BE528137A - - Google Patents

Description

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   La présente invention est relative à un procédé pour la préparation de nouveaux et précieux colorants azoïques métallifères., caractérisé par le fait que, sur des colorants monoazoiques exempts de groupes   sulfoniques   et carboxyles, de formule générale : 
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 dans laquelle R1 représente un reste benzénique relié au groupe azoïque en position ortho par rapport au groupe hydroxy et renfermant un groupe   -SO2NH2, Pz un reste 5-pyrazolonique relié en position 4 au groupe azoique, R2 un reste arylique, X un atome d'oxygène ou un groupe de formule;

     
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 n étant un nombre entier et A un reste aliphatique renfermant plus d'un atome de carbone ou un reste aromatique, on fait agir des agents capables de céder du cobalt ou du chrome, de manière qu'il se forme des colorants azoïques métallifères renfermant, par molécule de colorant monoazoique, moins d'un atome de cobalt ou de chrome en liaison complexe. 



   Les colorants monoazoiques répondant à la formule ci-dessus, et servant de substances de départ dans le présent procédé, peuvent être 
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 préparés en copulant des composés o-hydroxydiazoà:ques de la série benzé- nique, exempts de groupes   sulfoniques   et carboxyliques et renfermant un groupe -SO2NH2, avec des 5-pyrazolones renfermant un reste aromatique qui porte le groupement X-A. Le reste arylique portant le groupement X-A peut être fixé à la position 3 du noyau   pyrazolonique   par un groupe   -CO-NH-.   On obtient toutefois des résultats particulièrement intéressants avec les composés pyrazoloniques dans lesquels ce reste est fixé directement à la position 3 ou, de préférence, à la position 1. 



   Comme pyrazolones envisagées, on citera les suivantes :l'anilide de l'acide   5-pyrazolone-3-carboxy-anilide-3'-   ou -4'-   sulfonique,   le 
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 (35-paratoluènE-sulfonyl-amino)-anillde de l'acide 5-pyrazolone-3-carboxylique, la 5-pyrazolone-3-carboxyanilide-4'-phénylsulfone, l'anilide de lue acide .-phênyl-5-pyrazolone-3-carboxyam'.de-3'- ou -!'-sulfonïque, l'anilide de l'acide l-(4'-paratoluène-sulfonylaminophényl)-5-pyrazolone-3- carboxylique, l'anilide de l'acide 3-phényl-5-pyrazolone-3'- ou -l'-sulfonïque, 1' ester phénylique de l'acide 3--phényl--5-pyrazolone-3'- ou -4'-sulfonique l'anilide de l'acide 2'-néthyl-1,>diphényl-5-pyrazolone-3"-sulfoniqae, cependant surtout les l-aryl-3-alcoyl-5-pyrazolones comme la 1-(3'- ou 4'benzène-sulfonylaminophényl)->méthyl-5-pyrazolone,

   l'anilide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-2'-,-3'- ou -41-sulfonique, l'ester phénylique de l'acide 1-phény2-3-mêthyl-5.-pyrazolone-2'-, -3'- ou -4'-sulfonlque le n-butylamide, le cyclohexylamide, ou le p-tolylamide de 1-'acide 1-phényi- .3-méthyl-5-pyrazo.one-3'-sulfon.que, l'anilide de l'acide 1-(2'-chlorophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone-4>- ou -5'-sulfonique,r l'anilide de l'acide 1-(2'-méthylphényl)-3-méthyl-5-pyrazolone-4'- ou -5'-sulfonique, la 1-(3'ou 4'-éthane-sulfonyl-oxyphényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, la 1-(3'- ou L'benzêne-sulfony2oxyphény.)-3--mêthyl-5-pyrazolone, la 1-'(3-'- ou 4'-benzoylaninophényl)-3-méthYl-5-pyrazolone, le diéthylamide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-3'- ou -4'-carboxylique, l'isopropylamide ou l'anilide de l'acide 1-phényl->méthyl-5-pyrazolone-3'-carboxylique,

   la l-phényl-3-mé-   thyl-5-pyrazolone-3'-   ou   -4'-phényl-.sulfone,   la   l-phényl-3-méthyl-5-pyrazo-   lone-3'- ou   -4'-benzylsulfone,   ainsi que la   1-(2'-,   3'-, ou   4'-phénoxy-phé-     nyl)-3-méthyl-5-pyrazolone.   
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  Comme composés o-hydror-diazoiques de la série benzénique qui renferment un groupe -SO2NH2, on envisage, pour la préparation des colorants 

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 servant de substances de départ dans le présent procédé, des composés dia-   zorques   d'o-hydroxyamines de la   sé@@e   benzénique dont les noyaux   benzéni-   
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 ques peuvent encore porter d'autres subs-.-ituan-'-s, par exemple des atomes d'halogène (par exemple de chlore)des groupes   alcoyles   (par   exemple mé-   
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 thyle), des groupes alcoxy (par exemple J:lé:30XY) ^es groupes N02' des groupes -GO-alcoyles (par exemple -û--:3) des gr'"'ues acylaminogénes (par exemple acétylaminogènes).

   L'amide de l'acide 6-nitro-2-amino-l-hydroxybenzene-4-sulfo nique l'amide de l'acide : nz tro----a3no-I-hydroxr-benzne- 6-sulfonique, l'amide de l'acide 4-shloro-2-amino-l-hydroxybenzene-5- ou   -6-sulfonique   et, en particulier,   l'ammide   de l'acide   2-amino-1-hydroxyben-     zène-4-   ou -5-sulfonique s'avèrent particulièrement précieux 
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 La copulation des composés o-hydroxy-diazoiques avec les pyra- zolones peut être effectuée par les méthodes   usuelles,   en elles-mêmes connues par exemple en milieu faiblement acide à alcalin. 



   Lorsque la copulation est terminée, les colorants peuvent, en vue de la métallisation, être facilement séparés du mélange de copulation par filtration, le cas échéant après addition de chlorure de sodium, car ils ne sont que peu solubles dans l'eau. Pour la métallisation, on les utilise avantageusement   à   l'état de gâteau de filtration, sans séchage intermédiaire. Dans beaucoup de cas, il est également possible d'exécuter la métallisation sans séparation intermédiaire, directement dans le mélange de copulation. 



   Les colorants   monoazoiques   obtenus suivant les indications cidessus et servant de substances de départ dans le présent procédé sont nouveaux. Même à l'état de composés alcalins, ils sont en général peu solubles dans   l'eau.   Toutefois certains d'entre eux sont encore suffisamment solubles sous cette forme pour pouvoir être teints dans des bains de   tein-   ture ne nécessitant aucune addition d'acide, par exemple suivant le procédé de chromatage en un bain. 



   Le traitement avec les agents capables de céder du cobalt ou du chrome à lieu, suivant le présent procédé, de manière qu'il se forme un colorant métallifère renfermant, par molécule de colorant, mons d'un atome de cobalt ou de chrome en liaison complexe. On effectuera donc avantageusement la métallisation avec des agents pouvant céder du cobalt ou du chrome et suivant des méthodes qui, comme l'expérience l'a montré, permettant d'obtenir des composés métallifères de cette composition. Il est recommandé, en général, d'utiliser par molécule de colorant moins d'un atome, mais au moins 1/2 atome de cobalt ou de chrome et/ou d'effectuer la métallisation en milieu faiblement acide à alcalin.

   Il s'ensuit que les agents pouvant céder du cobalt ou du chrome, stables en milieu alcalin sont particulièrement indiqués pour le présent procédé, par exemple les composés chromifères d'acides   dicarboxyliques   ou hydroxycarboxyliques aliphatiques ou de préférence d'acides o-hydroxycarboxyliques aromatiques, qui renferment le chrome en liaison complexe.

   Comme exemples d'acides 
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 dicarboxyliques et hydroxycarboxyliques aliphatiques, on peut citer entre autres l'acide oxalique, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide citrique et, en particulier, l'acide tartrique, tandis que parmi les aci- 
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 des o-hyd.roxycarboxy1iques aromatiques, il y a lieu de mentionner par exemple ceux de la série benzénique, comme l'acide 4-, 5- ou --méùhyl-1-h3droxybenzène-2-carboxylique et surtout l'acide 1--ydroxybe!lZàne-2-carboxy- lique ne portant pas d'autres substituants. Comme agents pouvant céder du cobalt., on utilise avantageusement des composés simples du cobalt divalent comme le sulfate de cobalt ou l'acétate de cobalt et le cas échéant l'hydroxyde de cobalt. 
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  La transformation des colorants en composés co "bal tifÈ-res et   chromifères   complexes a lieu avantageusement à chaud, à l'air libre ou sous pression, par exemple à la température d'ébullition du mélange réactionnel le cas échéant en présence d'adjuvants appropriés, par exemple de sels d' acides organiques, de bases, de solvants organiques ou d'autres agents 

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 favorisant la formation du complexe.. 



   Une forme d'exécution particulière du   présent   procédé est caractérisée en ce qu'on métallise des mélanges de colorants   monoazoïques   de formule (1),   c'est-à-dire   que l'on part de mélanges de deux colorants   monoazoiques   métallisables différents répondant deux à la définition générale donné au début, ou de mélanges de colorants dont l'un répond à la définition générale du début et l'autre est un colorant,   o,o'-dihydroxy-   
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 monoazoique de la série benzène-azonaphtalénique., exempt de groupes sulfone- ques et carboxyliques, de préférence un colorant présentant un groupe sulfonamidique. 
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  Au lieu de partir de colorants o,oe-dihydroDW-monoazoïquesdéfinis au début, on peut également partir, suivant le présent procédé, de colorants o-alcoxy-o'-hydrox monoazoiques correspondants ou de colorants o-acy10xy-o '-hydroxy-monoazoiques correspondants, la métallisation devant avoir lieu dans des conditions telles qu'il se produise une scission du groupe alcoyle du groupement o-a1coxy-o '-hydroxy-azorque ou du groupe acyle du groupement o-adyloxy-ol-hydroxyazolque. 



   Les nouveaux produits obtenus suivant le présent procédé sont des composés cobaltiféres et chromifères renfermant deux colorants monoazoïques dans un complexe, dans lequel le rapport du nombre d'atomes de cobalt ou de chrome en liaison complexe, au nombre des molécules de colorant monoazoiques reliées au cobalt ou au chrome de manière complexe, est plus petit que 1:1, de préférence toutefois est de l'ordre de 1:2, et dans lequel les deux colorants   monoazoiques   présents sont des colorants 
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 0,0 '-dihydroxy-monoazoiques exempts de groupes sulfoniques et carboxyliques, l'un de ces colorants répondant à la formule générale (1), tandis que l'autre est un colorant 0,0 '-dibydroxy-monoazoïque de la série benzène- azonaphtalénique ou répond également à la formule (1).

   Particulièrement précieux sont les composés   cobaltifbres   et chromifères de ce genre qui 
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 renferment deux colorants monoazoïques identiques de formule générale (1). 



   Les nouveaux colorants   cobaltifères   et chromifères de la présente invention sont solubles dans l'eau9 et même mieux solubles que les colorants de départ, exempts de métaux. Ils permettent de teindre et d' imprimer les matières les plus diverses, mais surtout de teindre des matières d'origine animale comme la soie, le cuir et en particulier la laine et aussi de teindre et d'imprimer des fibres synthétiques en superpolyamides   superpolyuréthanes   et en nitrile   polyacrylique.   A l'encontre des composés 
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 chromlfères de colorants renfermant des groupes su-Lfonîques,, avec lesquels on teint avantageusement en bain fortement acide, par exemple en bain sulfurique,

   ces nouveaux composés métallifères de colorants   monoazotques   exempts de groupes   sulfoniques   permettent de teindre surtout en bain faiblement alcalin, neutre à faiblement acide, de préférence en bain acétique Les teintures que l'on obtient ainsi sont d'un bon unisson, très solides aux traitements en présence d'eau et très solides à la   lumière.   



   Dans les exemples non limitatifs qui suivent., et sauf   indica-   tion contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. 



   Exemple 1 
Dans 50 parties d'eau et   14   parties d'acide chlorhydrique à 30%, on dissout   18,8   parties d'amide de l'acide   2-amino-l-hydroxybenzène-   4-sulfonique et diazote, à 0 à 5 , avec une solution aqueuse de 6,9 parties de nitrite de sodium. Après avoir neutralisé la suspension de diazoique avec du carbonate de sodium, on l'introduit à 10 à 12  dans une solution de 33 parties d'anilide de l'acide   l-phényl-3-méthyl-5-pyrazo-   
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 lone-3'-sulfonique, 50 parties d'eau et Z. parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium. Lorsque la copulation est terminée, on sépare par filtration.

   On délaie le gâteau de filtration humide dans 250 parties d'eau, ajoute 120 parties d'une solution de chromosalicylate de sodium d' 

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 une teneur en chrome de 2,5% ainsi que   6,7   parties d'une solution à 30% d' hydroxyde de sodium et fait bouillir le tout à reflux pendant 3 heures. A ce moment, le chromatage est terminé. On iscle le colorant par évaporation sous vide. A l'état sec, ce colorant est une poudre   brun-rouge   qui se dissout facilement dans l'eau et qui teint la laine, en bain faiblement alcalin neutre ou acétique, en des nuances oranges, solides. 



   Si l'on dissout le colorant exempt de métal indiqué ci-dessus dans 500 parties d'eau et 26 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium, ajoute 300 parties d'une solution de sulfate de cobalt d'une teneur en cobalt de 1,05%, et chauffe une demi-heure à 80 à 85 , on obtient le composé cobaltifère correspondant du colorant.

   A l'état sec ce composé est une poudre brun-jaune, soluble dans l'eau, qui teint la laine, en bain faiblement alcalin, neutre ou acétique, en des nuances -} aune-brun, solides 
L'anilide de l'acide l-phémyl-3-méthyl-5-pyrazolone-3'-sulfonique est obtenu par exemple en réduisant en groupe aminogène le groupe NO2 du 3-nitro-benzène-sulfanilide   obtenu   par condensation de 3-sulfochlorure de nitrobenzène avec de l'aniline, en diazotant ledit groupe aminogène, en transformant par réduction le composé   diazoique   formé en hydrazine correspondante et en condensant cette dernière avec de   l'acétylacétate   d'éthyle pour obtenir la pyrazolone désirée. 



   Dans le tableau qui suit on a indiqué d'autres composés métallifères complexes pouvant être obtenus suivant la méthode décrite ci-dessus. 



  Dans la colonne I sont indiqués les composants de diazotation utilisés, dans la colonne II les composants de copulation et dans la colonne III les métaux. Dans la colonne IV se trouve indiquée la   nuance   obtenue avec le complexe métallifère correspondant, par teinture de laine en bain neutre ou acétique. 
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  II III IV Composants de Composants de M;t 1 Teinture sur diazotation copulation laine OH H-C##.C-GH Cr orange q Il orange -NH HO-8 Il Co jaune-brun Son2 i-G 0 - /--1 S-C#### G-Gi3 H If Gr orange Co j aune-brun HO-G ,,0 "TT jaune-brun H3 Sri ('t'tT /li] - v2-.,,-\J.- 'GH 

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 1 II III IV Composants de Composants ("p iiétai Teinture sur diazotation copulation ¯¯¯¯¯¯¯ laine OH H-C¯¯C-GH -NII 2 1] Or orange ,o2z !sJ Iit3-C r N j ;3 no jaune-brin IIO "1 jaune-brin 2 '2 Ch \.Jo Jaune- 'l'un - SÜ2iJ-O .-.###.C-OH,. n t) 3 4 " Il Il Or orange Co iaune-brun Ù-50 't-TT-T¯C 1'1' jaune-brun 2'. 2 l) 11-C.#.

   C-CH3 ÎÎ C-C',3 orange tf il f Cr orange HO-C :1 '' C o -] aune-brun S02NII- c:> on iT¯-C   rG-CH3 :c arlate ecarlate H2N-02S -NI: "Ài3 écarlate H2-C2S -Nh2 HO-C f 1 Ruz 00 ;,7. r C> 

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 1 II III Composants de Composants de Métal Teinture sur diazotation copulation laine OH Yi-C- C -CH3 EN-0S- -NH2 lio¯u %NI li Cr rouge HO rouge HzN-O2S- \N/ GI S02N ÇJ OH H-G ¯ -GH3 ! HO- [1 Il -gaz Cr orange ¯j2 HO-C M anne-brun LI Go jaune-brun -NH2  2 ±Ô3 iaune-brun 02 NI'2 U l -NH-;:;Oz- a-OH] -hH ,02 <:D-CH3 OH C-CH3 jazz Il Gr ecarlate H2N-O2S- -hTH 1 J Go écarlate -NH-SO 27 -CH3 OH H-0 -C--uH 3 -NE Ù, -C-GH g 10 -N"2 u0 i" [ Cr orange S02 NH 2- 6SOO(CË5)2 2 2 2 25 2 

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 II 1:1 IV Composants de rzf posa..n s ,11 . É;';"a1 l'einture sur diazotation copulatior- laine I-C -C-G:

  l À-2 i0 ¯ 2T I yJ use 11 H,N-0-S- Il JI r'r rO'1rre H;?N-02S- ((\ 1'T -I.-v2 (-'21-))2 "'2 2"5 11-C- C-C:L   ¯,. I 1 , 12 -N:: 2. no-c r orange 501i -2. 2-0- 0 .j¯g ' #-g jj, ,xI i I I -' z3 '" . - U-v ¯. 1,T cr ('1 orange J-C;2- C> "2 -".2 '''Ttr I32I-:?2 S .ßrr2 .i,J¯û 1r/ 1 n1 """r écarlate 3 ôqr, ,gç \'-'V 2li.d-V.>-J., OH 1I-11-(C ²3 1" N.r 110-C 15 H 2 11-0 2 S- 2 .1U- \ . 6N ,-.>¯ Cr rouge CI ¯C'n 1\"T- #'\ 2 '-J' H 2 N-O 2 S- -IIIIm fi 3r écarlate i2IVT-GS- 

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 II III IV Composants de Composants de Métal Teinture sur diazotation copulation laine Ii¯NF Ii-G-GXj écarlate , "2 X0-G Îi écarlate H2U-02S-V HO-\] 'rI écarlate 0-S02- H tI I GH3 1g HO'N/N Cr écarlate ¯S02 C- -0 ¯¯¯¯¯¯¯ H-C-G-GH eC"late , 19 Hp ' Cr écarlate j ¯¯6"¯¯¯ 033-C C-d" 20 2 Ho-I J Cr orange EJ2N co 

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 r:

   --j IV Oomposants de Composants dr r:étal 7ei:?t.are al r diazotation copulation laine OH ;-n-C 21 À-N"2 IIo!c)1 Cr orange SO 2 Ni-f 2 so 2 CIL, j-c- C-CI 0 l ruz - Or rouge-orange T'- v Il '\ rouge-orange S02 N"2 2 2 -C#FI-C y-C lIJ C:13 
Exemple
En ajoutant 4,0 parties d'hydroxyde de sodium, on dissout dans 800 parties d'eau, 28,2 parties du sel de sodium du colorant obtenu à par-   t@r   de 2-amino-1-hydroxybenzène-4-sulfonamide diazoté et de N-méthyl-anilide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-phyrazolone-3'-sulfonique, ainsi que 21,8 parties du sel de sodium du colorant obtenu à partir de méthylamide de l'acide 2-amino-1-hydroxybenzène-4-sulfonique et de 1-acétylamino-7-hydroxynaphtalène, les deux colorants étant sous la forme d'une pâte humide (gâteau de filtration).

     Apres   avoir ajouté   120   parties d'une solution de chromosalicylate de sodium d'une teneur en chrome de 2,6%, on fait bouillir à reflux pendant 4 à 5 heures. On peut séparer le complexe mixte de cobalt par addition de chlorure de sodium et neutralisation avec de l'acide acétique . 



  A l'état sec, ce produit est une poudre foncée, soluble dans l'eau, qui teint la laine, en bain neutre ou acétique, en des nuances, brunes, solides   Exemple .?   
Dans un bain de teinture renfermant, pour 4000 parties d'eau, 1 partie du colorant chromifére ohtemu   suivant   le premier paragraphe de l'exemple 1, on entre à 40 à 50  avvc 100 parties de laine bien humectée, ajoute 2 parties d'acide acétique à 40%, porte en une demi-heure à   l'ébulli-     tion   et teint pendant 3/4   d'heure   à   l'éhull@tion.     Ensuit,,,,   on rince la laine à l'eau froide et   -La     sèche.   On obtient une teinture orange corsée, d'une bonne solidité aux traitements en présence d'eau et à la lumière.

   

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   On arrive également au màme résultat en   n'ajoutant   pas d'acide acétique au bain de teinture. 



   Lorsqu'on utilise 100 parties de fibres en   superpolyamide   (fibres de "nylon") à la place   c'.es   100 parties de laine, on obtient également une teinture orange, solide   eux   traitements en présence d'eau et à la lumière. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1) Un procédé de préparation de colorants azoïques métallifères, caractérisé par le fait que, sur des colorants monoazoiques exempts de groupes sulfoniques et carboxyliques, répondant à la formule générale: EMI10.1 dans laquelle R1 représente un reste benzénique relié au groupe azoique en position ortho par rapport au grcupe hydroxy et renfermant un groupe -SO2NH2 Pz un reste 5-pyrazolonique, relié en position 4 au groupe azoique, R2 un reste aryle, X un atome d'oxygène ou un groupe de formule :

   EMI10.2 n étant un nombre entier et A un reste aliphatique renfermant plus d'un atome de carbone ou un reste aromatique, on fait agir des agents capables (le céder du cobalt ou du chrome, de manière qu'il se forme des colorants azoiques métallifères renfermant, par molécule de colorant monoazique, moins d'un atome de cobalt ou de chrome en liaison complexe. a) Sur des colorants monoaziques exempts de groupes sulfoniques et carboxyliques, répondant à la formule générale :

   EMI10.3 dans laquelle Z représente un groupe -NH-30, -SO2, SO2NH ou -O-SO2, Pz un reste 5-pyrazolonique relié au groupe azoïque en position .11, R et B des restes benzéniques on fait agir des agents capables de céder du cobalt ou du chrome de manière qu'il se forme des colorants azoïques métallifères renfermant, par molécule de colorant monoazique, moins d'un atome de cobalt ou de chrome en liaison complexe. b) Sur des colorants monoazoïques exempts de groupes sulfoni- ques et carboxyliques, répondant à la formule fénérale :

   EMI10.4 dans laquelle B représente un reste benzénique et Z un groupe -NHCO-, -SO2- -NH-SO2- ou -C-SO2, on fait agir des agents capables de céder du cobalt <Desc/Clms Page number 11> ou du chrome, de manière qu'il se forme des colorants azoiques métallifères renfermant, par molécule de colorart monoazique, moins d'un atome de cobalt ou de chrome en liaison complexe. c) Par molécule de colorant monoazoique, on utilise moins d', un atome, mais de préférence anmoins 1/2 atome de cobaltou de chrome. d) Comme agents capables de céder du chrome, on utilise des composés chromifères renfermant en liajson complexe un acide o-hydroxycar- boxylique aromatique, de préférence de l'acide salicylique.

   2) A titre de produits industriels nouveaux : e) Les complexes obtenus par la mise en oeuvre du procédé mentionné sous 1). f) Les composés cobalitif@res et c@romif@res caractérisés par le fait qu'ils renferment deux colorants monoazoiques en un complexe dans lequel le rapport du nombre d'atomes de cobalt ou de chrome en liaison complexe au nombre des molécules de colorants monoazoiques est plus petit que 1:1, mais de préférence est égal a 1:2, et dans lesquels les deux colorants monoazoiques présents sont exempts de groupes sulfoniques et'carboxyliques l'un d'entre eux répondant à la formule générale:

   EMI11.1 dans laquelle les divers symboles ont la signification indiquée sous 1).. g) Les deux colorants monoazoiques présents dans le complexe sont exempts de groupes sulfoniques et carboxyles et répondent à la formule générale : EMI11.2 dans laquelle les divers symboles ont la signification indiquée sous 1) a. h) Les deux colorants monoaziques, présents dans le complexe sont exempts de groupes sulfoniques et carboxyliques et répondent à la formule générale : EMI11.3 dans laquelle les divers symboles ont la signification indiquée sous 1)b.

   3) Un procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les composés cobaltifères ou chromifères définis sous 2) .

   4) Un procédé de teinture caractérisé par le fait qu'on teint avec les produits définis ci-dessus. en bain faiblement alcalin, neutre ou faiblement acide, des fibres contenantde l'azote, en particu- <Desc/Clms Page number 12> lier de la laine et des fibres en superpolyamides et en superpolyuréthanes.

   5) A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes ou imprimées suivant 3) et 4).