<Desc/Clms Page number 1>
COLORANTS DISAZOIQUES ET LEUR PROCEDE DE FABRICATION.
On a trouvé quon obtenait des colorants disazoïques de grande valeur en copulant les dérivés diazoiques de colorants aminoazoiques répon- dant à la formule générale
EMI1.1
dans laquelle R représente le reste d'un acide l-hydroxy-benzène-2-carboxy- lique capable de se copuler en position para par rapport au groupe OH, avec des acides amino-hydroxynaphtalène-sulfoniques répondant à la formule géné= raie
EMI1.2
dans laquelle X représente un groupe NI'2 ou NH-acyle et le noyau naphtalénique peut posséder encore un autre groupe SO3H puis à traiter par des agents d'acylation ceux des colorants disazoiques obtenus pour lesquels X = NH2.
On prépare les colorants aminoazoïques servant de produit de dé- part par ecemple en copulant le dérivé diazoïque du 1-amino-4-nitrobenzène avec P acide l-hydroxybenzène-2-carboxylique ou avec un dérivé de cet acide capable de se copuler en position 'para par rapport au groupe Oh, puis en réduisant le groupe nitré par le sulfure de sodium, en condensant le colorant
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
dffiinoazoique qui en résulte avec le chlorure de 3-méthyl-4-nitrobenzoyle et finalement en réduisant le groupe nitré par le sulfure de sodium La diazotation des colorants aminoazoiques ainsi obtenus s.\1effec= tue de préférence par la méthode indirecte consistant à dissoudre le colorant dans Peau,
à ajouter à la solution la quantité nécessaire de nitrite de so- dium puis à ajouter de l'acide chlorhydrique jusqu'à réaction nettement aci- deo La copulation des dérivés diazoazoiques ainsi obtenus avec les acides
EMI2.2
andnohydroxynaphtalëne-sulfoniques ou avec leurs dérivés acylés répondant à la formule ci-dessus se réalise avantageusement en milieu alcalin.
L'acylation des colorants disazoiques dans lesquels X = NH2 s'ef- fectue de façon connue, de préférence en milieu aqueux, avec adjonction d'un agent de neutralisationo Les colorants obtenus suivant le procédé de la pré- sente invention teignent le coton et la cellulose régénérée en des nuances écarlates à rouge-bleu dont les solidités au lavage et à la lumière sont augmentées par un traitement subséquent par des sels de cuivre.
Ceux des colorants nouveaux qui renferment un groupe aminé exter- ne libre peuvent être diazotés sur la fibre et développés par le 2-hydroxy- naphtalène ce qui fournit des nuances rouges très solides au lavage et ron- geables en blanc puro
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans tou- tefois la limiter. Les parties indiquées sont en poidso
EMI2.3
EXAIPLE 10<= On dissout 39 parties du colorant aminoazoïque de formule
EMI2.4
dans 500 parties deau et 10 parties de soude caustique concentrée., On ajou- te successivement à cette solution, à une température de 10 ,
7 parties de nitrite de sodium et 40 parties diacide chlorhydrique concentrée La suspen- sion obtenue est encore agitée pendant 1 à 2 heures jusqu'à ce que la diazo- tation soit terminée puis introduite dans une solution de 39 parties d'acide
EMI2.5
mcarbéthoxauanom5hdroxynaphtaléneml,7mdisulfoniqüe et 50 parties de car- bonate de sodium calciné, dans 400 parties d'eau. La copulation se fait ra- pidement ; au bout de 2 heures;, on filtre le colorant précipité et on le sèche à 90 dans le vide.
Le nouveau colorant se présente sous l'aspect d'une poudre brun- rouge qui donne dans l'eau une solution rougeo Il teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances écarlates, qui deviennent solides au la= vage et à la lumière par cuivrage subséquent.
EXEMPLE 2.-
On dissout 40,4 parties du colorant aminoazoïque de formule
EMI2.6
dans 500 parties d'eau et 10 parties de soude caustique concentrée. On ajou- te successivement à cette solution, à 10 , 7 parties de nitrite de sodium et 40 parties d'acide chlorhydrique concentre. On agite le mélange pendant environ 2 heures jusqu'à ce que la diazotation soit terminéeo On introduit ensuite lentement le dérivé diazoique dans une solution de 35,8 parties
EMI2.7
diacide m(I9amnobenzoyl.)mamno'mhydroxrnaphtalène6sulforiq,ue et 50 par= ties de carbonate de sodium calcinée dans 400 parties deauo La copulation se fait rapidement ; on filtre le colorant précipité et on le sèche à 90 dans
<Desc/Clms Page number 3>
dansle vide.
Le nouveau colorant se présente sous l'aspect d'une poudre brune qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge-bleu. Il teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances rouge-bleu qui deviennent solides au lavage et à la lumière par cuivrage subséquente
Ce même colorant peut aussi être diazoté sur la fibre et ccpulé avec le 2-hydroxynaphtalène ce qui fournit des teintures rouge bleuâtre' so= lides au lavage et rongeables en blanc pur.
EXEMPLE 30=
On dissout 40,4 parties du colorant aminoazoïque de formule
EMI3.1
dans 450 parties d'eau et 10 parties de soude caustique concentrée et on ajoute successivement 7 parties de nitrite de sodium et 40 parties diacide chlorhydrique concentré. On continue à agiter le mélange pendant 1 à 2 heures à 10 - 12 jusqu'à ce que la diazotation soit terminéeo On introduit alors le dérivé diazoïque, dans une solution de 23,9 parties diacide 2-amino- 5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique et 60 parties de carbonate de sodium calci- né, dans 300 parties d'eau à 20 .
La copulation se fait rapidement., le colorant formé se dissolvant en donnant une solution rougeo On précipite le colorant par le sel, on le filtre et on le redissout dans 1000 parties d'eau; on agite énergiquement la solution et on y ajoute simultanément, goutte à goutte, une solution de 20 parties de chlorure de 4-nitro-benzoyle dans 20 parties de chlorobenzène et 50 parties d9une solution de carbonate de sodium à 10%, jusqu'à ce que le groupe aminé libre ne soit plus décela- bleo On relargue le colorant nitrobenzoylé formé, on le filtre et on le sèche.
Il teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances rouge jau- nâtre dont la solidité au lavage est augmentée par cuivrage subséquento
En réduisant ce colorant nitrobenzoylé par le sulfure de sodium, on obtient le colorant aminobenzoylé correspondante qui peut être diazoté sur la fibre et développé par le 2-hydroxynaphtalène en un rouge clair, très solide au lavage et rongeable en blanc pur,
Le tableau suivant renferme encore d9autres exemples d'applica- tion du nouveau procédé.
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
<tb>
Composant <SEP> diazoïque <SEP> Composant <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Nuance <SEP> sur
<tb> le <SEP> coton
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Dérivé <SEP> diazoique <SEP> du <SEP> colorant
<tb>
<tb> aminoazoique <SEP> de <SEP> formule
<tb>
EMI4.2
EMI4.3
<tb> dans <SEP> laquelle <SEP> R <SEP> est <SEP> un <SEP> radical <SEP> de <SEP> :
<tb>
EMI4.4
1? aeide 1-hydrobenzène-2-earboxy- acide 2 benzoyZnno=5hydroxynaph
EMI4.5
<tb> lique <SEP> talène-7-sulfonique <SEP> écarlate
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 2-acétylamino-5-hydroxynaphtalene-7-sulfonique <SEP> "
<tb>
EMI4.6
" Il Zmcnnauioylami.noa5hydroxy naphtalene-7-sulfonique " " " 2(2'mcaxboxybenzoyl)am9no
EMI4.7
<tb> 5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique <SEP> "
<tb>
EMI4.8
fi " 2m(t'maminobenzoyl)mszca.i.n.om5m hydroxynaphtaLène 7msulfoni que " Il Il z(3'¯inobnzoyl)am9no5 hydroxyn,aphtalène?=sulfon3 que " If " 2(h'am.n.obenzoyl)mamno hydroxynaphtalène6sulionim que rouge " " 2(3 9aznnobenzoyl)mams.no 5m
EMI4.9
<tb> hydroxynaphtalène-1,
7-disul-
<tb>
<tb>
<tb> fonique <SEP> ecarlate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 2-benzoylamino=8-hydroxynaph-
<tb>
EMI4.10
tal.ène6m sulf onique rouge If sr 1-benzoylamino=8-hydroxynaph- rouge- talène=6=sulfonique bleu " Il 1-(4'-aninobenzoyl)-amino-8- hydroxynsphtalène-6-sulioni- rouge- que bleu Il If 1-(4'=aminobenzoyl)=aminc-5- hydroxynaphtalène=7-sulòni- que écarlate Il il 1=(49aminobenzoyl)amino=8= hydroxa.aphta.sne,9ôdisuld rouge- fonique 1 bleu ae n z.(3' méthyl ,gamitaobenzayl)
amino-=8-"hydroxytiaphtalene=6-' rouge-
EMI4.11
<tb> sulfonique <SEP> bleu
<tb>
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb> Composant <SEP> diazoique <SEP> Composant <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Nuance <SEP> sur
<tb> le <SEP> coton
<tb>
<tb>
<tb> Dérivé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> colorant
<tb>
<tb> aminoazoique <SEP> de <SEP> formule
<tb>
EMI5.2
EMI5.3
<tb> dans <SEP> laquelle <SEP> R <SEP> est <SEP> un <SEP> radical <SEP> des
<tb>
EMI5.4
1-lacide l=hydrobenzène=2=carboxy= acide m(tmméthyl3'am.nobenzoyi) lique -anino-5-hydroxynaphtalène-7- sulfonique rouge Il rr '0(39e'Îihyl%.9ulllxaObenZOyl) am3.no5mhydroxyaphtalêne?m sulònique " rr fi m(39méthylml'9mssninobenzoyl) amsnom5hydroxynaphtalêneml,7 -disulfonique fi " il lm(39 méthyl1,.azninobenzoyl) am3.no5mhydroxy.aaphtalêne 7m sulfonique " If fi 20(, benzoylamz.n,obenzoyl)
axn3.no mhydro,maphtalênem2'' disulfonique écarlate Il fi 1= (4' =benzoylaminoben zoyIJ = amino-l-hydroxynaphtalène-4,É rouge-
EMI5.5
<tb> di <SEP> sulf <SEP> onique <SEP> bleu
<tb> .
<tb>
EMI5.6
" 9r 2-carbéthox;amino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulòniqne écarlate il Il benzoyl.amino=5mhydroxyn.aph talène-1,7-disulònique écarlate rr if 2=cinnamoylamin0=8=hydroxy= naphtalêne6sulonique rouge
On obtient des colorants possédant des propriétés semblables en remplaçant dans le tableau ci-dessus l'acide 1-hydroxybenzène-2-carboxylique
EMI5.7
par l'acide 1=hydroXY=5=méthylbenzène=2=carbQXylique ou par l'acide 1-hydro- xy-5-méthoxybenzène-2-carboxylique ou par 1.'acide 1=hydroxy 6=mêthlbenzène 2-carboxylique;, ou par l'acide 1-hydrox¯v-6=chlorobenzèr-e-2-carboxylique ou par l'acide l 'hydroxy-6-sulfctbenzène<='2'='oarboxylique ou par l'acide 1-hydroxy-3- méthylbenzène-2-#erboxyliquea