La présente invention est relative à des carbanilides halogénés nouveaux et utiles et à leurs procédés de fabrication.
Les nouveaux composés de la présente invention peuvent être représentés Dar la formule générale.
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dans laquelle R est un radical hydrocarboné aromatique halogéné,et X' et X" sont des atomes d'halogéne similaires ou différents du groupe compre- nant le chlore et le brome.Des exemples de R sont le 2-ohlorophényle,
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le 3-ohlorophénylee le 4-chlorophényle, le 3-bromophényle, le 4-bromo- phényle, le 2,4-dichlorophényle, le 2,3-dichlorophényle,, le 3,4-dichloro- phényle, le 39495-trichlorophénylee le 3,4,5-tribromophényle, le 3-chloro- 4-méthylphényle, le 4-chloro-3-méthylphényle, le °-.chloro-2-méthylphényle le 3,5-dichloro-4-méthylphényle, le 4-chloro-3,5-diméthylphényle, le 3- chlono .-4-éthylphényle, le 3-ohloro-4,isopropylphényle, le 3-ohloro-''4-n- butylphényle, le 3-chloro-4-butyl tertiaire phényle,
les divers chlorobi- phénylyles, tels que le 3-chloro-4-biphénylßle et le 3-ohloro-4-(4-chlo- rophényle) phényle, les divers chloroindwnyles, les divers chloronaphty- les, etco Bien que R puisse être tout radical hydrocarboné aromatique mono- ou polyhalogéné, il est préférable que R ne contienne pas plus de trois substituants halogénés qui peuvent être identiques ou différents et qui, de préférence, appartiennent au groupe comprenant le brome et le chlore.
Parmi les nouveaux composés de la présente invention, on préfère spéciale- ment ceux dans lesquels R est un radical hydrocarboné aromatique halogéné
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exempt de substituants ortho (c'est-A-dire, que les positions 2- et 6- ne sont pas substituées).
Les exemples suivants sont donnés pour illustrer les nouveaux composés et leur préparation.
EXEMPLE 1
Dans un récipient de réaction convenable équipé d'un thermomè- tre, d'un agitateur et d'un condenseur à reflux, et contenant 8,1 parties én poids (sensiblement 0,05 mol. ) de 3 4-dichloroaniline dans approxima- tivement 57 paries en poids d'éther diéthylique on ajoute goutte à goutte une solution de 7,7 parties en poids (sensiblement 0,05 mol.) d'isocyanate de 4-ohlorophényle dans environ 15 parties en poids d'éther diéthylique à une vitesse propre à entretenir un reflux modéré.A la fin de l'addition de l'isocyanate, la masse de réaction est agitée pendant environ une heure. La masse est filtrée, et le résidu est lavé avec de l'éther diéthylique.
Le produit séché est un solide duveteux blanc qui, à la recristallisation à partir d'éthanol, donne de fines plaques blanches de 4,3',4'-trichlorocar- banilide, ayant un point de fusion de 255,2à 256 C (rendement de 88%
En utilisant le processus ci-avant mais en remplaçant la 3,4- dichloroaniline par de la 3,4-dibromoaniline, on obtient le 4-chloro-3',
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4'-dibromocarbanilideo EXEMPLE II
Dans un récipient de réaction convenable, On*ajoute et on mélange intimement pendant environ 6 heures à la température ambiante, 8,1 parties
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en poids de 3,4-rdichloroaniline, environ 72 parties en'poids d'éther diéthy- lique,
et environ 77 parties en poids d'isocyanate de 2-ohlorophényle..La masse est filtrée et le résidu est lavé avec de l'éther diéthylique.Le produit séché est un solide blanc qui, à la recristallisation à partir
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d'éthanol, donne des aiguilles blanches de 23'°'-triohlorocbanihde ayant un point de fusion de 2200 à 220,6 c (rendement de 88%
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-EXEMPLE III
Dans un récipient de réaction convenable, on ajoute et on mélange intimement pendant environ une heure à la température ambiante, 8,1 parties
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en poids de 3,4-*dichloroaniline, environ 72 parties en poids d'éther di- êthylique, et environ,7,7 parties en poids d'socyanate de 3-chlorophényle.
La masse est filtrée et le résidu est lavé avec de l'éther diéthylique.Le produit séché est un solide blanc qui, à la recristallisation à partir
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d'éthanol, donne des aiguilles blanches de 33'4'-trichlorocarbanelide ayant un point de fusion de 210,7 à 211,3 c (renedement de 92%).
En utilisant le processus ci-avant mais en remplagant la 3,4- dichloroaniline par de la 3-chloro-4-bromoaniline, on obtient du 3,3'-di-
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ahioro-4'-bromocaibanilide>
EXEMPLE IV
Dans un récipient de réaction convenable , on ajoute et on mélange intimement pendant environ une heure à la température ambiante,
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4e3 parties en poids de 3,4-Aiohloroaniline, environ 72 parties en poids d'éther diéthylique, et environ 5 parties en poids d'isocyanate de 3,4- dicnlorophényleoLa masse est filtrée et le résidu est lavé avec de l'éther
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diéthyliquea7e produit séché est un solide blanc qui, à la recristallisa- tion à partir d'éthanol, donne des granules blancs de 3,4,3',4'-tétrachlo- rocarbanilide ayant un point de fusion de 281 à 282 C (rendement de 100%).
EXEMPLE V
Dans un récipient de réaction convenable, on ameute et on mélange intimement pendant environ deux heures, à 35 c 5,3 parties en poids de 3,4,5-trichloroaniline, environ 72 parties en poids d'éther diéthylique
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et environ 5 parties en poids d'isoqyanate de 3q.-dic$lorophényle.ia masse est filtrée et le résidu est lavé avec de l'éther diéth-ylique.Le produit séché est un solide blanc qui, à la recristallisation à partir d'éthanol, donne des aiguilles blanches de 3a4534' per.tachlorocarbanilide ayant un point de fusion de 308 à 309 C (rendement de 90,1%
Dans la préparation des nouveaux composés Çle la présente invention,
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on peut employer d'autres solvants inertes que l'éther di.éthrliquepar exemple, l'éther di-isopropylique, l'éther méthylbutylique,
les alkanés liquides, etc,o Les températures de réaction utilisées dans la préparation des nouveaux composés dépendront des réactifs particuliers et, en général, elles seront comprises entre la température ambiante et la température de reflux du système.
On a trouvé que les composés de la présente invention, de la formule générale
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dans laquelle R est un radical hydrocarboné benzénique mono-chloré, exempt de substituants ortho ont des propriétés bactériostatiques remarquables dans les formules de savons détergents.Comme illustrations, le 3,3',4'-
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trichloiocarbanilide et le Q.i3'9°-trichlorocarbanilide ont été comparés au 4e4l-dichlorocarbanilicle, au 4y2'e4'-trichlorocarbanilide (point de fusion: 2g3 -2538aC et au 2,4,2',4'-tétraahlorocarbanilide (point de fusion :
261 -263 c en les incorporant dans un savon graisseux blanc de haute qualité de la marque "Ivory" dans un rapport en poids d'une partie pour 50 parties de savonoDes portions de chaque produit étaient ajoutées à un milieu d'agar de dextrose de Sabourard de manière à donner des con- centrations de 10, de 1 et de 0,1 parties par million des composés respec-
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tifs dans l'agar l'agar était, dans chaque cas, versé ensuite dans un ré- cipient de Petri, laissé à durcir et ensuite ensemencé d'une culture stan- dard de Microccocous pyogenes var. aureus de résistance habituelle.L'incuba-
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tion dans chaque cas était réalisée simulteynement à 37 G pendant 48 heures.
Le degré de développement ou croissance est noté ci-après
TABLEAU
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aoncentration, panties par 10 1 0 million ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 4,4 -dichlorooarbanilide dense dense dense 3,3'4''-trichlorocarbailide néant néant néant 4' 3' 4'-triahloroearb.nilide néant néant néant 4,2',4'-triohlorooarbanilide dense dense dense 2, 4, 2', 4'-tétraahlorocarbanilide dense dense dense On a trouvé que des quantités relativement petites de ces tri-
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ohlorooarbanilides dans une composition de savon détergent donnent des com- positions bactériostatiques efficaces.Des quantités aussi faibles que 0,5 à 1% en poids,par rapport au poids du savon détergent, se sont avérées satisfaisantes dans certains cas.Cependant,
on préfère employer ces tri- chlorocarbanilides en quantités de l'ordre de 1 à 3% en poids par rapport au détergent.Bien qu'on puisse utiliser de plus grandes quantités, comme par exemple jusqu'à 10% en poids, la limite supérieure sera déterminée par des considérations pratiques.Dans les compositions détergentes conte-
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nant ces nouveaux trichlorooarbanilides, on peut introduire,lorsque c'est désirable, divers colorants, anti-oxydants, parfums,adoucissants de l'eau, émollients, etc.
Le terme "savon" et l'expression "savon détergent", tels qu' utilisés ici sont utilisés dans leur sens ordinaire ou populaire, à savoir, des composés pour nettoyage, préparés en partant d'un composé de métal al- calin' tel que de la potasse ou de la soude caustique, et d'une graisse ou d'un acide gras, saturés ou non, ces oomposés étant, par exemple, des savons de toilette, des shampooings,des crèmes à raser, des lotions pour les mains, des crèmes faciales, etc.
Bien que l'invention ait été décrite en considérant certaines réalisations particulières, elle n'est pas limitée à celles-ci et il doit être entendu que des variantes ou modifications, évidentes aux spécialistes en ce domaine, peuvent être prévues sans se départir, pour cela, de l'es- prit de l'invention.
REVENDICATIONS
1. Carbanilides halogènes de la structure
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dans laquelle R est un radical hydrocarboné aromatique halogéné, et dans laquelle X' et X" sont des atomes d'halogène choisis dans le groupe comprenant le chlore et le brome.
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2. Carhaîiîlides¯halogénés de la structure
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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dans laquelle R est un radical hydrocarboné benzénique halogéné, exempt de substituants ortho et ne contenant pas plus de trois substituants halogénée choisis dans le groupe comprenant le chlore et le brome.
3.Carbanilides halogénés de la structure
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dans laquelle R est un radical phénylique mono-chloré, exempt de substi- tuants ortho
4 A titre de produit industriel nouveau, le 2,3',4' trichloro- carbanilide
5 A titre de produit industriel nouveau, le 3,3',4'-trichloro- carbanilide.
6A titre de produit industriel nouveau, le 4,3,4'-trichloro carbanilide
7A titre de produit industriel nouveau, le 3,4,4'4'-trichlo- rocarbanilide.
80 A titre de produit industriel nouveau, le 3,4,5,3,4,-penta chlorocarbanilide.
9. Une composition de savon détergent bactériostatique, compre- nant un savon détergent et 0,1 à 10% en poids par rapport au savon, d'un composé de la revendication 3.
10. Une composition de savon détergent bactériostatique,comprenant un savon détergent et 1 à 3% en poids par rapport au savon, du composé de la revendication 50
11. Une composition de savon détergent bactériostatique, compre- nant un savon détergent et 1 à 3% en poids par rapport au savon, du composé de la revendication 6
12.
Le procédé de fabrication d'un carbanilide halogène de la structure.
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dans laquelle X et X sont des atomes d'halogène du groupe comprenant le brome et le chlore, et dans laquelle R est un radical hydrocarboné aromatique halogéné, qui comprend la mise en réaction d'une aniline dihalogénée de la structure
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dans laquelle X' et X" sont des atomes d'halogéne du groupe comprenant le brome et le chlore, avec un isocyanate de la formule R-N=0=0 dans laquelle R est un radical hydrocarboné aromatique halogéné,en présence d'un solvant inerte.
130 Le procédé de fabrication d'un carbanilide halogéné de la structure
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dans laquelle X' et X sont des atomes d'halogène du groupe comprenant la brome et le chlore, et dans laquelle R est un radical hydrocarboné benzé- nique halogéné, qui comprend la mise en réaction d'un isooyanate de phényle dihalogéné de la structure
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dans laquelle X' et X" sont des atomes d'halogène du groupe comprenant le brome et le chlore, avec une amine de la formule RNH 2 dans laquelle R est un radical hydrocarboné benzénique halogéné, en présence d'un solvant inerte.
140 Le procédé de fabrication d'un carbanilide halogéné de la structure
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dans laquelle R est un radical phénylique mono-chloré, qui comprend la mise en réaction de 3,4-dichloroaniline avec un isooyanate de mono-chloro- phényle, exempt de substituants ortho, en présence d'un solvant inerte, à une température comprise entre la température ambiante et la température de reflux du système.
15 Le procédé de la revendication 14,dans lequel l'isocyanate de mono-chlorophényle est de l'isocyanate de 3-ohlorophényle.
16.Le procédé de la revendication 14, dans lequel l'isocyanate de mono-chlorophénye est de l'isocyanate de 4-chlorophényle.
17 Une composition de savon détergent, comprenant un savon déter- gent et un composé de la revendication 1.
18. Le procédé de préparation d'un composé de savon détergent, qui comprend le mélange d'un savon détergent et d'un composé de la revendication 1.
19 Le'procédé de préparation d'un composé de savon détergent, qui comprend le mélange d'un savon détergent et d'un composé de la reven- dication 3.
20. Le procédé de préparation d'un composé de savon détergent, qui comprend le mélange d'un savon détergent et d'un composé de la rqven- dication 5
21.Le procédé de préparation d'un composé de savon détergent, qui comprend le mélange d'un savon détergent et d'un composé de la reven- dication 6.
22.Le procédé de contrôle d'un développement bactérien, qui com- prend le traitement d'une surface contenant des bactéries, avec un composé de la revendication 1.
23. Le procédé de contrôle d'un développement bactérien, qui com- prend le traitement d'une surface contenant des bactéries, avec un composé de la revendication 3.
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24. Le procédé de contrôle d'un développement bactérien, qui com- prend le traitement d'une surface contenant des bactéries, avec un composé de la revendication 5.
25. Le procédé de contrôle d'un développement 'bactérien, qui com- prend le traitement d'une surface contenant des 'bactéries, avec un composé de la revendication 6.
26. Le procédé de la revendication 23, dans lequel les bactéries sont constituées par le Micrococcus pyogénés var. aureus
27. Le procédé de la revendication 24, dans lequel les bactéries sont constituées par le Micrococcus pyogénés; var. aureus.
28. Les produits nouveaux et les procédés de préparation,tels que décrits ci-avant.