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e AU TRAITEIENT DE DERIVE CELLUL08IQ,UES".
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--( t- h,/ ¯1. <<-e"7M,M'<- '<<aT<'& 1iJ QI;(A4UMN 'y<<6M-<C ') (J.PLA/1 tA /1.;:-- Cette invention a trait à la teinture, à ltimpres- sion ou au ponçage de fils, filés, tissus, films ou autres produits constitués par ou contenant de l'acétate de cellulose.,
Il avait déjà été proposé de teindre l'acétate de cellulose à l'aide de dérivés nitro des diarylamines.
L'inventeur a déoouvert que des teintures, impres- sions ou ponçages extrêmement utiles peuvent être produits sur des matières à base d'acétate de cellulose à l'aide de dérivée nitro de composés contenant deux ou plus de deux
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radicaux aryl ou résidus aromatiques liés entre eux d'une manière quelconque autre que par l'azote seulement, comme par exemple les dérivés nitro des classes suivantes: R -
2 2 2 il.?- 2 1 AzH2
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R .
R ltzHrCH -R 2 R -OR R 1 -R s R -CO-R . 0 AZE à2t (dans lesquelles H1 et R2 peuvent être des radicaux aryl ou des résidus aromatiques identiques ou différents); par exemple des dérivés nitro de diphényls ou autres diaryls, comme les nitro benzidines, les nitro tolidines, etc.; des
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dérivés nitro d'aralky1-arylamines. comme par exemple les nitro-phényl-benzylaminest etc; des dérivés nitro d'éthers diarylés: comme par exemple les éthers nitrophényliques; des dérivés nitro de diarylméthanes, par exemple les nitro-
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diphényl-méthanes; des dérivés nitro de diarylkétoness, par exemple les nitro-benzo-phénones! des dérivés nitro de carbazoles.
Les dérivés nitro faisant l'objet de laprésente invention peuvent contenir ou ne pas contenir d'autres groupes de substitution tels que les groupes des halogènes, les groupes hydroxy. amino, amino substitué, alkoxyl. mé- thyl éthyle etc.
On indiquera ci-après quelques dérivés nitro qui peuvent etre appliqués suivant l'invention, étant bien entendu que ces exemples n'ont pour but que de faire com- prendre l'invention et ne limitent celle-ci en aucune façon.
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A) royaux aryl liés directement, Nuance OD"el1u. t11.L1.... z ta.te de cellulose 3t3'-dinitro-4s4'-diamino-diphényl jaune 3-nitro-4t4!-diamino-diphényl jaune 3s3'-dinitro-4s4'diamina-5s5'z-i dimétby-diphény1.. jaune Bu Union à l'aide de F-A2 s4-dinitro-phényl-b:enzylamine jaune citron
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<tb> brillant
<tb>
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4ehlor--nitro-:
-jhébenzylamine jaune d'or brillant 4nitrophénylbenzylamine jaune verdâtre
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<tb> 2-nitrophénylbenzylamine <SEP> jaune <SEP> brillant
<tb>
<tb> C) <SEP> Union <SEP> à <SEP> l'aide <SEP> de-o-
<tb>
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3-nitro-4-amino-diphényi-éther jaune d'or brillant D) Union à l'aide de -Clî2- 3s3'rdinitro 4t4'-d3amino- diphénylméthane jaune verdâtre s2'...,d,initro-4s4'-di(diméthylamino ) 6*.6-ditolylméthane jaune E) Union à l'aide de --po- 3s'-dinitro-4s4'-di(diméthylamino)
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<tb> diphényl-kétone <SEP> jaune
<tb>
<tb> F) <SEP> Liaison <SEP> directe <SEP> et <SEP> union <SEP> à <SEP> l'aide <SEP> de <SEP> -AzH-
<tb>
<tb> mononitro-carbazol <SEP> .(point <SEP> de <SEP> fusion
<tb> 164 C.)
<SEP> jaune <SEP> verdâtre
<tb>
Les dérivés nitro faisant l'objet de la présente invention peuvent être appliqués sur les produits par toutes méthodes convenables; comme beaucoup -sont insolubles ou relativement très peu-solubles dans l'eau, ils sont préfé- rablement appliqués selon l'une des trois méthodes a, b, ou c suivantest a) Sous forme de leurs modifications solubles ou plus solu- bles préparées en les traitant préalablement par un ou plu- sieurs des agents solubilisants faisant l'objet des brevets belges Nos 328. 117 du 10 Août 1925, 338.
391 du 28 Décembre 1926 et 311.612 du 16 juillet 1923, des brevets de perfec- tionnement Nos 328.736 du 4 Septembre 1925 et 311.613 du 16 Juillet 1923, de la demande de brevet N 25.987 du 17 Mars 1927 et de la demande de brevet de perfectionnement N 25.988 du 17 Mars 1927
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b) Sous forme de suspensions (en présence ou en l'absence de colloïdes protecteurs) produite en broyant finement une poudre ou pâte aqueuse du ou des dérivés nitro.
c) Sous forme de suspensions produites en dissolut le ou les dérivés nitro dans un solvant convenable et versant la solution dans un bain aqueux auquel des colloïdes protec- teurs peuvent être ajoutés pour maintenir un état de préci- pitation ou colloïdal aussi bon que possiblea
Les préparations, ainsi obtenues par les susdites méthodes a, b et c des dérivés nitro peuvent être appliquées sur les produits à traiter à tous degrés de concentration appropriés/selon les procédés connus de teinture, d'impres- sion ou de ponçage.
Pour imprimer, on peut mélanger les pré- parations avec tout épaississant désiré (gomme arabique, dextrine, etc.) et appliquer la pâte résultante de toute manière désirée propre à l'impression, puis sécher, vapori- ser ou vieillir et finir les produits imprimés de la façon désirée ou requise*
Quoique les dérivés nitro soient préférablement appliqués sous les formes préparées selon a, b ou c indi- quées ci-dessus, on peut les appliquer de toute autre manière convenable, et s'ils sont suffisamment solubles dans l'eau, on peut les appliquer comme tels ou sous forme de leurs sels à l'aide de solutions aqueuses.
Dans toutes les méthodes d'application, la teinture, l'impression ou le ponçage peuvent être effectués avec l'aide de colloïdes protecteurs ou de tous autres adjuvants couramment employés dans cette industrie. n est bien entendu que, si on le désire. on peut employer conjointement avec les dérivés nitro faisant l'objet de la présente invention n'importe quelles matières
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tinctoriales ou colorants ayant une affinité pour l'acétate de cellulose ou capables de le colorer, ces colorants étant appliqués soit avant, soit après, soit simultanément avec l'application des dérivés nitro.
En outre, l'invention peut être appliquée à la teinture, à l'impression ou au ponçage de produits "mixtes" contenant de l'acétate de cellulose conjointement avec du coton, de la soie naturelle, de la laine, des soies arti- ficielles du type cellulosique ou d'autres fibres, naturel- les ou artificielles.
D'une façon générale, les dérivés nitro faisant l'objet de la présente invention ne teignent pas d'une fa- çon appréciable les fibres animales ou cellulosiques, de sorte qu'on peut obtenir sur les produits mixtes des effets différentiels, des effets réservés ou des effets uniformes, des colorants appropriés étant employés, si cela est dé- sirable ou nécessaire, pour laartie non-acétate des produits*
On donnera ci-après quelques exemples de moyens peemettant de réaliser l'invention, étant bien entendu que ces exemples ne sont aucunement limitatifs.
Exemple 1.- 100 grammes de 3:3'-dinitro-4:4'- diamino-diphényl sont broyés ou triturés dans un broyeur convenable pour en former une pâte fine avec 500 grammes d'eau, on ajoute cette pâte à 5 litres d'eau contenait 500 grandes de savon d'huile d'olive et l'on chauffe le tout à l'ébullition en remuant pour obtenir le maximum d'homogé- néité. On dilue alors la dispersion aveo de l'eau douce bouillante pour faire 10 litres, on remue bien, puis on verse à travers une toile filtrante dans un bain de teinture contenant 300 litres d'eau douoe. On introduit maintenant 10 Kg de filés d'acétate de oellulose en écheveaux et la
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teinture, commencée à froid. est continuée en élevant la température jusqu'à 75-80 C. pendant 3/4 d'heure et en maintenant cette température pendant une nouvelle période de 3/4 d'heure.
Les filés, qui ont maintenant reçu une teinte jaune brillante, sont alors enlevés, parfaitement lavés et peuvent être séchés ou autrement traités suivant qu'on le désire.
Exemple 2.- On verse et remue 100 grammes de 2:4-dintro-phényl-benzylamine dans une dispersion de 150 gr. de tétrachloréthane dans 600 ce de sulforicinoléate de sodium à 50 %. On chauffe le tout à 80-90 C. pendant qu'on remue jusqu'à ce que le mélange soit devenu aussi homogène que possible et l'on dilue avec de l'eau douce bouillante pour faire 10 litres. On verse alors le mélange à travers une toile filtrante dans un bain de teinture contenant 300 litres d'eau douce et l'on remue parfaitement. On introduit maintenant 10 Kg de filés d'acétate de cellulose en éche- veaux, puis on effectue la teinture comme dans l'exemple 1.
Les filés, ayant ainsi reçu une teinte- jaune verdâtre brillante, sont enlevés, rincés et séchés ou autrement traités de la façon désirée.
Exemple 3.- 100 grammes de 3-nitro-4-amino-diphé- nyléther (obtenu, par acétylati on, nitration et hydrolyse subséquente de -amino-diphényléther) sont broyés pour for- mer une poudre fine et intimement mélangés avec 750 parties d'une solution à 50 % du sel de sodium d'un acide gras sulfo- aromatique obtenu en sulfonant un mélange de raphtalène et dtacide oléique* On chauffe le tout à 80-90 C. et l'on remue jusque ce que le mélange soit devenu aussi homogène que possible, on dilue avec de l'eau bouillante pour faire 10 litres et l'on introduit le mélangeà travers une toile
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filtrante dans un bain de teinture contenant 300 litres d'eau.
On introduit alors 10 Kg de filés d'acétate de cellulose en écheveaux et l'on effectue la teinture comme dans l'exemple 1. Les produits ayant/reçu une teinte jaune d'or foncée, sont enlevés, rincés et peuvent être séchés ou autrement traités suivant qu'on le désire.
Exemple 4.- On réduit à l'état de poudre fine 75
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grammes de 3<3'-dinitro-4t4'-diamino-diphénylméthane qu'on ajoute à une dispersion de 50 ce* de xylène dans 400 cc. de sulforicinoléate de sodium à 50 %. On chauffe à 80-90 C. en remuant et continuant à remuerjusqu'à ce que le tout soit devenu aussi homogène que possible. On dilue alors le mélange avec de l'eau douce bouillante jusqu'à 10 litres et on le verse à travers une toile filtrante dansun bain de teinture contenant 300 litres d'eau. On introduit 10 Kg de filés d'acétate de cellulose en écheveaux et l'on effectue la tein- ture comme dans l'exemple 1. Les produits, ayant reçu une teinte jaune verdâtre foncé, sont enlevés, rincés, séchés ou autrement traités de la façon désirée.
Exemple 5.- On broie dans un broyeur approprié
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100 grammes de 3t3,'-dinitro4s4'-di(diméthyla,mine-diphényl kétone avec une quantité suffisante d'eau pour former une pâte très fine qu'on introduit dans un bain de teinture contenant 300 litres d'une solution de colle forte dans de l'eau, concentrée à un tiers de gramme par litre. On emploie- ra une machine à teindre convenable telle qu'une machine à rouleaux. On introduit 10 Kg d'acétate de cellulose sous forme de tricot, on élève la température à 80 C. en une demie heure et l'on maintient cette température pendant une heure de plus.
Les produits, ayant reçu une teinte jaune sont alors enlevés, savonnés, rincés et séchés ou autrement traités de la façon désirée,
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Exemple 6.- On pulvérise finement '10'0's de mono nitro carbazol (point de fusion 164 C.) puis on introduit en remuant la poudre obtenue dans 750 grammes de sulforicinoléate de sodium à 50 %. On chauffe le tout
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à 8o-goce., en remuant jusque ce que le mélange soit devenu aussi homogène que possible, on dilue avec de l'eau douce bouillante pour faire 10 litres et on introduit à travers une toile filtrante dans 300 litres d'eau douce placée dans une machine convenable $ On introduit mainte- nant 10 kg d'un tissu d'acétate de cellulose et l'on effectue la teinture comme dans l'exemple 1.
Les produits, teints en jaune verdâtre brillant, sont enlevés, rincés et séchés ou autrement traités de la façon désirée.
Exemple 7.- On dissout 75 grammes de 4-chlor-2-
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nitro-phénylfcenzylamine dans 300 ce. d'alcool dénaturé bouillant et l'on verse pendant qu'on agite vigoureusement dans 3 litres d'une solution à 10 % de colle fDrte à 80 C.
On dilue ensuite la dispersion avec de l'eau tiède pour faire 10 litres qu'on introduit à travers une toile fil- trante dans un bain contenant 300 litres d'eau. On intro- duit alors 10 Kg de filés d'acétate de cellulose en éche- veaux et l'on élève la température à 75-80 C. en 3/4 d'heure, puis on maintient cette température pendant une nouvelle période de 3/4 d'heure. Les produits, teints en jaune d'or brillant, sont enlevés, rincés et séchés ou autrement traités de la façon désirée.
Exemple 8.- Pour teindre en jaune foncé 10 Kg de filés d'acétate de cellulose en écheveaux, on pulvérise
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finement 100 gr. de 3i3'-dinitro4s4'-didiméthylamino- diphényl-kétone et l'on ajoute cette poudre à l kg de sulfo-naphtalène-ricinoléate neutre de sodium à 50%. On chauffe maintenant le tout à 75-80 C. en remuant jusqu'à
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ce que le mélange soit devenu aussi homogène que possible, on dilue avec de l'eau bouillante pour faire 10 litres qu'on ajoute au bain de teinture contenant 300 litres d'eau.
On introduit ensuite les produits, on élève latempérature à 75-80 C. en 3/4 d'heure et on maintient cette température pendant 3/4 d'heure de plus.. Les produits, qui ont reçu une teinte jaune foncée, sont alors enlevés, lavés et peuvent être séchés ou autrement traités de la façon désirée.
Exemple- 9.- Pour teindre 20 Kgs d'un produit mixte d'acétate de cellulose et de coton (50%;50%) de façon que l'acétate de cellulose reçoive une teinte jaune d'or foncé et le coton une nuance verte, on pulvérise finement 100 gr. de 2-nitro-phényl-benzylamine et l'on mélange cette poudre intimement avec 2 kg d'une solution de savon de résine à 25 % (préparée en dissolvant environ 25 parties de résine pâle du commerce dans 60 parties d'eau bouillante à l'aide d'une quantité de soude caustique suffisante pour donner une solution claire ayant une réaction faiblement alcaline.) On fait bouillir le mélange pendant 5 minutes ou jusqu'à ce qu'il soit devenu aussi homogène que possible et on le dilue lentement avec de l'eau bouillante pour faire 20 litres.
On introduit alors le tout à travers une toile filtrante dans 300 litres d'eau, puis on introduit les produits à teindre. On élève la température en 3/4 d'heure à 75-80 C. et, après avoir prolongé la teinture pendant une nouvelle période de 3/4 d'heure à oette tempé- rature, on enlève les produits et on les lave parfaitement.
Pour teindre le coton, on introduit ensuite les produits dans un second bain de teinture contenant 50 grammes du colorant appelé "bleu solide de chlorantine 2GL(S.C.I.) et 50 grammes du colorant appelé "ohrysophénine G(B.D.C)= dissous dans 400 litres d'eau auxquels on ajoute aussi 2 kg
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de sel commun.. On élève lentement la température jusqu'à 80-85 C. et l'on maintient cette température jusqu'à ce que la teinture soit terminée. On enlevé alors les produits qu'on rince et sèche ou traite autrement de la façon dési- rée.
A titre de variante, l'opération peut être effectuée dans un bain unique. les quantités appropriées des colo- rants du coton étant ajoutées en solution au bain de tein- ture lorsque les colorants de l'acétate de cellulose sont épuisés, la teinture étant continuée jusqu'à ce qu'on ait obtenu la nuance désirée. Dans ce cas, l'addition de sel commun n'est pas désirable.
Exemple 10.- Pour imprimer enjaune verdâtre brillant de l'acétate de cellulose, par exemple sous forme de tissus tissés ou tricotés, on procède comme suite a) Epaississant.
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<tb>
Amidon <SEP> grillé <SEP> sombre <SEP> 600 <SEP> gr
<tb>
<tb> Gomme <SEP> arabique <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> 600
<tb>
<tb> à <SEP> 50 <SEP> %) <SEP> 600 <SEP> "
<tb>
<tb> Eau <SEP> 2ota1 <SEP> 800"/2000"
<tb>
<tb> Total <SEP> 2000
<tb>
b) pâte de couleur
Broyer finement 4 gr de 2t4-dinitrophénylbenzy- lamine avec 12 ce, d'eau; ajouter 24 gr. de sulforicinoléate de sodium à 70% et chauffer la masse entière jusqu'à ce que la dispersion soit aussi complète que possible.
Cette pâte sert à préparer la pâte de couleur d'impression comme suitt c) Couleur d'impression,
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<tb> pâte <SEP> de <SEP> couleur <SEP> (préparée <SEP> comme <SEP> ci-dessus) <SEP> 40 <SEP> gr
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiocyanate <SEP> d'ammonium <SEP> 40
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant(préparé <SEP> corne <SEP> ci-dessus) <SEP> 295/400 <SEP> "/"
<tb>
On dissout le carbonate de sodium dans un peu d'eau qu'on ajoute à la pâte de. ratière colorante et l' on-mélange alors
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celle-ci intimement avec l'épaississant, on dissout le thiocyanate d'ammonium dans de l'eau et on fait bouillir
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,i! c: "f'1f:Y le tout.
Le tissu d'acétate de cellulose est alors imprimé par toutes méthodes connues ou convenables, séché, de pré- férence par de l'air chaud, vaporisé à l'aide de vapeur sèche pendant 15-20 minutes, savonné légèrement à 60 C., lavé dans de l'eau douce et séohé et fini de la façon désirés.
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Dana lo jpdoumo api avit, le terme "teinture" sera supposé comprendre aussi l'impression et le ponçage et le terme "matières à base d'acétate de cellulose" sera supposé comprendre les fils, files, tissus, films ou autres produits composes soit exclusivement d cétate de cellulose soit en partie d'acétate de cellulose et en partie d'autres matières telles que le coton, la soie naturelle, la laine ou des soies artificielles du type aellulosiqu