acétate de semi-carbazide, dans 40 parties en vo- lume de méthanol, on obtient la semi-carbazone de la # 4-3-céto-9-carbéthoxy- octaline; de formule :
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Cette semicarbazone fond à 199 - 200 .
Si, dans l'exemple précédent, on remplace l'acétylacétate d'éthy- le par de l'acide acétylacétique, on obtient également la 4-3-céto-9-carbé- thoxyoctalineo Dé la première fraction, on obtient par réaction avec l'acéta.te
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de. semi.:..carbazide, la semi-carbazone, fondant à 208 - 209 , de la A4-3-cétooc- t aline, de formule
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EXEMPLE 60 On ajoute 4 parties en volume d'une solution à 40% de formaldé- hyde, à une solution de 8,5 parties en poids de 1-cyclohexanone-2-carboxylate, d'éthyle dans 50 parties en volume d'une solution 1 N d'hydroxyde de sodium, 50 parties en volume d'eau et 50 parties en volume d'acétone.
Au bout de 6 jours, on ajoute 52,5 parties en volume d'acide chlorhydrique 1 N et plonge, pendant 1/4 d'heure, dans un bain-marie- à 95 . Une certaine quantité de l'a- cétone en excès distille. Après refroidissement, on extrait avec de l'éther, lave la solution éthérée avec une solution saturée de chlorure de sodium, la sèche et évapore l'éther' On distille le résidu sous une pression de 11 mm et ajoute 2,5 parties en poids d'acétate de semi-carbazide dans 25 parties en volume de méthanol à la fraction passant entre 150 et 180 . Au bout de 3 jours, on dilue avec de l'éther, lave avec une solution saturée de chlorure de sodium, sèche la solution et évapore l'éther.
Après recristallisation du résidu dans le méthanol, on obtient la semi-carbazone, décrite à l'exemple 5 (F. 199 - 200 ), de la # 4-3-céto-9-carbéthoxyoctaline.
EXEMPLE 7.
On ajoute 4 parties en volume d'une solution à 40% de formaldé- hyde à une solution de 7,1 parties en poids d'acide 1-cyclohexanone-2-carbo- xylique et 5,1 parties en poids d'acide acétylacétique, dans 25 parties en volume d'alcool et 100 parties en volume d'une solution 1 N d'hydroxyde de sodium. Au bout de 26 heures, on ajoute 105 parties en volume d'acide chlor- hydrique 1 N et plonge péndant 25 minutes dans un bain-marie chauffé à 95 .
Ensuite, on refroidit et l'on extrait avec de l'éther. Le résidu de la solu- tion éthérée, lavée à l'eau, séchée et évaporée, est distillé sous un vide obtenu à là trompe à eau, et l'on recueille la fraction bouillant de 100 à 135 . Celle-ci est mélangée avec 4 parties en volume d'acétate de semicar- bazide dans 40 parties en volume de méthanol et l'on abandonne le tout pen- dant 12 heures. On dilue alors avec de l'eau; la semicarbazone du dimère de l'o-méthylène-cyclohexanone fondant à 201 - 202 , cristallise d'abord. Au bout d'un certain temps, un autre produit cristallise de ces eaux-mères; il est filtré et traité à l'ébullition avec 60 parties*-en volume d'un mélange de méthanol et de dioxane (1:1). On-filtre à@chaud et évapore le filtrat sous vidé.
On reprend le résidu dans de l'alcool et chauffe rapidement à l'ébulli- tion en ajoutant une goutte d'acide sulfurique concentré, pour détruire la semicarbazone éventuellement présente du dimère de l'o-méthylènecyclohexanone.
Après addition d'éther, on lave à l'eau, sèche et évapore. Du résidu, on ob- tient, par recristallisation dans l'alcool, la semi-carbazone de la A 4-3-cé- toctaline (F. 208 - 209 )o
La semi-carbazone non dissoute lors du traitement à l'ébulli- tion avec le méthanol-dioxane, est scindée de manière habituelle, par l'aci- de pyruvique. On obtient alors le l-céto-2-(R -cétobutyl)-cyclohexane, de formule :
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qui bout, sous une pression de 0,005 mm, à une température du bain de 75 .
On chauffe pendant 1/2 heure, à 70 - 80 , 0,25 partie en poids de l-céto-2-( Y -céto-buty1)-cyclohexane, avec une solution de 0,08 partie en poids de sodium, dans 10 parties en volume d'alcool absolu. On mélange , alors avec de l'éther, lave à l'eau, sèche et évapore. Du résidu distillé sous vide poussé, on obtient, après addition de 1,5 partie en volume d'une solu- tion à 10% d'acétate de semicarbazide dans du méthanol, la semicarbazone, fondant à 208 - 209 , de la # 4-3-céto-octaline, de formule :
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EXEMPLE 8.
1 6,5parties en poids d'acétylacétate d'éthyle' et 6,3 parties en poids d'oxyméthylènecyclohexanone dans 100 parties en volume d'alcool, on ajoute 4 parties en volume d'une'solution à 40% de formaldéhyde et 1000 parties en volume d'une solution tampon de phosphate préparée à partir de 9,2 parties en poids de phosphate monosodique, de 33,3 parties en volume d'eau d'une solution 1 N d'hydroxyde de sodium et de 965 parties en volume d'eau. - Au bout de 2 jours, on extrait avec de l'éther et la solution éthérée est la-. vée à l'eau, séchée et évaporée.
Par distillation du résidu sous vide poussé, on obtient le l-céto-2-formyl-2-([gamma]-céto-ss-carbéthoxy-buty1)-cyclohexane, de
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lormuie ' ' -0 C'H Ii5C20pC qui bout à 128 sous 0,01 mmo EXEMPLE 90 ; A une solution d'alcoolate de sodium, obtenue à partir de 2,3 parties en poids de sodium dans 50 parties en volume d'alcool, on ajoute en agitante à 47 , 8,5 parties en poids de 1-cyclohexanone-2-carboxylate d'éthy- le, 6,7 parties en poids d'acétyl-acétate d'éthyle et 1,6 partie en poids de paraformaldéhyde, dans 100 parties en volume d'alcool. La température monte alors à 55 . Après abandon au repos,' pendant une nuit, à la température am- biante, on.fait bouillir à reflux pendant 1 heure.
On mélange alors avec 105 parties en volume d'acide chlorhydrique 1 N, dilue avec de l'eau et extrait avec'de l'éther. Le résidu de la solution éthérée, lavée à l'eau, séchée et évaporée, est distillé sous vide poussé. A partir de la fraction bouillant à 144 - 155 ,sous 0,1 mm, on obtient, après addition de 20 parties en volu- me d'une solution à 10% d'acétate de semicarbazide, la. semicarbazone (F. 199- 200 ) de la# 4-3-céto-9-carbéthoxy-octaline décrite à l'exemple 5.
EXEMPLE 100
A 5,1 parties en poids d'acide acétylacétique dans 50 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium 1 N, on ajoute une solution de 5,6 parties en poids de l-méthyl-cyclopentane-2,5-dione dans 50 parties en volume d'hydroxyde de sodium 1 N, 4 parties en volume d'une solution à 40% de formaldéhyde et une partie en volume de pipéridine. On mélange, à 24 heures d'intervalle, au total 3 fois, avec 5,1 parties en poids d'acide acé- tylacétique dans 50 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium 1 N et 4 parties en volume d'une solution à 40% de formaldéhyde.Après addi- tion de 25 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré, on sature avec du chlorure de sodium et extrait à l'éther.
Par recristallisation, dans l'é- ther, du'résidu des solutions éthérées, séchées et évaporées, on sépare la l-méthylcyclopentane-2,5-dione nôn transformée., Les eaux-mères sont évaporées sous vide et distillées sous 0,01 mm de pression. Par séparation chromatogra- phique, sur de l' oxyde d'aluminium, du distillat passant entre 65 et 145 , on obtient le 3,6-dicéto-8-hydroxy-9-méthyl-octahydro-indène, de formule :
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qui, après recristallisation au moyen de chloroforme et d'éther isopropyli- que, fondà 162 - 164 . La bisdinitrophénylhydrazone fond à 262 (décomposi- tion).
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On mélange 0,2 partie en poids de l'hydroxydicétone avec 0,2 par- tie en poids d'acide oxalique anhydre et chauffe à 1800. Puis on chauffe encore en 2 minutes à 190 et refroidit rapidement. Après addition d'une solution a.- queuse de chlorure de calcium, on extrait à l'éther. Le résidu de la solution éthérée, séchée et évaporée, est distillé sous un vide poussé. A partir du dis-
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tillat, on obtient, après cristallisation dans l'éther isopropylique, le /::;)7- 3,6-dicéto-9-méthyi-hexahydro-indène dé P. F.'" '7l - 72 .
EXEMPLE 11.
A 5,8 parties en poids d'acide propionylacétique dans 50 parties en volume d'une solution 1 N d'hydroxyde de sodium, on ajoute une solution de
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5,6 parties en poids de 1-méthyl-cyclopentane-2.5-dione dans 50 parties en vo- lume d'une solution 1 N d'hydroxyde de sodium, 4 parties en volume d'une solu- tion à 40% de formaldéhyde et 1 partie en volume de pipéridine. On ajoute en- suite, à intervalle de 24 heures, 3 fois 5,8 parties en poids d'acide propio-
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nilacétique dans 50 parties en volume d'une solution 1 N d'hydroxyde de so- dium et 4 parties en volume d'une solution à 40% de formaldéhyde. On ajoute a- lors 25 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré à la solution réac-
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tionnelles, sature avec du chlorure de sodium et extrait à.1-léther.
Après a- voir séché la solution éthérée, évaporé l'éther et séché le résidu, on le re- cristallise dans l'éther, en séparant la l-méthyl-cyclopentane-2,5-dl.one qui n'a pas réagis On concentre les eaux-mères et chromatographie sur de l'oxyde d'aluminium, ce qui permet d'obtenir le 3.6-dic'to-8-hydroxy-7.8-diméth-yl-eoe- e tahydro-indène, de formule :
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Après recristallisation au moyen de chloroforme et d'éther isopropylique., ce composé fond à 146 - 147 .
On effectue la scission d'eau de ce composé
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avec de l'acide oxal3.que9.comm.e on 1-la décrit à l'exemple 10, et obtient ain- si.de 4 -3,É-dicéto-7,S-diméthyl-hexahydro-indène, de formule :
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partir de 1 méthylmcylopentane-295-dione9 de formaldéhyde et d' acide céto-piméliquég on- obtient le 3' 6dzcéto-i--carbo éthyl) -8-hydroxy-9-méthyl-octahydro-indène en opérant de manière analogue.
Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux détails d'exécution ci-dessus décrits, qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.