BE516402A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE POUR LA PREPARATION DE BROMO-CHOLADIENES ET COMPOSES AINSI OBTENUES. 



  La présente invention concerne un procédé pour la préparation de 
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 A 203¯?,.7. bromo-choladâénes, 
On connait déjà divers procédés pour la préparation   de.*   20;23-21- bromo-choladiènes. C'est ainsi, par exemple, que l'on peut traiter des   # 23-   
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 24,2À-diaryl-cholènes avec des bromo-imides d'acides dicarboxyliques, puis scinder de l'acide bromhydrique des 22-bromo-composés ainsi formés. Les com- 
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 posés 1:. z0 3-,eholadiéniques ainsi formés sont ensuite de nouveau traités par des bromo-imides d'acides dicarboxyliques. Dans ce procédé, pour obtenir de bons rendements, on travaille de préférence avec exposition aux radiations lumineuses. 



   La présente invention concerne un procédé permettant d'obtenir 
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 des composés-à 2023-21-bromo-oholadiéniques à partir de A 23-24,24-diaryl- choladiènes, avec un bon rendement,et en une phase opératoire au lieu de trois. Ce procédé consiste à faire réagir les substances indiquées avec des N-bromo-imides d'acides dicarboxyliques, en particulier avec du N-bromo-succin- imide, en présence d'hydrocarbures halogénés aliphatiques non saturés, par exem- ple d'halogénures d'allyle ou de vinyle substitués ou non substitués, de pré- férence de bromure d'allyle. Le fait qu'il n'est pas nécessaire, suivant le présent procédé, de travailler à la lumière pour obtenir de bons rendements, 
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 est particulièrement avantageux.

   Les composés ¯ z3-24,21.-diaryl--eholénïques utilisés comme substances de départ, peuvent présenter n'importe quelle configuration désirée, de même qu'ils peuvent porter d'autres substituants. On utilise, de préférence, au moins deux équivalents de bromo-imide de l'acide dicarboxylique. 



   La présente invention concerne également,   à   titre de produits industriels nouveaux, les produits conformes à deux obtenus par le procédé défini ci-dessus; ces produits ne sont toutefois pas protégés par le présent 

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 brevet pour leurs emplois en thérapeutique humaine. 



   L'invention est décrite plus en détail dans-les exemples non li- mitatifs suivants; entre chaque partie en poids et chaque partie en volume existe le même rapport qu'entre le gramme et le centimètre cube; les tempéra- tures sont indiquées en degrés centigrades. 



   Exemple 1. 



   Dans 100 parties en volume de bromure d'allyle, on dissout 13 
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 parties en puids de L123 3 acétoxy 11-céto-12-bromo-24,24ediphényl-cholène et l'on chauffe à une température de 60 à 65 . On ajoute ensuite 8 parties en poids de N-bromo-succinimide et on agite 10 minutes, en chauffant jusqu'au point d'ébullition du solvant, le   N-bromo-succinimide   passant en solution. 



  Ensuite, on refroidit, essore le succinimide précipité et concentré fortement le filtrat sous vide. Après addition de 50 parties en volume d'éther, il 
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 cristallise 10,2 parties en poids de ho 20;23-3o(-acétoxy-ll-céto-12,2l-dibro-   mo-24,24-diphényl-choladiène,   d'un point de fusion de 225 à 228 . 



   Exemple 2. 



   Dans 130 parties en volume de tétrachloréthylène   (GC12=CC12).,   
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 on dissout 13 parties en poids de L23 3 acétoxy-11-céto-12-bromo-24,?..-di-   phényl-cholène   et chauffe à 90 à 95 . On ajoute ensuite en agitant 8 parties en poids de N-bromo-succinimide. Au bout de 10 minutes environ, la réaction est terminée. On refroidit la solution,essore le succinimide précipité et évapore sous vide le filtrat jusqu'à dessication. On dissout finalement le résidu dans 30 à 40 parties en volume d'acide acétique glacial. Après avoir 
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 laissé reposer un certain temps, il cristallise du .2023 3 acétoy-11céto-12,21-dibromo-24,24-diphényl-choladiène, d'un point de fusion de 225 . 



  Exemple 3. 



  On dissout 6,3 parties en poids de L1 23-3o(-acétoxy-ll-céto-12bromo-24,24-diphényl-cholene dans 10 parties en volume de trichloréthylène et l'on chauffe 15 minutes à reflux, après avoir ajouté 4 parties en poids de N-bromo-succinimide. En opérant comme à l'exemple 2, après avoir éliminé le succinimide, on évapore la solution réactionnelle et recristallise le ré- 
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 sidu dans de l'acide acétique glacial ou de l'éther. Ze.d 20;z3-3-acétoy- 11-céto-12,21 dibromo-.,ldiphényi-choladiène obtenu fond à 225 . 



  Exemple 4. 
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 On dissout 1,2 partie en poids de 4 z3-3,1z -diacéto z4,z   diphényl-cholène   dans 10 parties en volume de bromure d'allyle et l'on ajoute 0,8 partie en poids de   N-bromo-succinimide.   On porte le mélange réactionnel pendant 6 minutes à l'ébullition, à reflux, refroidit et sépare par filtra- tion le succinimide précipité. On évapore ensuite le filtrat sous vide et on dissout le résidu brun, en chauffant modérément, dans un mélange de 5 parties en volume d'éther de pétrole et de 10 parties en volume d'éther. Après avoir 
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 laissé reposer assez longtemps, le 320;23-3.,,,/,12-t-diacétoiry-21-bromo-24,24- diphényl-choladiène se sépare sous la forme de courtes aiguilles; ce composé fond à 178 à 180 . 



   REVENDICATIONS. 
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  1.) Un procédé pour la préparation de G Z0;23-21-bromo-choladiène, 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. remarquable, notamment, par les caractéristiques suivantes, considérées sépa- rément ou en combinaison : EMI2.9 a) On fait réagir des Ô3-24,2À-diaryl-eholènes avec des N-bro- mo-imides d'acides dicarboxyliques, en présence d'un hydrocarbure halogéné aliphatique non saturé. b) On effectue la réaction en présence de bromure d'allyle. <Desc/Clms Page number 3> c) On effectue la réaction en présence de trichloréthylène ou de tétrachloréthylène. -- 2.) A titre de produits industriels nouveaux:, et pour des appli- cations autres qu'en thérapeutique humaine, les composés préparés par la mise en oeuvre du procédé mentionné sous 1.).