BE528224A - - Google Patents

Description

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  La présente invention concerne notamment un procédé de prépara- 
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 tion de nouveaux et précieux colorants azo3*quc '.alliires> Ce procédé est caractérisé par le fait que sur des colorants   monoazoïques   exempts de groupes sulfoniques et carboxyliques de formule générale 
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 où Rl désigne un reste benzénique lié au groupe azoïque en position ortho par rapport à l'hydrox, 1, Pz un reste 5-pyrazolonique lié en position 4 au groupe azoïque et R2 an reste d'hydrocarbure aromatique bicyclique éventuellement substitué, l'un au moins desdits restes R1 et R2 renfermant un groupe   -S02NH2'   on fait agir des substances capables de céder du chrome ou du cobalt, de manière qu'il se forme des colorants azoïques métallifères renfermant, en liaison complexe,

   moins d'un atome de chrome ou de cobalt par molécule de colorant monoazoïque. 



   Les colorants monoazoïques utilisés comme substances de départ dans le présent procédé et répondant à la formule ci-dessus, peuvent être obtenus en copulant des composés ortho-hydroxy-diazoïques exempts de groupes sulfoniques et carboxyliques, appartenant à la série benzénique avec des 5-pyrazolones portant un reste d'hydroxycarbure aromatique bicyclique éventuellement substitué, ledit reste portant un goupe   -S02-NH2   pour le cas où un tel groupe ne serait pas présent dans les composés diazoïques utilisés. 



   On peut préparer de telles pyrazolones suivant les méthodes connues. Comme exemples de pyrazolones envisagées, on citera : 
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 a) Des composés portant un groupe -SOZNH oomme le 1- naphtyl-3méthyl-5-pyrazolone-4'-, -5'-, -6'-, -7'- ou -8'-sulfonamide, Le 1-à-naphtyl- 3-méthyl-5-pyrazolone-ô'-sulfonamide et les pyrazolones des formules : 
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   b) Les pyrazolones exemptes de groupe -SO2NH2 comme le 1-(Ó- ou ss-naphtyl)-3-mé hyl-5-pyrazolone, le méthylamide de l'acide 1-(2'-naphtyl)   
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 -3-méthyl-5-pyraz one-6'-sulfonique, la 1-(o-, m- ou p-benzylphényl)-3-méthyl-5-pyrazolone ou des I-biphényl-3-méthyl-6-pyrazolones. 



   Comme composés   o-hydroxydiazoïques   de la série benzénique, on peut utiliser des o-hydroxyamines de la série benzénique dont les noyaux benzéniques peuvent porter, outre les groupes hydroxylique et aminogène, d'autres substituants comme des atomes d'halogène (par exemple du chlore), des alcoyles (par exemple des méthyles), des alcoxyles (par exemple des méthoxyles), des groupes N02, des groupes   CO-alcoyliques,   (par exemple un groupe   -CO-CH),   des groupes   acylaminogènes   (par exemple des groupes acétylaminogènes).

   Comme exemples d'amines exemptes de groupes   sulfonamidiques   envisagées, dont les composés diazoïques ne sont à copuler qu'avec les pyrazolones indiquées à l'alinéa a) ci-dessus, on citera : 
Le   6-nitro-4-méthyl-   ou -4-chloro-2-amino-1-hydroxybenzène, le   6-chloro-4-méthyl-   ou   -4-nitro-2-amino-1-hydroxybenzène,   le 4-nitro-,   4-mé-   

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 thyl-, 4-chloro-, ou 4-acétylamino-2-amino-1-hydroxybenzène, le 5- ou 6-nitro-2-amino-1-hydroxybenzène, le 4-méthyl- ou 4-chloro-5-nitro-2-amino-1-hdroxyBenzène, le 4-nitro-6-acétylamino-2-amino-l-hydroxybenzène, le .6-nitro- 4-acéty lamino-2-amino-l-hydroxybenzène, le 1,.,6-dinitro-2-amino-ldroxyber zène, le ±,6-dichloro-2-amino-1-hydronybenzène,

   le 4-tertioamyl-6-nitro-2-a- mino-1-hydroxybenzène, la   3-amino-4-hydroxyacétophénone,   le 5-nitro-3-amino-   4-hydroxy-acétophénone.   
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 le 4-m'thpxy-2-amino-l-hydroxybenzène ou le 6-acétyl-amino-4-chlo- ro-2-amino-1-hydroxybenzène, ainsi que l'amide de l'acide 1-hydroxybenzène- 4-carboxylique. 



   Cependant les composés renfermant des groupes sulfonamidiques, comme le 4-nitro- ou   4-chloro-2-amino-l-hydroxybenzène-5-   ou   -6-sulfonami-   
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 de, le 6-nitro- ou -6-ehloro-2-amino-1-lhydroxybenzène-4-sulfonamide et notamment le 2-amino-l-nydroxybenzène-4- ou -5-stüfonamide conduisent à des résultats particulièrement intéressants. Les composés diazoïques de ces amines peuvent être copplés aussi bien avec les pyrazolones indiquées sous a) qu'avec celles indiquées sous b). 



   La copulation des composés ortho-hydroxydiazoiques avec les pyrazolones peut être effectuée suivant les méthodes usuelles, par exemple en milieu faiblement acide à alcalin. 



   La réaction de copulation terminée, les colorants peuvent, en vue de la métallisation, être facilement séparés par filtration du mélange de copulation, le cas échéant après addition de chlorure de sodium, car ils ne sont que peu solubles dans l'eau. Pour la métallisation, on les utilise avantageusement sous la forme du gâteau de filtration, sans séchage intermédiaire. Il est souvent possible d'opérer la métallisation directement dans le mélange de copulation. 



   Les colorants   monoazoiques   obtenus suivant les indications cidessus ne sont en général pas particulièrement solubles dans l'eau; même sous la forme de composés de métaux alcalins. Cependant, une partie d'entre eux sont encore suffisamment solubles sous cette forme pour pouvoir être utilisés pour la teinture dans des bains qui ne nécessitent pas d'addition d'acide. 



   Le traitement par les agents capables de céder du chrome ou du cobalt a lieu, suivant le présent procédé, de manière qu'il se forme un colorant métallffère renfermant, en liaison complexe, moins d'un atome de chrome ou de cobalt par molécule de colorant monoazoïque Il est   recomman-   dé, en général, d'utiliser par molécule de colorant monoazoïque moins d'un atome, mais au moins 1/2 atome de chrome ou de cobalt et/ou d'effectuer la métallisation en milieu faiblement acide, neutre ou alcalin.

   Il s'ensuit que les agents capables de céder du chrome ou du cobalt stables en milieu alcalin sont particulièrement appropriés à la mise en oeuvre du procédé; on peut citer par exemple les composés chromifères ou cobaltifères complexes d'acides   o-hydroxy-carboxyliques   aliphatiques ou aromatiques comme l'acide lactique, l'acide citrique, l'acide tartrique, l'acide 4-, 5-, ou 6-méthyl- 
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 l-kydroxybenzène-2-carboxylique et surtout l'acide 1-hydroxybenzène-2-carboxy lique lui-même. Comme agents capables de céder du cobalt, on utilise de préférence des sels simples de cobalt, comme le sulfate ou l'acétate de cobalt. 



   La transformation des colorants en composés métallifères complexes s'effectue avantageusement à chaud, à l'air libre ou sous pressions, le cas échéant en présence d'adjuvants appropriés, par exemple en présence de sels d'acides organiques, de bases, de solvants organiques ou d'autres agents favorisant la formation du complexe. 

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     @   Une forme d'exécution particulière du présent procédé est carac- térisée par le faitque l'on part de mélanges de deux colorants   monoazoïques   métallisables différents qui correspondent tous deux à la définition généra- le mentionnée au début du mémoire ou dont l'un répond à cette définition, tandis que l'autre est un colorant c,o'-dihydroxy-monoazoïque exempt de grou- pes sulfoniques et carboxyliques. 



   Dans cette forme d'exécution, du procédé, on opère naturellement le traitement avec les agents capables de céder des métaux, également d'une manière telle, qu'il se forme des colorants métallifères renfermant, en liai- son complexe, moins d'un atome de chrome ou de cobalt par molécule de colo- rant monoazoïque. 



   Les nouveaux produits obtenus suivant le présent procédé sont des composés chromifères ou cobaltifères renfermant deux colorants monoazoï- ques en un complexe dans lequel le rapport du nombre d'atomes de chrome ou de cobalt liés de manière complexe au nombre de molécules de colorant monoazoïque liées de manière complexe au chrome ou au cobalt est plus petit que   1:1 et est de préférence d'environ 1 :2, dans lequel les deux colorants   monoazoïques présents sont des colorants   o,o'-dihydroxy-monoazoïques   exempts de groupes sulfoniques et carboxyliques, dont l'un au moins, mais de préférence les deux, répondent à la formule générale (1). Les composés chromifères et cobaltifères de ce genre qui renferment deux colorants monoazoïques de même constitution, sont particulièrement précieux. 



   Ces nouveaux colorants chromifères ou cobaltifères sont solubles   dans l'eau ; ilssont même plus solubles que les colorants de départ exempts   de métaux qui sont utilisés pour leur préparation. Ils sont propres à la teinture et à l'impression des matières les plus diverses, particulièrement à la teinture de matières azotées naturelles comme la soie, le cuir et notamment la laine. Ils sont également appropriés à la teinture età l'impression de fibres synthétiques en superpolyamides, en   superpolyuréthannes   et en polyacrylonitriles. Ils conviennent spécialement à la teinture en bain faiblement alcalin, neutre ou faiblement acide, de préférence en bain acétique. 



  Les teintures sur laine que l'on obtient ainsi se caractérisent par leur bon unisson, par leurs très bonnes solidités aux traitements par voie humide et à la lumière. 



   Dans les exemples non limitatifs qui suivent, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades. 



   Exemple 1. 



   Dans 1000 parties d'eau et 13,3 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium, on dissout   47,1   parties du sel de sodium du colorant obtenu à partir du 2-amino-l-hyroxybenzène-4-sulfonamide diazoté et de 1-   (4'-phényl-phényl)-3   -méthyl-5-pyrazolone. Après avoir ajouté 120 parties d'une solution de   ch.omosalicylate   de sodium d'une teneur en chrome de 2,6% on fait bouillir le tout pendant trois heures à reflux. Le colorant métallifère est isolé, par évaporation de la solution sous vide. Il se présente sous la forme d'une poudre brune, soluble dans l'eau, qui teint la laine, en bain neutre ou acétique, en des nuances oranges ayant de très bonnes solidités. 



   Si l'on dissout le colorant exempt de métal décrit ci-dessus lans 1000 parties d'eau et 26,6 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium, on obtient le composé   cobal-Cifère   du colorant par addition de 300 parties d'une solution de sulfate de cobalt d'une teneur en cobalt de 1,3% et chauffage d'une demi-heure à une température de 80 à 85 ., Ce composé teint la laine, en bain neutre ou acétique, en des nuances jaune-brun, ayant 

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 de très bonnes solidités. 



   On obtient des colorants analogues en traitant de la manière décrite ci-dessus les colorants   monoazoiques   obtenus à partir des composants de diazotation et de copulation mentionnés dans les colonnes I et II du tableau qui suit, avec des agents capables de céder le métal indiqué dans la colonne III dudit tableau. Dans la colonne IV on a indiqué la nuance obtenue sur laine avec les complexes chromifères et cobaltifères ainsi obtenus. 
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  1 II III IV OH HO 1 ¯ NH2 HC G 1'( CD chrome orange-rouge "- C=N -SO2NH2 S02NH2 CE3 OH HO 1 1 0 -NH2 HC -'T 0-0 chrome ablate - t \#\. chrome 3carlate THZ CH 3 3 Il 't cobalt brun tirant sur le jaune OH HO NH2 1 chrome oi*,:nge-rouee 4 tj HC 'C=N' 00 chrome or'éngl3-rouge 1 SOilHZ CH3 5 Il " cobalt brun tirant sar le jaune HO -.!;-NH chrome rouge bleuté iiu t 'C=l ho-H1i- G o¯HPT- Ho (J .g.-N-/\ , É-N f chrone orange 7 H G= LGH chrone orange CE3 0 )-SH2 9 -So2llH2 chrone orange xc µ ,C=ii 1 É "TH coe orange CH3 

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Exemple 2. 



   Dans un bain de teinture renfermant, pour 4000 parties d'eau, 1 partie du colorant chromifère obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 1. on entre à une température de 40 à 50  avec 100 parties de laine bien   humectée:,   ajoute 2 parties décide acétique à   40%,   porte en une demi-heure à l'ébullition et teint pendant trois quarts d'heure à l'ébullition. Finalement, on rince la laine à   ?'eau   froide et   @a   sèche. On obtient une teinture orangé ayant de très bonnes solidités au lavage et à la lumière. 



   On parvient également au même résultat sans adjonction d'acide acétique au bain de teinture. 



   REVENDICATIONS. 



   1. - Un procédé pour la préparation de colorants azoïques métallifères caractérisé par le fait que sur des colorants monoazoïques exempts de groupes sulfoniques et carboxyliques de formule générale : 
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 où R1 désigne un reste benzénique lié au groupe azoïque en position ortho par rapport à l'hydroxyle, Pz un reste 5-pyrazolonique lié en position 4 au groupe   azoique   et R2 un reste d'hydrocarbure aromatique bicyclique éventuellement substitué, l'un au moins desdits restes Rl et R2 renfermant un groupe   -S02NH2,   on fait agir des substances capables de céder'du chrome ou du cobalt, de manière qu'il se forme des colorants azoïques métallifères renfermant, en liaison complexe, moins d'un atome de chrome ou de cobalt par molécule de colorant monoazoique.

   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. Le présent procédé peut également.être caractérisé par les points suivants a) On emploie comme produits de départ des colorants monoazoï- ques exempts de groupes sulfoniques et carboxyliques de formule générale EMI5.2 où X désigne un atome de chlore ou d'hydrogène et R2 un reste biphénylique ou naphtylique. b) On emploie comme produits de départ des colorants monoaoïques exempts de groupes sulfoniques et carboxyliques de formule générale :

   EMI5.3 <Desc/Clms Page number 6> c) On utilise, par molécule de colorant monoazoïque, moins d'un atome de chrome ou de cobalt. d) On utilise, comme agents capables de céder des métaux, des sels amples de cobalt ou des composés chromifères complexes d'acides ortho-hydroxycarboxyliques aromatiques.

   2.- A titre de produits industriels nouveaux : les produits obtenus par la mise en oeuvre du procédé mentionné sous 1.).

   3. - Les composés chromifères ou cobaltifères, caractérisés par le fait qu'ils renferment deux colorants o,o'-dihydroxymonoazoïques en un complexe dans lequel le rapport du nombre d'atomes de métal liés de manière complexe au nombre de molécules de colorant monoazoïque est plus petit que 1:1 et de préférence d'environ 1:2, et dans lequel les deux colorants monoazoïques présents sont des colorants o,o'-dihydroxymonoazoïque exempts de groupes sulfoniques et carboxyliques, dont l'un au moins répond à la formule générale : EMI6.1 où les divers symboles ont la signification indiquée sous 1.).

   Les présents composés chromifères ou cobaltifères peuvent également être caractérisé par les pbints suivants -.* a) L'un au moins des colorants monoazoïques présents dans le complexe répond à la formule générale; EMI6.2 où les symboles ont la signification indiquée sous 1.) a). b) L'un au moins des colorants monoazoïques présente dans le complexe répond à la formule : EMI6.3 c) Les deux colorants o,o'=dihydroxy-monoazoïques présents dans le complexe ont la même constitution. <Desc/Clms Page number 7>

   4. - Un procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'on utilise pcur sa mise en oeuvre les composas chromifères ou cobaltifères mentionnés sous 2.) et 3.).

   5. - Un procédé de teinture caractérisé par le fait qu'on teint, avec les produits mentionnés sous 2.) et 3.), en bain faiblement alcalin, neutre ou faiblement acide, des fibres azotées, notamment de la laine et des EMI7.1 fibres en superpolyamides et en SU1,:C rp':'':'':"t..::::- é th9nnes 6. - A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes ou imprimées obtenues par la mise en oeuvre des procédés mentionnés sous 4.) et 5.).